CN1280393C - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，尤其是高堆积密度的粉末和片，含有少量的库拉索芦荟或对皮肤有益的其它草本提取物。该草本提取物优选以具有不超过9的1%溶液pH、着色优选绿色的小斑粒的形式存在。洗涤剂组合物优选含有温和的表面活性剂体系。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及洗衣用洗涤剂组合物，尤其是加助洗剂的粒状洗衣用洗涤剂组合物。本发明尤其适用于对皮肤显示出更大的温和度的组合物。
背景技术
高效型洗衣用洗涤剂组合物多年来都含有阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)或伯醇硫酸盐(PAS)，作为主要洗涤活性成分。这些阴离子表面活性剂常常与乙氧基化醇非离子型表面活性剂联合使用，对疏水性污垢有改进的去垢性。
这些阴离子型和阴离子/非离子型表面活性剂体系对于各种各样的污垢和在例如温度和水硬度的宽范围条件下是强力和高效的。然而，阴离子表面活性剂对皮肤的温和度是不太好的。这些物质被设计来与在脏衣服上的脂肪物质像身体污垢和蛋白质残留物相互作用，并因此可与皮肤相互作用而发生反应如干燥和红斑(红色)。用于配制预计长时间接触皮肤的产品例如洗发剂和淋浴凝胶剂的温和表面活性剂无法在高效型洗衣用洗涤剂组合物中充分发挥作用，因为与作为污垢存在的脂肪物质之间的相互作用不充分。
例如，通过提高体系中非离子表面活性剂的比例，或通过引入少量的某些助表面活性剂，基本上有可能提高含有阴离子磺酸盐或硫酸盐洗涤剂和普通的洗涤剂乙氧基化非离子表面活性剂的洗衣用洗涤剂组合物对皮肤的温和度且无损于洗涤性能。
尽管真实的温和度益处能够由这些措施实现，但是不容易向消费者传达这一理念。本发明人现在提议，该信息能够通过库拉索芦荟的引入而得以增强，在消费者的心目中这是一种与皮肤益处强烈相关的成分，理想地以提供视觉信号的形式引入。就对皮肤温和度益处而已知的其它香草提取物也可与库拉索芦荟一起使用或代替库拉索芦荟来使用。
现有技术
JP01 104 700A(Y Morita)公开了含有草本或草本提取物，优选芦荟植物，例如库拉索芦荟或百合科的洗涤剂或皂。益处包括消毒效果、对纺织纤维的软化作用和克服了与表面活性剂有关的问题例如粗糙皮肤。
WO00 45788A(Cognis)公开了包括酯季铵盐类和库拉索芦荟的温和型洗涤剂混合物。库拉索芦荟的优选量占洗涤剂混合物的1-10wt％。
WO0 008129A(Unilever C3861)公开了以高泡阴离子表面活性剂(例如直链烷基苯磺酸盐)加上较低量的一种或多种温和型助表面活性剂，例如氧化胺或椰油酰胺基丙基甜菜碱为基础的温和型颗粒状洗衣用洗涤剂组合物。
依据我们的悬而未决的英国专利申请01 24306.2和01 24308.8(案号C4161和C4163)，含有阴离子磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物对皮肤的温和度可通过少量烷基聚糖苷或高度乙氧基化非离子型表面活性剂的引入而改进。
视觉信号已公开，例如在GB 2 258 403A和GB 2 358 404A(UnileverC3993和C3991)中。着色小斑粒在现有技术中是公知的并例如公开于US 4 097 418(Procter & Gamble)和WO99/51714A(UnileverC2030/1)中。
本发明的定义
本发明因此提供一种颗粒状洗涤剂组合物，它包括少量的对人皮肤有益的草本提取物，该草本提取物以包括被吸收和/或吸附到微粒状无机载体材料上草本提取物水溶液的微粒形式存在。
更具体而言，本发明提供了一种颗粒状洗涤剂组合物，它包括少量的以包括被吸收和/或吸附在微粒状无机载体材料上库拉索芦荟水溶液的微粒形式存在的库拉索芦荟。
根据本发明的优选实施方案，提供了粒状洗涤剂组合物，包括：
(a)5-40wt％的有机洗涤剂表面活性剂，
(b)10-80wt％的助洗剂，
(c)0.5-5wt％，优选1-3wt％的包括库拉索芦荟和无机载体材料的着色微粒，该微粒提供了0.0001-0.0050wt％，优选0.0005-0.0010wt％的库拉索芦荟(基于100wt％干物质组成)。
本发明的详细说明
库拉索芦荟(Aloe Vera)
如前面所示，本发明的组合物优选含有库拉索芦荟。提供皮肤益处的其它草本提取物可以替换使用，或与库拉索芦荟一起使用。
库拉索芦荟是一种已知赋予皮肤益处的植物提取物。它一般由例如Aloe Corporation(USA)以“10∶1”库拉索芦荟提供，它表示是从植物中提取的纯汁的十倍稀释物。然而，纯汁本身含有残余水。纯汁的干燥物质库拉索芦荟含量是大约50wt％，因此商品“10∶1”材料的干燥物质库拉索芦荟含量是大约5wt％。为了避免模糊和缺乏透明度，出于本说明书的目的，库拉索芦荟的量是以100wt％干物质组成为基础来规定的。库拉索芦荟的浓度可由1H-NMR分析测量。
