CN1275073A - 含阳离子直接染料和非离子表面活性剂的角质纤维染色组合物 - Google Patents

含阳离子直接染料和非离子表面活性剂的角质纤维染色组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于对角质纤维,特别是人角质纤维如头发进行染色的组合物,该组合物包含在一种适宜的染料介质中的至少一种给定通式的阳离子直接染料,其特征在于该组合物还含有至少一种非离子表面活性剂,所述表面活性剂选自烷基聚葡糖苷、糖或烷基糖脂肪酸酯、脂肪糖酰胺和其混合物。本发明还涉及染色方法及采用所述组合物的染色装置。

Description

含阳离子直接染料和非离子表面活性剂 的角质纤维染色组合物
本发明涉及一种用于对角质纤维,特别是人角质纤维如头发进行染色的组合物,该组合物包含在一种适宜的染料介质中的至少一种阳离子直接染料和至少一种特定的非离子表面活性剂。
本发明还涉及采用所述组合物的染色方法和装置。
就头发而言,大致可分为两种染色类型。
第一种类型是半永久性或暂时性染色,或直接染色,这种染色过程采用能够使头发的自然颜色或多或少有显著改变的染料,适宜时可在几次洗发后仅保持改变后的颜色。这些染料被称之为直接染料;它们可以单独使用,也可与氧化剂同时使用。氧化剂存在时,其目的是使染色达到鲜亮。在头发上涂敷由直接染料和氧化剂临时配制的混合物可使染色鲜亮,并且,通过使头发黑色素明亮有可能获得有益的效果,如使灰发均匀着色,或者对自然色素沉着的头发可保持颜色。
第二种类型是永久性染色或氧化染色。这种染色采用所谓“氧化性”染料来完成,所述“氧化性”染料包含氧化性染料前体和成色剂。氧化性染料前体通常也被称之为“氧化碱”,是一类本身没有颜色或只具有淡淡颜色的化合物,但这些化合物在使用时在加入的氧化剂存在下,在头发中会显示出染色能力,并导致生成显色和染色化合物。这些显色和染色化合物的形成是由于“氧化碱”自身的氧化缩合作用,或“氧化碱”与染色修饰化合物的氧化缩合作用造成的,所述染色修饰化合物通常被称之为“成色剂”,通常存在于在氧化性染色中使用的染色组合物里。
为改变采用所述氧化染料获得的色调,或者使反射光色调丰富多彩,需向其中加入直接染料。
在对角质纤维,特别是人角质纤维进行染色的领域中,可采用的各种阳离子直接染料里,那些结构已公知的化合物在下文中将展开说明;但是,就沿着纤维分布的颜色强度和均匀性而言,这些染料达到的染色仍没有显示出令人满意的特性;也就是说,在此情形下,从染色坚牢度出发,根据头发可能承受各种刺激(光、有害的气候条件、洗发)的耐受性,染色具有太多的选择性。
然而,在对此问题进行了大量研究之后,本申请人发现,可以得到一种对角质纤维进行染色的新型组合物,这种组合物能够给出很强且仅仅具有轻微选择性的颜色,所述组合物能够耐受头发可能承受的各种刺激,该组合物是将至少一种特定的阴离子表面活性剂与至少一种现有技术中公知的并具有如下所限定结构式的阳离子直接染料的组合。
上述发现构成本发明的基础。
因而,本发明的第一个目的是提供一种对角质纤维,特别是人角质纤维如头发进行染色的组合物,该组合物包含:在一种适宜的染色介质中,(i)至少一种其结构相应于以下定义的式(I)-(IV)的阳离子直接染料,其特征在于该组合物还含有至少一种特定的非离子表面活性剂。
(i)本发明可使的阳离子直接染料为选自下式(I)、(II)、(III)、(III’)、(IV)的化合物:
a)下式(I)的化合物:式中:
D表示氮原子或-CH,
R1和R2可相同或不同,表示氢原子;C1-C4烷基,该烷基可被-CN、-OH或-NH2取代,或者与苯环的碳原子形成一种包含或不包含氧或氮的杂环,该杂环可被一个或多个C1-C4烷基取代;4’-氨基苯基,
R3和R’3可相同或不同,表示氢或选自氯、溴、碘和氟的卤原子,氰基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或乙酰氧基,
X-表示一种优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,
A表示选自下述结构式A1-A19的基团:
Figure A9980143600501
Figure A9980143600511
其中,R4表示C1-C4烷基,其可被羟基取代,R5表示C1-C4烷氧基,条件是,当D表示-CH时,A表示A4或A13和R3与烷氧基不同时,则R1和R2不同时为氢原子;
