CN1279104C - 纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法 - Google Patents
纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶的制备方法，包括：1.制备纳米羟基磷灰石晶体浆料；2.将固体聚乙烯醇精制纯化或配制聚乙烯醇溶液；3.将第一步所得与第二步所得混合；4.将第三步所得溶液冷冻-熔融成型，当其中不含有机溶剂时，直接得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶；当其中含有有机溶剂时，在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
Description
技术领域
本发明涉及生物医用复合材料领域，尤其涉及一种用于异体关节软骨移植与替代或异体角膜移植与替代的生物医用复合材料制备方法。
背景技术
关节软骨的损伤和病变是临床骨科的常见疾病，由于体内关节软骨的自身修复能力有限，一旦发生损伤或病变，很难自愈，临床治疗主要是异体软骨移植和关节假体置换。但软骨移植的供体来源有限，目前常用的人工关节材料为超高分子量聚乙烯与金属配伍，由于很难形成液膜润滑，因此导致超高分子量聚乙烯组件产生过多的磨屑，此磨屑引起周围活组织的异体反应并诱导关节假体的松动。聚乙烯醇(PVA)水凝胶因其具有高弹性、高化学稳定性、易于成型、无毒副作用及人体组织良好的生物相容性，且具有与关节软骨相似的结构与力学性能，因而在生物医学领域得到广泛的应用，如作为缓释载体、组织工程支架、人工器官等，亦是首选的人工软骨材料之一，此种人工软骨材料具有良好的生物相容性和优良的摩擦学特性。但是PVA软骨假体与骨基底的结合性能很差，影响了软骨的固定和修复功能。
在CN02134218.0号发明专利中，提供了一种纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶及制备方法，可以获得微观结构均匀力学性能优异的羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。该生物复合材料利用羟基磷灰石(Hydroxyapatite，HA或HAP)具有良好生物相容性和植入骨组织后能在界面上形成很强的化学性键合的特点，使生物复合水凝胶材料具有骨传导性和骨诱导性，以提高人工软骨与骨基底的结合性能。但其制备工艺较复杂。
人工角膜支架是一种组织工程支架，起到提供与宿主组织的紧密接合并支持稳定人工角膜的关键性作用。在美国专利US5843185中，提供了一种利用羟基磷灰石作支架制作的人工角膜，经植入12只兔眼中观察12个月，发现角膜成纤维细胞可长入微孔并血管化，植入物无脱出，无感染，无上皮增生。但该专利技术中使用的羟基磷灰石强度低，脆性大，加工至2mm厚时碎裂，一方面难以满足人工角膜支架厚度应控制在1mm以下的要求。
发明目的
本发明的目的，在于提供一种结构均匀的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，与CN02134218.0号发明专利中的制备方法相比，其工艺更加简单，成本更加低廉。利用该方法制备的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶不仅可以作为人工软骨材料，当作为人工角膜的支架材料时，因其脆性低，易于加工，可加工制1mm。
发明内容
纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶可通过以下二种方法制备：
第一种方法：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶液体为晶体重量百分比1～20％的浆料；
第二步：将固体聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，在90～120℃下充分搅拌；
第四步：利用通常的加工成型方法，将第三步所得冷冻-熔融成型，当其中不含有机溶剂时，直接得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶；当其中含有有机溶剂时，在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
第一步所述的液体可为水，或有机溶剂，或水与有机溶剂的混合液，有机溶剂可为二甲基亚砜或甘油。
第二种方法：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶液体为晶体重量百分比浓度1～30％的浆料；
第二步：将精制纯化的聚乙烯醇溶于溶液中，配制重量百分比为1～35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60～120℃下充分搅拌；
第四步：利用通常的加工成型方法，将第三步所得冷冻-熔融成型，当其中不含有机溶剂时，直接得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶；当其中含有有机溶剂时，在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
第一步所述液体及第三步所述溶液可为水，或有机溶剂，或水与有机溶剂的混合液。有机溶剂可为二甲基亚砜或甘油。
因人工软骨或人工角膜支架材料要求不含或尽量少含有机溶剂，所以若上述两种制备方法的第四步所得产品中含有有机溶剂，就必须在去离子水中进行溶剂置换，除去其中的有机溶剂后，才能得到最终产品。
为得到不同含水量的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶系列产品，可对通过上述两种制备方法得到的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶进行不同程度的脱水干燥处理，各种常见的脱水干燥法(如冷冻干燥、真空干燥......等)均可适用。
具体实施方式
以下结合若干具体实施例来进一步详细描述本发明。
第一种制备方法的实施例如下：
实施例1
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水的重量百分比为1％∶99％浆料；
第二步：将固体聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，聚乙烯醇重量百分比25％，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型。即得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例2：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水的重量百分比为10％∶90％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇重量百分比为20％，在100℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型。即得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例3：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水的重量百分比为20％∶80％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇重量百分比为10％，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型，即得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例4：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜的重量百分比为1％∶99％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇重量百分比为24％，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例5：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜的重量百分比为10％∶90％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为15％，在100℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例6：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜的重量百分比为20％∶80％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为5％，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例7：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油的重量百分比为1％∶99％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为22％，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例8：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油的重量百分比为10％∶90％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为13％，在100℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例9：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油的重量百分比为20％∶80％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为6％，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例10：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶二甲基亚砜∶甘油的重量百分比为1％∶20％∶69％∶10％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为26％，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例11：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶二甲基亚砜∶甘油的重量百分比为10％∶20％∶60％∶10％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为12％，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例12：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶二甲基亚砜∶甘油的重量百分比为20％∶20％∶50％∶10％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为3％，在110℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例13：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶二甲基亚砜的重量百分比为1％∶20％∶79％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为23％，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例14：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶二甲基亚砜的重量百分比为10％∶20％∶70％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为18％，在110℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例15：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶二甲基亚砜的重量百分比为20％∶10％∶70％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为9％，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例16：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶甘油的重量百分比为1％∶89％∶10％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为21％，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例17：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶甘油的重量百分比为10％∶70％∶20％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为16％，在110℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例18：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水∶甘油的重量百分比为20％∶70％∶10％的浆料；
第二步：将聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，使聚乙烯醇的重量百分比为8％，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
第二种制备方法的若干实施例如下：
实施例19