因此，根据本发明的典型洗涤剂组合物含有0.015wt％的“10∶1”化合物，认为含有0.00075wt％的库拉索芦荟。
洗涤剂组合物
虽然本发明的洗涤剂组合物可以采取任何物理形式，但是本发明特别涉及颗粒物形式，例如粉末或片的洗涤剂组合物。尤其优选的形式是具有500-1000g/l的堆积密度的粉末和片料。
该库拉索芦荟以0.0001-0.0050wt％，优选0.0005-0.0010wt％的量存在，基于100wt％干物质组成计算。
这大约相当于0.002-0.1wt％，优选0.01-0.02wt％的“10∶1”化合物。本发明的洗涤剂组合物可以有利地含有提供温和度益处的其它成分。根据本发明的尤其优选的实施方案，如下面所更详细描述，组合物可含有选择用来改进皮肤温和度的表面活性剂体系。
为了对皮肤的特别友好性，本发明的组合物也可不含酶。然而，含有酶的组合物也在本发明的范围内。
库拉索芦荟微粒(小斑粒)
虽然为了简单起见将下面的公开内容具体地指定为库拉索芦荟，但是除了库拉索芦荟以外的其它对皮肤有益的草本提取物的使用也在本发明范围内。库拉索芦荟是高度优选的。
在本发明的组合物中存在的库拉索芦荟的量是低的。因此难以确保精确的剂量和均匀分布。
根据本发明的优选的实施方案，库拉索芦荟以微粒的形式被引入，其中库拉索芦荟溶液被吸收和/或吸附到微粒状无机载体材料上。所获得的微粒，含有较高浓度的库拉索芦荟，可随后通过干混合被引入到洗涤剂组合物中。
优选该微粒含有0.005-0.500wt％，更优选0.01-0.25wt％，的库拉索芦荟(基于100wt％干物质组成)。这等同于0.10-10wt％，更优选0.20-5.00wt％的“10∶1”化合物。
另一个与库拉索芦荟相关的问题是它对碱水解的敏感性。在高度碱性环境中，例如在其中碳酸钠是载体的微粒中，它倾向于分裂出乙酸酯基团。因此优选的是，无机载体材料应该进行选择，以使得微粒具有不超过9.0，优选不超过8.5，更优选不超过8.0的1wt％水溶液pH。
根据本发明的尤其优选的实施方案，微粒的无机载体材料包括硫酸钠。碳酸钠不是优选的且优选不存在。
该微粒优选含有90-99wt％的无机载体材料。
根据本发明的另一优选实施方案，该微粒含有着色剂，使得它们在视觉上与组合物的本体不同，即微粒是着色的小斑粒。优选的颜色是绿色的，源于它的天然和草本内涵。含有库拉索芦荟的绿色小斑粒则提供给消费者象征温和度的明显暗示。合适的绿色着色剂是颜料绿7，典型地以0.1-0.5wt％的量引入到微粒中。
该微粒可以含有低量的其它次要成分。例如，聚合物粘结剂，优选丙烯酸酯或丙烯酸酯/马来酸酯聚合物，能够以例如0.1-1wt％，优选0.3-0.7wt％的量存在。
微粒的水含量(不包括来自于库拉索芦荟溶液的水)优选不超过5wt％。
微粒的堆积密度不是关键的。它可典型地是800-1500g/升，优选900-1200g/升，更优选1000-1100g/升。至少对于粉末，堆积密度优选经过选择以便与组合物的堆积密度匹配，虽然这不是关键的。
微粒的粒度优选经过选择与组合物本体匹配，以便最大程度地减少离散(segregation)。平均粒度典型地是250-1000微米，优选350-800微米，更优选400-600微米。
为了达到库拉索芦荟在组合物中所需的浓度和获得视觉上令人愉悦的效果，该微粒优选以0.5-5wt％，优选1-3wt％的量引入。
温和性表面活性剂体系
正如前面所指示，本发明的组合物有利地含有表面活性剂体系，它使组合物对皮肤有更大的温和度。
通过使用通常在洗衣用洗涤剂中使用的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂和乙氧基化非离子型表面活性剂，在给定的总表面活性剂量下，温和度的增加可通过减少阴离子表面活性剂的比例和提高非离子表面活性剂的比例来实现。优选，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率不超过2∶1，且更优选不超过1.5∶1。
根据本发明的优选的加助洗剂的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物因此可包括：
(i)5-25wt％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
(ii)1-10wt％的乙氧基化醇非离子表面活性剂，
(i)与(ii)的重量比不超过2∶1且优选不超过1.5∶1，
(iii)10-80wt％的助洗剂和
(iv)0.5-5wt％，优选1-3wt％的包括库拉索芦荟和无机载体材料的着色微粒，该微粒在组合物中提供了0.0001-0.0050wt％，优选0.0005-0.0010wt％的库拉索芦荟(基于100wt％组成)。
(v)任选的其它洗涤剂成分，达到100wt％。
替换或另外地，一种或多种温和性助表面活性剂可用于代替主要阴离子/非离子表面活性剂体系的一小部分，或补充它。