b)下式(II)的化合物:其式中:
R6表示氢原子或C1-C4烷基,
R7表示氢原子,可被-CN或氨基取代的烷基,4’-氨基苯基,或者与R6形成一种任选地含氧和/或氮的杂环,该杂环可被C1-C4烷基取代;
R8和R9可相同或不同,表示氢原子,卤原子如溴、氯、碘或氟,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,-CN基,
X-表示一种优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,
B表示选自下述结构B1-B6的基团:
其式中,R10表示C1-C4烷基,R11和R12可相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基;
c)下式(III)和(III’)的化合物:
Figure A9980143600522
其式中:
R13表示氢原子,C1-C4烷氧基,卤原子如溴、氯,碘或氟,或氨基,
R14表示氢原子,C1-C4烷基,或与苯环的碳原子一起形成任选含氧和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环,
R15表示氢或卤原子如溴、氯、碘或氟,
R16和R17可相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基,
D1和D2可相同或不同,表示氮原子或-CH基团,
m=0或1,
可以理解,当R13表示未取代的氨基时,那么D1和D2同时表示-CH基团和m=0,
X-表示一种优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,
E表示选自下述结构E1-E8的基团:其式中,R’表示C1-C4烷基;
当m=0和D1表示氮原子时,E还可代表结构E9的基团:
Figure A9980143600541
其式中,R’表示C1-C4烷基,
d)下式(IV)的化合物:
                  G-N=N-J    (IV)其式中:
符号G表示选自下述结构G1-G3的基团:其式中
R18表示C1-C4烷基,可被C1-C4烷基或选自氯、溴、碘和氟的卤原子取代的苯基;
R19表示C1-C4烷基或苯基;
R20和R21可相同或不同,表示C1-C4烷基,苯基,或在G1中一起形成可被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2基团取代的苯环,或者在G2中一起形成可被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2基团取代或未被取代的苯环;
此外,R20还可表示氢原子;
Z表示氧或硫原子或-NR19基团;
M表示基团-CH、-CR(R表示C1-C4烷基),或-NR22(X-)r;
K表示基团-CH,-CR(R表示C1-C4烷基),或-NR22(X-)r;
P表示基团-CH,-CR(R表示C1-C4烷基),或-NR22(X-)r;
r表示0或1;
R22表示O-原子,C1-C4烷氧基或C1-C4烷基;
R23和R24可相同或不同,表示氢或选自氯、溴、碘和氟的卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或-NO2基;
X-表示一种阴离子,优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根,
条件是:
如果R22表示O-,则r表示0;
如果K或P或M表示-N-(C1-C4烷基)X-,则R23或R24不为氢原子;
如果K表示-NR22(X-)r′,则M=P=-CH,-CR;
如果M表示-NR22(X-)r,则K=P=-CH,-CR;
如果P表示-NR22(X-)r,则K=M并且表示-CH或-CR;
如果Z表示硫原子,R21表示C1-C4烷基,则R20不为氢原子;
如果Z表示-NR22,R19表示C1-C4烷基,则至少具有结构G2的基团R18、R20或R21之一不为C1-C4烷基;
符号J表示:
-(a)具下以下结构J1的基团:其式中,
R25表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,-OH,-NO2,-NHR28,-NR29R30,-NHCO(C1-C4烷基),或与R26一起形成5-或6-元环,该环包含或不包含一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子;