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型。即得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例20：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为20％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步溶液所得混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型。即得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例21：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型。即得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例22：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例23：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比15％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例24：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为5％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例25：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例26：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比18％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例27：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为16％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例28：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为25％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例29：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比17％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例30：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例31：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例32：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比25％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为25％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例33：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例34：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例35：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为30％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所溶液得混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例36：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例37：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为10％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例38：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例39：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶水为羟基磷灰石晶体重量百分比20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步溶液所得混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例40：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为5％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例41：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为5％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例42：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例43：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例44：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为15％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例45：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为14％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例46：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例47：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为22％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例48：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为10％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例49：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为11％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例50：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。。
实施例51：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例52：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为20％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例53：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例54：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例55：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为19％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例56：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为14.5％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例57：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例58：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例59：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为16％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例60：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶二甲基亚砜重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例61：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为31％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。。
实施例62：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例63：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于水中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例64：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为9％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例65：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为24％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例66：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例67：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例68：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例69：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油中，配制重量百分比浓度为20％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例70：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为21％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例71：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例72：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例73：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例74：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为20％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为17％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例75：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜、甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例76：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为17％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例77：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为26％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例78：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于甘油和水的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例79：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为1％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例80：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为11％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为1％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在90℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
实施例81：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体∶甘油重量百分比为30％的浆料；
第二步：将精制纯化聚乙烯醇溶于二甲基亚砜和甘油的混合溶剂中，配制重量百分比浓度为11％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在120℃下充分搅拌；
第四步：将第三步所得倒入模具中，经冷冻-熔融成型；在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
利用本发明方法制备的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶，同样可作为具有良好生物相容性的人工软骨移植与替代材料。当作为人工角膜支架材料时，根据实验结果，克服了羟基磷灰石人工角膜支架材料的强度低，脆性大，不易加工等缺点，能够将其加工至1mm。
Claims (9)
1.一种纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征包括如下步骤：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体：液体为重量百分比浓度1-20％的浆料；
第二步：将固体聚乙烯醇精制纯化；
第三步：将第二步所得聚乙烯醇加入到第一步所得浆料中，在90-120℃下充分搅拌；
第四步：利用通常的加工成型方法，将第三步所得冷冻一熔融成型，当其中不含有机溶剂时，直接得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶：当其中含有有机溶剂时，在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
2.如权利要求1所述的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于第一步所述的液体可为水，或有机溶剂，或水与有机溶剂的混合液。
3.如权利要求1或权利要求2所述的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为二甲基亚砜或甘油。
4.如权利要求1所述的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于对第四步所得产品进行脱水干燥处理。
5.一种纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于包括如下步骤：
第一步：制备纳米羟基磷灰石晶体：液体为重量百分比浓度1-30％的浆料；
第二步：将精制纯化的聚乙烯醇溶于溶液中，配制重量百分比为1-35％的聚乙烯醇溶液；
第三步：将第一步所得浆料和第二步所得溶液混合，在60-120℃下充分搅拌：
第四步：利用通常的加工成型方法，将第三步所得冷冻一熔融成型，当其中不含有机溶剂时，直接得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶；当其中含有有机溶剂时，在去离子水中进行溶剂置换，得到纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶。
6.如权利要求5所述的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于第一步所述的的液体为水，或有机溶剂，或水与有机溶剂的混合液。
7.如权利要求5所述的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于第二步所述的溶液为水、或有机溶剂，或水与有机溶剂的混合液。
8.如权利要求6或权利要求7所述的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为二甲基亚砜或甘油。
9.如权利要求5所述的纳米羟基磷灰石/聚乙烯醇复合水凝胶制备方法，其特征在于对第四步所得产品进行脱水干燥处理。
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