温和表面活性剂的一种优选类型包括由通式I表示的烷基聚糖苷：
RO(R′O)t(G)x                       (I)
其中R是含有10-20个碳原子的烃基，R’是含有2-4个碳原子的亚烷基基团，G是含有5或6个碳原子的糖残基，t在0-25范围内并且x在1-10范围内。
疏水性基团R可以是脂肪族的，饱和或不饱和的，主要线性或支化的烷基，链烯基，羟烷基或羟基链烯基。然而，它可以包括芳基，例如烷基-芳基、链烯基-芳基和羟烷基-芳基。优选的R基团是具有8-20个碳原子，更优选8-16个碳原子的烷基或链烯基。最优选的R基团是具有12到14个碳原子的烷基。
在以上通式中t的值优选是零，使得该通式的-(RO)t-单元不存在。在这种情况下，通式变成
       RO(G)x                   (II)
如果t不是零，优选的是R’O是环氧乙烷残基。其它的可能性是环氧丙烷和甘油残基。如果参数t非零，以使R’O存在，则t的值(它可以是平均值)优选在0.5到10的范围内。
基团G典型地从果糖，葡萄糖，甘露糖，半乳糖，塔罗糖，古洛糖，阿洛糖，阿卓糖，艾杜糖，阿拉伯糖，木糖，来苏糖和/或核糖衍生。优选，基团G基本上仅仅由葡萄糖单元提供。
数值x，是平均值，通常称作聚合度(dp)。理想地，x在1到8的范围内。x的优选值在1-3，尤其1-1.8且更尤其1-1.6的范围内。
当x在1-1.6范围内时，优选的是R是C8-C14烷基或链烯基。在尤其优选的物质中，R是C8-C14烷基或链烯基，t是零，x是在1-1.6的范围内。最优选R是C12-C14，t是零，且x是1.4。
适合用于本发明的组合物中的商购烷基聚糖苷包括CognisDeutschland的Plantacare(商标)和Glucopon(商标)系列；BASF的Lutensol(商标)GD70；Huls的Marlosan(商标)24；和ICI的Atlas(商标)G73500。
含有烷基聚糖苷的根据本发明的优选的加助洗剂的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物可包括：
(i)5-25wt％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
(ii)1-10wt％的乙氧基化醇非离子表面活性剂，
(iii)0.5-5wt％的烷基聚糖苷，
(iv)10-80wt％的助洗剂和
(v)0.5-5wt％，优选1-3wt％的包括库拉索芦荟和无机载体材料的着色微粒，该微粒在组合物中提供了0.0001-0.0050wt％，优选0.0005-0.0010wt％的库拉索芦荟(基于100wt％组成)。(vi)任选的其它洗涤剂成分，达到100wt％。
第二个优选类型的温和表面活性剂包括下式的高度乙氧基化非离子型表面活性剂
         R2-(-O-CH2-CH2)n-OH
其中R2是烃基链并且平均乙氧基化n度是15-40，优选20-30。
烷基链长度可以是例如C12到C20。在含有一定范围的链长度的商品材料中，这些数据表示平均值。
醇可以从天然或合成原料形成。
理想地，高度乙氧基化醇非离子表面活性剂在环境温度下是固体，因此它可方便地以独立掺混的微粒形式被引入到本发明的组合物中。因为这些材料是固体，在微粒中不需要载体材料：尤其优选的微粒基本上是100wt％纯的并且具有在100到2000微米范围内的粒度。
当烷基链是线性的或仅轻微支化的时，链长度优选至少是C16更优选C16-C18。这一类型的高度优选的物质的例子是BASF的Lutensol(商标)AT25，它具有C16-C18的烷基链长度和25的平均乙氧基化度。
当烷基链更高度支化时，例如含有至少三个甲基时，更短的链长度是合适的。用于本发明中的另一种高度优选的物质是BASF的Lutensol(商标)TO20，它具有平均含有3到4个甲基(包括末端甲基)的高度支化的C12(平均)烷基链和20的平均乙氧基化度。
这两种材料在环境温度下都是蜡状固体并以适合于洗涤剂粉末组合物的后计量加料的纯微粒形式获得。
包括高度乙氧基化非离子表面活性剂的根据本发明的优选的加助洗剂的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物可以包括：
(i)5-25wt％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
(ii)1-10wt％的具有C8-C18的烷基链长度和3-10的平均乙氧基化度的乙氧基化醇非离子表面活性剂，
(iii)1-5wt％的具有15到40的平均乙氧基化度的高度乙氧基化醇非离子表面活性剂，
(iv)10-80wt％的助洗剂和
(v)0.5-5wt％，优选1-3wt％的包括库拉索芦荟和无机载体材料的着色微粒，该微粒在组合物中提供了0.0001-0.0050wt％，优选0.0005-0.0010wt％的库拉索芦荟(基于100wt％组成)，