R26表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或与R27或R28形成5-或6-元环,该环包含或不包含一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子;
R27表示氢原子,-OH,-NHR28,-NR29R30
R28表示氢原子,C1-C4烷基,单羟基C1-C4烷基,多羟基C2-C4烷基,苯基;
R29和R30可相同或不同,表示C1-C4烷基,单羟基C1-C4烷基,多羟基C2-C4烷基;
-(b)5-或6-元含氮杂环,其可包含其它杂原子和/或含羰基基团,并可被一个或多个C1-C4烷基,氨基或苯基取代,
特别是下式J2的基团:
Figure A9980143600561
其式中:
R31和R32可相同或不同,表示氢原子,C1-C4烷基,苯基;
Y表示-CO-基团或-C(CH3)=;
n=0或1,当n表示1时,U表示-CO-基团。
在如上定义的结构式(I)-(IV)中,C1-C4烷基或烷氧基优选甲基、乙基、丁基、甲氧基或乙氧基。
可用于本发明染色组合物中的式(I)、(II)、(III)和(III’)的阳离子直接染料为公知化合物,例如,它们在下述文献中有述:WO 95/01772、WO 95/15144和EP-A-0,714,954。可用于本发明染色组合物中的式(IV)化合物也是公知的化合物,例如,它们在下述文献中有述:FR-2,189,006、FR-2,285,851和FR-2,140,205及其附加证书中。
可用于本发明染色组合物的式(I)阳离子直接染料可更具体地提及下述结构式(I1)-(I54)的化合物:
Figure A9980143600581
Figure A9980143600591
Figure A9980143600601
Figure A9980143600631
Figure A9980143600641
Figure A9980143600661
Figure A9980143600671
在如上述的式(I1)-(I54)的化合物中,特别首选结构式(I1)、(I2)、(I14)和(I31)的化合物。
可用于本发明染色组合物中的式(II)阳离子直接染料中,可更具体地提及以下结构式(II1)-(II9)的化合物:
Figure A9980143600691
在可用于本发明染色组合物中的式(III)阳离子直接染料中,可更具体地提及以下结构式(III1)-(III18)的化合物:
在上所述具有结构式(III1)-(III18)的具体化合物中,首选满足结构式(III4)、(III5)和(III13)的化合物。
在可用于本发明染色组合物中的式(III′)阳离子直接染料中,可更具体地提及以下结构式(III′1)-(III′3)的化合物:
在可用于本发明染色组合物中的式(IV)阳离子直接染料中,可更具体地提及以下结构式(IV)1-(IV)77的化合物:
Figure A9980143600741
Figure A9980143600751
Figure A9980143600771
Figure A9980143600781
Figure A9980143600791
Figure A9980143600821
Figure A9980143600841
Figure A9980143600851
Figure A9980143600861
Figure A9980143600881
Figure A9980143600891
Figure A9980143600901
以染色组合物总重量计,本发明采用的阳离子直接染料优选约为0.001-10%(重量),更优选约0.005-5%(重量)。
(ii)可用于本发明的非离子表面活性剂选自:
(ii)1-烷基聚葡糖苷;
(ii)2-糖或或烷基糖脂肪酸酯;
(ii)3-脂肪糖酰胺;
(ii)4-其混合物。
可用于本发明中的(ii)1型烷基聚葡糖苷非离子表面活性剂为公知产品,更具体地说,它们可由以下通式(V)表示:其式中,
R1表示具有约8-24个碳原子的直链或支链烷基和/或链烯基,烷基苯基,其直链或支链烷基基团包含约8-24个碳原子,R2表示2-4个碳原子的亚烷基,L表示包含5或6个碳原子的还原糖,a表示0-10的数值,b表示1-15的数值。