(vi)任选的其它洗涤剂成分，达到100wt％。
其它表面活性剂
洗涤活性化合物(表面活性剂)可以选自皂和非皂阴离子，阳离子、非离子、两性和两性离子型洗涤活性化合物和它们的混合物。许多合适的洗涤活性化合物是可以商购的并充分描述于文献，例如“Surface-Active Agents and Detergents”，I和II卷，Schwartz，Perry and Berch中。能够使用的优选的洗涤活性化合物是皂和合成的非皂阴离子和非离子化合物。所存在的表面活性剂的总量在5-40wt％的范围内是合适的。
阴离子表面活性剂是本领域技术人员所熟知的。例子包括烷基苯磺酸盐，特别是具有C8-C15的烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C20伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；磺基丁二酸二烷基酯；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐一般是优选的。优选阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐和/或伯醇硫酸盐。更优选阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐。
可使用的非离子型表面活性剂包括下式的伯和仲醇乙氧基化物
         R1-(-O-CH2-CH2)m-OH
其中R1是C8-C20烃基链，且平均乙氧基化度m一般是1-10，优选3-8。烷基链长度优选在C12-C15范围内。
非乙氧基化的非离子型表面活性剂包括烷基聚糖苷，甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长或短的烃基链，典型地是烷基、羟烷基或乙氧基化烷基，并且X是增溶化阴离子(例如这样的化合物，其中R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，而R3和R4可以相同或不同，是甲基或羟乙基基团)；和阳离子酯(例如，胆碱酯)。
对表面活性剂的列举不是穷举，适合引入到颗粒状洗衣用洗涤剂组合物中的任何表面活性剂的使用都在本发明的范围内。
其它洗涤剂成分
如前面所述，本发明的洗涤剂组合物也含有助洗剂，并且可任选地含有漂白组分和其它活性成分以增强特性和性能。
本发明的组合物优选还含有10-80％，更优选15-70％(按重量计)的助洗剂。优选，助洗剂的量在15-50wt％范围内。
优选助洗剂选自沸石、三聚磷酸钠、碳酸钠、柠檬酸钠、层状硅酸盐和这些的结合物。
用作助洗剂的沸石可以是现在广泛用于洗衣用洗涤剂粉末中的商购沸石A(沸石4A)。或者沸石可以是在EP 384070B(Unilever)中描述并作为权利来要求保护的最高铝沸石P(沸石MAP)，并作为Doucil(商标)A24从Ineos Silicas Ltd，UK获得。
沸石MAP定义为沸石P型的碱金属铝硅酸盐，它的硅/铝比率不超过1.33，优选在0.90-1.33范围内，优选在0.90-1.20范围内。尤其优选的是硅/铝比率不超过1.07，更优选约1.00的沸石MAP。沸石的粒度不是关键的。可以使用任何合适粒度的沸石A或沸石MAP。
根据本发明也优选的是磷酸盐助洗剂，尤其是三聚磷酸钠。它可与(正)磷酸钠和/或焦磷酸钠联用。
另外或可替换存在的其它无机助洗剂包括碳酸钠、层状硅酸盐、无定形的铝硅酸盐。
可存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；聚天冬氨酸盐；单体多元羧酸盐如柠檬酸盐，葡糖酸盐，氧基二琥珀酸盐，甘油单-，二-和三琥珀酸酯，羧基甲基氧基琥珀酸盐，羧基甲基氧基丙二酸盐，双吡啶甲酸盐，羟乙基亚胺基二乙酸盐，烷基-和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化脂肪酸盐。
有机助洗剂能够以少量作为无机助洗剂如磷酸盐和沸石的补充来使用。尤其优选的补充的有机助洗剂是柠檬酸盐，合适地以5-30wt％，优选10-25wt％的量使用；和丙烯酸类聚合物，更尤其是丙烯酸/马来酸共聚物，合适地以0.5-15wt％，优选1-10wt％的量使用。无机和有机助洗剂优选以碱金属盐，尤其是钠盐形式存在。
与上述的表面活性剂和助洗剂一样，组合物可以任选地含有漂白组分和其它活性成分以增强特性和性能。
这些任选的成分可包括但不限于下列成分中的任何一种或多种：皂，过氧酸和过酸盐漂白剂，漂白活化剂，多价螯合剂，纤维素醚和酯，其它抗再沉积剂，硫酸钠，硅酸钠，氯化钠，氯化钙，碳酸氢钠，其它无机盐，蛋白酶类，脂酶，纤维素酶，淀粉酶，其它洗涤剂酶，荧光增白剂，光漂白剂，聚乙烯基吡咯烷酮，其它染料转移抑制聚合物，泡沫控制剂，泡沫促进剂，丙烯酸和丙烯酸/马来酸聚合物，柠檬酸，污垢松脱聚合物，织物调理化合物，着色小斑粒和芳香剂。