本发明优选的烷基聚葡糖苷为下述式(V)化合物,其中,R1表示包含9-14个碳原子的直链或支链烷基和/或链烯基,a表示0-3,更优选等于0,L表示葡萄糖、果糖或半乳糖。糖的聚合度(S),即式(V)中的b值为1-15。按照本发明,优选有含80%或更多的聚合度(S)值为1-4的还原糖。
式(V)化合物具体可由以下产品表示:HENKEL公司出售的产品,商品名APG,如产品APG 300、APG 350、APG 500、APG 550、APG 625、APG碱10-12;由SEPPIC公司出售的产品,商品名TRITON CG 110(或ORAMIXCG 110)和TRITON CG 312(或ORAMIX NS 10);由B.A.S.F.公司出售的商品,商品名LUTENSOL GD 70;由HENKEL公司出售的商品,商品名PLANTAREN 1200、PLANTAREN 1300、PLANTAREN 2000和PLANTACARE 2000、PLANTACARE 818、PLANTACARE 1200。
用于本发明中的糖或烷基糖脂肪酸酯型(ii)2非离子表面活性剂为糖或烷基糖C4-C22脂肪酸酯,其中,可具体提及的是:
(ii)2(a)(C1-C4)烷基葡糖苷酯,如:
甲基葡糖苷单硬脂酸酯,如以商品名GRILLOCOSE IS由GRILLOWERKE公司出售的产品;
甲基葡糖苷倍半硬脂酸酯,如以商品名GLUCATE SS,由AMERCHOL公司出售的产品;
6-乙基葡糖苷癸酸酯,如以商品名BIOSURF 10由NOVO公司出售的产品;
6-乙基葡糖苷的单和二椰油酸酯(dicocoate)(82/7)的混合物,如以商品名BIOSURF COCO由NOVO出售的产品;
6-乙基葡糖苷的单和二月桂酸酸酯(84/8)的混合物,如以商品名BIOSURF 12由NOVO出售的产品;
丁基葡糖苷C12-C18脂肪酸单酯,如丁基葡糖苷单椰油酸酯,如以商品名REWOPOL V3101或REWOSAN V3101出售的产品,和具有3摩尔环氧乙烷的聚氧乙烯化丁基葡糖苷单椰油酸酯,如以商品名REWOPOL V3122由REWO出售的产品。
(ii)2(b)葡萄糖酯,如:
6-O-十六烷酰基-α-D-葡萄糖,6-O-十八烷酰基-D-葡萄糖,6-O-油酰基-D-葡萄糖,6-O-亚油酰基-D-葡萄糖,它们均是公知的化合物,例如,可从相应的酰基氯和D-葡萄糖制备,可采用下述文献所述方法制备:E.REINEFELD等,“Die Strke”第6期,181-189页,1968年。
(ii)2(c)蔗糖单酯,如:
蔗糖单月桂酸酯,如由商品名GRILLOTEN LES 65出售的产品,和
蔗糖单椰油酸酯,以商品名GRILLOTEN LES 65K由GRILLO-WERKE公司出售的产品。
用于本发明的脂肪糖酰胺型(ii)3非离子表面活性剂为包含至少一个酰胺官能团,并包含至少一个糖或糖衍生物部分,以及至少一个脂肪链的化合物;例如,这样一些化合物可选择性地在适宜的共反应物存在下,由脂肪酸或脂肪酸衍生物与氨基糖的胺官能团进行作用形成,或者由脂肪胺与含羧酸官能团(游离形式或内酯形式)或由羧酸衍生的官能团或羰基官能团的糖进行作用形成。
可采用的脂肪糖酰胺(ii)3优选选自:
(ii)3(a)N-取代的醛糖酰胺,和
(ii)3(b)多羟基化脂肪酸酰胺或其混合物。
(ii)3(a)可用于本发明的N-取代的醛糖酰胺可选自EP-A-550,106所述的那些,该文献成为本说明书的一部分。其中,可提及的是:
N-取代的乳糖酰胺、N-取代的麦芽糖酰胺、N-取代的纤维二糖酰胺、N-取代的蜜二糖酰胺(mellibionamides)和N-取代的龙胆二糖酰胺,如:
(i)N-烷基乳糖酰胺、N-烷基麦芽糖酰胺、N-烷基纤维二糖酰胺、N-烷基蜜二糖酰胺和N-烷基龙胆二糖酰胺,其可被饱和或不饱和的直链或支链脂族烃基团单取代或二取代,所述脂族烃基团可包含杂原子,并优选具有至多36个碳原子,更优选具有至多24个碳原子,首选具有8-18个碳原子(例如甲基、乙基、戊基、己基、庚基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基;烯丙基、十一碳烯基、十八碳烯基、十八碳二烯基、丙烯基、庚烯基),或者被芳族烃基团(例如,苄基、苯胺基、取代的苄基、苯乙基、苯氧基乙基、乙烯基苄基)或环脂族基团(例如,环戊基、环己基);