根据本发明的洗涤剂组合物合适地含有漂白体系。漂白体系优选以能够在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸为基础。合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如过氧化脲，和无机过酸盐如碱金属过硼酸盐，过碳酸盐，过磷酸盐，过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，和过(二)碳酸钠。尤其优选的是具有可抵抗水分的去稳定化作用的防护涂层的过(二)碳酸钠。具有包括偏硼酸钠和硅酸钠的防护涂层的过(二)碳酸钠已公开在GB 2 123 044B(Kao)中。
过氧漂白化合物合适地以5-35wt％，优选10-25wt％的量存在。
过氧漂白化合物可以与漂白活化剂(漂白前体)联合使用以改进在低洗涤温度下的漂白作用。漂白前体合适地以1-8wt％，优选2-5wt％的量存在。
优选的漂白前体是过氧羧酸前体，更尤其是过乙酸前体和过氧苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。适合用于本发明中的尤其优选的漂白前体是N，N，N’，N’-四乙酰基乙二胺(TAED)。也在考虑之列的是过氧苯甲酸前体，尤其是N，N，N-三甲基铵甲苯甲酰基氧基苯磺酸盐。
漂白稳定剂(重金属多价螯合剂)也可存在。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和聚膦酸盐如Dequest(商标)，EDTMP。
虽然，如前面所述，在本发明的一个优选实施方案中，优选不存在酶，但在其它实施方案中洗涤剂酶可以存在。合适的酶包括适合引入到洗涤剂组合物中的蛋白酶类，淀粉酶，纤维素酶，氧化酶，过氧酶和脂酶。
在颗粒状洗涤剂组合物中，洗涤酶通常作为微粒形式以约0.1-约3.0wt％的量使用。然而，可以使用任何有效量的任何合适物理形式的酶。
抗再沉积剂，例如纤维素酯和醚类，例如羧甲基纤维素钠盐，也可存在。
组合物也可含有污垢松脱聚合物，例如磺化和未磺化PET/POET聚合物，封端和未封端的皆可，以及聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokolan(商标)HP22。尤其优选的污垢松脱聚合物是在WO 95 32997A(Rhodia Chimie)描述和作为权利来要求保护的磺化未封端聚酯。
洗涤剂片料特性和成分
片形式的本发明的洗涤剂组合物可引入对片料特别重要的某些附加的特性和成分。
与粉末不同，片料可以由具有不同组成的两种或多种离散的区域组成。在这种情况下，在本发明范围内以组合物为基础的百分量是参照整个片组合物的。然而，任何特殊的成分不存在于片的每一区域中也在本发明的范围内。
片或片的区域可以含有水溶性的颗粒以促进崩解。优选的是，此类颗粒由占组合物的3wt％，优选5或10wt％到50wt％的片或它的区域组成。
此类可溶性颗粒典型地含有至少50wt％(它们本身的重量)的一种或多种物质，该物质不同于皂或有机表面活性剂并且它在20℃下在去离子水中具有至少10g/100g的溶解度。
更优选，这一水溶性的物质选自：
在去离子水中在20℃下水溶性超过50g/100g的化合物；或
三聚磷酸钠，含有占其本身重量的至少50％的相I无水形式，并且部分地水合以致于含有水合水，水合水的含量是颗粒中三聚磷酸钠的至少1wt％。
正如下面所要进一步解释的，这些崩解-促进颗粒也可以含有其它形式的三聚磷酸盐或其它盐，含量在它们组成的余量内。
如果在此类水溶性崩解-促进颗粒中的物质能够用作助洗剂，(与三聚磷酸钠的情况一样)则当然它属于在片组合物中的助洗剂的总量。
水溶性崩解-促进颗粒的量可以占片或它的区域的10wt％到30wt％或40wt％。该量可能是12wt％到25或30wt％或更多。
在20℃下至少50g/100g去离子水的溶解度是特别高的溶解度：被分类为水溶性的许多物质低于这一溶解度。此类高溶解度的物质能够以相当于片重量的3wt％，可能5wt％或10wt％到30wt％的量使用。
可使用的一些高度水溶性的物质是下面所列的，它们的溶解度表达为在20℃下在100g去离子水中形成饱和溶液的固体的克数：
  物质   水溶性(g/100g)
  柠檬酸钠二水合物   72
  碳酸钾   112
  脲   ＞100
  乙酸钠   119
  乙酸钠三水合物   76
  硫酸镁·7H2O   71
相反，在20℃下一些其它普通物质的溶解度是：
  物质   水溶性(g/100g)
  氯化钠   36
  硫酸钠十水合物   21.5
  无水碳酸钠   8.0
  无水过(二)碳酸钠   12
  无水过硼酸钠   3.7
  无水三聚磷酸钠   15
优选这一高度水溶性物质是作为物质的颗粒以基本纯净的形式(即各此类颗粒含有高于95wt％的该物质)被引入。然而，该颗粒可以含有与其它物质形成混合物的具有该溶解度的物质，条件是规定溶解度的物质占这些颗粒的至少50wt％。
优选的物质是部分或完全水合形式的乙酸钠。
优选高度水溶性的物质是以离子化形式溶于水中的盐。由于该盐的溶解，导致离子浓度瞬时局部提高，这通过防止非离子表面活性剂发生溶胀和抑制其它物质的溶解而有助于片的崩解。
不太优选的另一个可能性是促进崩解的颗粒是这样的颗粒，它含有具有50％以上(颗粒的重量)的无水相I形式的三聚磷酸钠，并且它部分地水合而含有相当于三聚磷酸钠重量的至少1wt％的水合水。
三聚磷酸钠是为人熟知的洗涤剂组合物中的多价螯合型助洗剂。它以水合的形式和两种无水结晶形式存在。它们是正常的无水结晶形式，已知为相II，它是低温形式，而相I在高温下是稳定的。相II转化成相I的过程在加热到转变温度(大约420℃)以上之后相当快速地进行，但逆反应是缓慢的。因此，相I三聚磷酸钠在环境温度下是亚稳定的。
通过在低于420℃下喷雾干燥来制备含有高比例的相I形式的三聚磷酸钠的颗粒的方法已在US 4 536 377中给出。
这些颗粒应该还含有部分水合的三聚磷酸钠。水合的程度应该是在颗粒中的三聚磷酸钠的至少1wt％。它可以在1-4％范围内，或可以更高。实际上完全水合的三聚磷酸钠可用于提供这些颗粒。
用于形成片或它的区域的片组合物的剩余部分可包括附加的三聚磷酸钠。它可以是任何形式，包括具有高含量无水相II形式的三聚磷酸钠。
合适的物质是可以商购的。供应商包括法国的Rhone-Poulenc和英国的Albright & Wilson。
片的尺寸适宜是10-160g，优选15-60g，这取决于预计用途的条件，并且不论它代表的是在家用洗衣机中平均负载的剂量还是该剂量的一部分。该片可以具有任何形状。然而，为了便于包装，它们优选是具有基本上均匀的横截面的块，如圆柱形或立方体。
织物洗涤用的片的总体密度优选是1040或1050gm/升。优选至少1100gm/升到1400gm/升。该片密度可以是在不超过1350或甚至1250gm/升的范围内。
产品形式和制备
通过将浆料喷雾干燥可制备低到中等堆积密度的粉末。“浓缩”或“压实”粉末可以通过混合和造粒工艺，例如使用高速混合机/造粒机，或其它非塔工艺来制备。喷雾干燥和造粒工艺都得到基本上均匀的“基本粉末”，其中任何一个微粒的组成是粉末的总体组成的代表。其它所需的成分可通过后计量加料(干混合)来随后添加。
片可以通过压实粉末，尤其是“浓缩”粉末来制备。一旦该基本粉末已经制备，它通常与其它“后计量加料的”物质混合，其中包括以上所述的水溶性的崩解促进颗粒。
加工过程然后典型地进行如下。粘结剂然后在使之处于液体形式的温度下被添加到干燥粉末中。液体和固体在任何合适的混合设备中混合在一起，直到该液体和固体相对地充分混合为止。让所形成的配制料冷却，并使在颗粒的表面上存在并因此在它们之间存在的粘结剂发生凝固。所形成的颗粒状配制料然后压片而形成压实的洗衣用洗涤剂片。
压片操作在施加的压力下造成颗粒状组合物的压缩。各种压片机器是已知的并且能够使用。一般通过对放置于模头内的一定量的颗粒组合物进行模压来实现。
压片可以在环境温度下或在高于环境温度的温度下进行，在较高温度下允许在压缩过程中以较小的施加压力来实现足够强度。
实施例
本发明通过下面非限制性的实施例来更详细地说明，其中份和百分数是按重量计，除非另有说明。根据本发明的实施例是以数字表示，而对比实施例是以字母表示。
实施例1，对比实施例A：绿色小斑粒
根据在下面表中所示的配方制备含有库拉索芦荟的绿色小斑粒。
下表还显示了微粒的pH值，均在1wt％和10wt％水溶液中测量。
  1   A
  库拉索芦荟10∶1   1.0   1.0
  硫酸钠   94.3   -
  碳酸钠   -   94.3
  颜料绿7   0.3   0.3
  70％丙烯酸盐/30％马来酸盐共聚物*   0.4   0.4
  水   4.0   4.0
  总计   100.0   100.0
  pH1wt％   7.8   11.3
  pH10wt％   7.8   11.4
*从BASF获得的Sokalan(商标)CP5(Na盐)
这些微粒(小斑粒)含有0.05wt％的库拉索芦荟，基于100wt％干物质组成。
实施例2-5：洗衣用洗涤剂粉末
由非塔造粒技术和干混合技术，根据下面配方制备高堆积密度的加助洗剂的洗衣用洗涤剂粉末。
实施例2和3
  2   3
  基本粉末
  直链烷基苯磺酸盐   7.50   7.50
  非离子表面活性剂C12-C157EO   5.86   5.86
  皂   0.54   0.54
  丙烯酸/马来酸共聚物   0.99   0.99
  沸石MAP   17.72   17.72
  碳酸钠(轻质)   11.45   11.45
  硫酸钠   9.23   9.23
  二硅酸钠   0.95   0.95
  水分，盐等   4.51   4.51
  总基本粉末   59.64   59.64
  后计量加料
  APG微粒50％1   2.00   2.00