(ii)N-乳糖酰氨基酸酯,其中,氨基酸可具体代表:丙氨酸、缬氨酸、甘氨酸、赖氨酸、亮氨酸、精氨酸、天门冬氨酸、谷氨酸、苏氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、组氨酸、酪氨酸、蛋氨酸,或者其例如可选自:β-丙氨酸、肌氨酸、γ-氨基丁酸、鸟氨酸、瓜氨酸或其等价物;所述的N-乳糖酰氨基酸酯可被下式的基团单取代:
Figure A9980143600921
其式中,R为可包含至多36个碳原子的脂族烃基,n为1以上的整数,以及相应的N-麦芽糖酰基氨基酸酯、N-蜜二糖酰基氨基酸酯、N-纤维二糖酰基氨基酸酯和N-龙胆二糖酰基氨基酸酯;
(iii)N-(烷氧基)烷基乳糖酰胺,其可被基团-(CH2)nOR’单或二取代,其中,R’为在第(i)节描述的脂族、芳族或环脂族烃基;
(iv)N-(多烷氧基)烷基乳糖酰胺、N-(多烷氧基)烷基麦芽糖酰胺、N-(多烷氧基)烷基纤维二糖酰胺、N-(多烷氧基)烷基蜜二糖酰胺或N-(多烷氧基)烷基龙胆二糖酰胺,它们可被基团-R1-(OR1)nR1R2单或二取代,其中,R1为亚烷基,如亚乙基、亚丙基或其混合物,n为大于1的整数,R2为乳糖酰胺、麦芽糖酰胺、纤维二糖酰胺、蜜二糖酰胺或龙胆二糖酰胺基团。
(ii)3(b)本发明中的多羟基化脂肪酰胺优选EP-B-550,656(该文献的内容构成本说明书的-部分)所述的那些,这些化合物相应于下式(VI):
Figure A9980143600931
其式中:
T表示C5-C31烃基,优选C7-C15的直链烷基或链烯基或其混合物;
V表示氢、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物,优选C1-C4烷基,如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基,更优选甲基;
W表示含多羟基烃基团,其具有至少有3个羟基直接与其连接的直链烃链,或者所述基团的烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)。
W优选通过还原胺化反应获得的还原糖衍生物,更优选糖醇醚(glycityl)基团。在还原糖中,可提及葡萄糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。
更优选的是,W选自下式基团:
-CH2-(CHOH)n-CH2OH;
-CH-(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH;
-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH,其中,n为3-5的整数,R’为氢、环或脂族单糖或其一种烷氧基化衍生物,优选其中n为4,特别是基团-CH2-(CHOH)4-CH2OH的糖醇醚基团。
例如,基团T-CON=可以是椰油酰胺(cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺。
按照本发明,特别优选采用烷基聚葡糖苷(ii)1作为非离子表面活性剂。
以染色组合物总重量计,本发明采用的非离子表面活性剂的含量优选为约0.05-30%(重量),更优选约0.1-15%(重量)。
适宜的染色介质(或载体)通常由水或水与至少一种有机溶剂的混合物组成,所述有机溶剂可增加不能充分溶解于水中的化合物的溶解度。作为有机溶剂,可提及C1-C4低级链烷醇,如乙醇、异丙醇,芳醇如苄醇及类似产品和其混合物。
以染色组合物总重量计,溶剂的用量优选为约1-40%(重量),更优选约5-30%(重量)。
本发明染色组合物的pH值通常为约2-11,优选约5-10。可以采用在对角质纤维进行染色过程中通常采用的酸化剂或碱化剂将pH值调节至所需值。
酸化剂例如可以是无机酸或有机酸,如盐酸、正磷酸、硫酸,羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸。
碱化剂例如可以是氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺如一、二和三乙醇胺及其衍生物,氢氧化钠或氢氧化钾,和具有下式(VII)的化合物:
Figure A9980143600941
其式中,W为亚丙基残基,其可选择性地被羟基或C1-C6烷基取代;R3、R4、R5和R6可相同或不同,表示氢原子,C1-C6烷基或羟基C1-C6烷基。