  PAS微粒2   2.50   2.50
  防沫剂微粒   1.30   1.30
  荧光增白剂微粒   0.85   0.85
  碳酸钠(致密的)   4.00   4.00
  硫酸钠(微粒状)   4.05   4.46
  柠檬酸   2.56   2.56
  碳酸钠/硅酸钠微粒   3.15   3.15
  TAED3微粒(83％)   2.75   2.75
  过(二)碳酸钠   14.46   13.20
  EDTMP4，EHDP5   1.10   1.10
  酶(蛋白酶，淀粉酶)6.7   -   0.85
  实施例1的绿色小斑粒   1.50   1.50
  芳香剂   0.13   0.13
  总计   100.00   100.00
阴离子与非离子表面活性剂的重量比：1.28∶1
库拉索芦荟含量(100wt％干燥物质)：0.00075wt％
实施例4和5
  4   5
  基本粉末
  直链烷基苯磺酸盐   8.86   8.89
  非离子表面活性剂C12-C157EO   6.92   6.94
  皂   1.04   0.55
  丙烯酸/马来酸共聚物   1.01   1.01
  沸石MAP   21.02   21.08
  碳酸钠(轻质)   13.01   13.05
  硫酸钠   9.37   9.41
  二硅酸钠   0.97   0.97
  水分，盐等等   5.22   5.24
  总基本粉末   67.97   68.19
  后计量加料
  防沫剂微粒   1.30   1.30
  荧光增白剂微粒   0.85   0.85
  非离子表面活性剂25EO8   2.10   2.10
  膨润土9   2.10   2.10
  柠檬酸   2.56   2.56
  碳酸钠/硅酸钠微粒   3.15   3.15
  TAED3微粒(83％)   2.75   2.75
  过(二)碳酸钠   14.46   13.20
  EDTMP4，EHDP5   1.10   1.10
  酶(蛋白酶6，淀粉酶7)   -   0.85
  实施例1的绿色小斑粒   1.50   1.50
  芳香剂   0.15   0.15
  总计   100.00   100.00
阴离子与非离子表面活性剂的重量比：1.28∶1
库拉索芦荟含量(100wt％干燥物质)：0.00075wt％
1在硫酸钠载体上的含有50wt％烷基聚糖苷(C12-C14，dp1.4)的微粒
2伯C12-C14醇硫酸盐微粒(从Cognis获得的Sulfopon(商标)1318G)
3四乙酰基乙二胺
4乙二胺五亚甲基膦酸盐，Ca/Na盐
51-羟基乙烷-1，1-二膦酸盐，Na盐
6Savinase 12.0T 3250GU/mg，0.52％
7Termamyl 60T 4.3MU/mg，0.33％
8非离子表面活性剂C16-C1825EO，从BASF获得的Lutensol(商标)AT25
9从Sued-Chemie获得的Laundrosil(商标)PR212。
实施例6和7：洗涤剂片配方
根据实施例6的配方，通过造粒、后计量加料和压缩来制备洗涤剂片。实施例7表示了在本发明范围内的另一个可能的片配方。
实施例6和7
  6   7
  基本粉末
  直链烷基苯磺酸盐   6.51   8.10
  非离子表面活性剂C12-C157EO   5.07   3.55
  皂   0.74   0.63
  沸石MAP   17.85   18.11
  碳酸钠(轻质)   5.08   5.01
  羧甲基纤维素钠盐68％   0.32   0.36
  水分，盐等   3.53   3.24
  总基本粉末   39.10   39.00
  后计量加料
  三聚磷酸钠HPA   38.83   37.02
  非离子表面活性剂25EO   -   2.00
  防沫剂微粒   1.94   2.00
  荧光增白剂微粒   1.41   1.45
  微粒状二硅酸钠(80％)   2.45   2.50
  TAED微粒(83％)   2.72   2.83
  过(二)碳酸钠   10.68   10.25
  EDTMP   1.21   1.25
  实施例1的绿色小斑粒   1.50   1.50
  芳香剂   0.20   0.20
  总计   100.00   100.00
  库拉索芦荟含量(基于100％干燥组成)   0.00075   0.00075
  阴离子：非离子表面活性剂的比率   1.28   2.28

Claims (17)

1.一种颗粒状洗涤剂组合物，它包括
a)表面活性剂，其包括阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂和乙氧基化非离子表面活性剂，两者的重量比不超过2∶1，
b)助洗剂，
c)0.5-5重量％对人皮肤有益的库拉索芦荟微粒，所述库拉索芦荟微粒包括被吸收和/或吸附到微粒状无机载体材料上的库拉索芦荟水溶液，并且该库拉索芦荟微粒具有不超过9.0的1重量％水溶液pH，以及基于100重量％干物质组成，该库拉索芦荟微粒含有0.005-0.5重量％的库拉索芦荟，以使该颗粒状洗涤剂组合物基于100重量％干物质组成含有0.0001-0.0050重量％的库拉索芦荟。
2.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于，基于100重量％干物质组成，它包括0.0005-0.0010重量％的库拉索芦荟。
3.根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其特征在于该库拉索芦荟微粒具有不超过8.0的1重量％水溶液pH。
4.根据权利要求3所要求的洗涤剂组合物，其特征在于库拉索芦荟微粒的无机载体材料包括硫酸钠。
5.根据权利要求3所要求的洗涤剂组合物，其特征在于该库拉索芦荟微粒不含碳酸钠。
6.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于该库拉索芦荟微粒进一步包括着色剂，使得它们与组合物的本体在视觉上不同。
7.根据权利要求6所要求的洗涤剂组合物，其特征在于着色剂是绿色的。
8.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于，基于100重量％干物质组成，该库拉索芦荟微粒含有0.01-0.25重量％的库拉索芦荟。
9.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于库拉索芦荟微粒含有90-99重量％的无机载体材料。
10.根据权利要求9所要求的洗涤剂组合物，其特征在于库拉索芦荟微粒进一步包括聚合物粘结剂。
11.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于库拉索芦荟微粒以1-3重量％的量存在于组合物中。
12.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于所述表面活性剂包括阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂和乙氧基化非离子表面活性剂，两者的重量比不超过1.5∶1。
13.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于所述表面活性剂包括一种或多种选自烷基聚糖苷和平均乙氧基化度为15-40的高度乙氧基化醇非离子表面活性剂的表面活性剂。
14.根据权利要求13所要求的洗涤剂组合物，其特征在于它不含酶。
15.根据权利要求1所要求的洗涤剂组合物，其特征在于它是粉末或片形式的加助洗剂的颗粒状洗涤剂组合物，它包括：
(a)5-40重量％的表面活性剂，其含有阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂和乙氧基化非离子表面活性剂，两者的重量比不超过2∶1。
(b)10-80重量％的助洗剂，
(c)0.5-5重量％的包括库拉索芦荟和无机载体材料的着色微粒，该微粒基于100重量％干物质组成提供了0.0001-0.0050重量％的库拉索芦荟。
16.根据权利要求15所要求的加助洗剂的颗粒状洗涤剂组合物，其特征在于它包括：
(i)5-25重量％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
(ii)1-10重量％的乙氧基化醇非离子表面活性剂，
(iii)0.5-5重量％的烷基聚糖苷，
(iv)10-80重量％的助洗剂和
(v)0.5-5重量％的包括库拉索芦荟和无机载体材料的着色微粒，该微粒基于100重量％干物质组成提供了0.0001-0.0050重量％的库拉索芦荟，
(vi)任选的其它洗涤剂成分，达到100重量％。
17.根据权利要求16所要求的加助洗剂的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其特征在于它包括：
(i)5-25重量％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
(ii)1-10重量％的具有C8-C18的烷基链长度和3-10的平均乙氧基化度的乙氧基化醇非离子表面活性剂，
(iii)1-5重量％的具有15到40的平均乙氧基化度的高度乙氧基化醇非离子表面活性剂，
(iv)10-80重量％的助洗剂和
(v)0.5-5重量％的包括库拉索芦荟和无机载体材料的着色微粒，该微粒基于100重量％干物质组成提供了0.0001-0.0050重量％的库拉索芦荟，
(vi)任选的其它洗涤剂成分，达到100重量％。
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