本发明的染色组合物除含有上述定义的一种或多种阳离子直接染料(i)外,还含有一种或多种其它直接染料,这些染料选自:硝基苯染料、蒽醌染料、萘醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、非阳离子偶氮染料。
当打算用于氧化性染色时,本发明的染色组合物除含有阳离子直接染料(i)外,还包含一种或多种氧化染色碱,这些碱选自常规用于氧化染色中的氧化染色碱,其中,可具体提及的是:对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱。当采用这些氧化染色碱时,以染色组合物总重量计,它们的含量优选为约0.0005-12%(重量),更优选0.005-6%(重量)。
当打算用于氧化性染色时,本发明的染色组合物除含有阳离子直接染料(i)以及非离子表面活性剂(ii)以及氧化染色碱外,还包含一种或多种成色剂,从而改善或增加采用阳离子直接染料(i)和氧化染色碱所获得反色光的色调。
可用于本发明染色组合物中的成色剂可选自常规用于氧化染色中的那些成色剂,其中,可具体提及的是:间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚和杂环成色剂。
当采用这些成色剂时,以染色组合物总重量计,一种或多种成色剂的含量优选为约0.0001-10%(重量),更优选约0.005-5%(重量)。
本发明的染色组合物也包含各种常规用于染发组合物中的助剂,如:抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、酰基鞘氨醇、防腐剂、防晒剂和遮光剂。
当然,本领域的技术人员将会仔细选择这些选择性成分,从而不会由于加入这些成分而改变或基本改变本发明染色组合物所固有的优异性能。
本发明的染色组合物可以各种形成提供,如液体、香波、霜剂、凝胶或其它适宜对角质纤维特别是人发进行染色的形式。所述染色组合物可以通过将选择性地是粉状的含阳离子直接染料的组合物与含非离子表面活性剂的组合物进行混合而获得。
当本发明的阳离子直接染料(i)和非离子表面活性剂(ii)的组合用在打算用于氧化性染色(采用一种或多种氧化染色碱,选择性地在一种或多种成色剂存在下)的组合物中时,或者当其用于打算直接进行发亮染色的组合物中时,本发明的染色组合物还应包含至少一种氧化剂,所述氧化剂选自:过氧化氢、脲过氧化物、碱金属溴酸盐,过酸盐如过碳酸盐和过硫酸盐,酶如包含两个电子的过氧化物酶、漆酶和氧化还原酶。特别优选使用过氧化氢酶。
本发明的另一个主题是一种采用上述染色组合物对角质纤维特别是人角质纤维如头发进行染色的方法。
按照本发明染色方法的第一种实施方案,将如上所述的至少一种染色组合物涂敷于角质纤维上,其时间足以使所需颜色显色,此后,将对角质纤维漂洗,任选地采用香波进行洗涤,再次漂洗和干燥。
角质纤维显色所需的时间通常为3-60分钟,更优选5-40分钟。
按照本发明染色方法的第二种实施方案,将如上所述的至少一种染色组合物涂敷于角质纤维上,其时间足以使所需颜色显色,不进行最后的漂洗过程。
按照本发明染色方法的一种特定的实施方案,当本发明的染色组合物包含至少一种氧化染色碱和至少一种氧化剂时,所述染色方法包含预处理步骤,所述步骤包括:分开贮藏以下两种组合物,即,一方面,包含在适宜染色介质中的至少一种如上所述阳离子直接染料(i)和至少一种氧化染色碱的组合物(A1),另一方面,包含在适宜的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B1),然后,在将其混合物涂敷至角质纤维上之前使用时将它们混合,组合物(A1)或组合物(B1),其含非离子表面活性剂(ii),如前定义。
按照本发明染色方法的另一个具体的实施方案,当本发明的染色组合物包含至少一种氧化剂时,该染色方法包含预处理步骤,所述步骤包括:分开贮藏以下两种组合物,即一方面,包含在适宜染色介质中的至少一种如上所述阳离子直接染料(i)的组合物(A2),另一方面,包含在适宜的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B2),然后,在将其混合物涂敷至角质纤维上之前使用时将它们混合,组合物(A2)或组合物(B2),其含非离子表面活性剂,如前定义。
本发明的另一个主题是一种多室装置或染色“盒”或任一种其它多室包装系统,其中,第一个室装如上定义的组合物(A1)或(A2),而第二个室装如上定义的组合物(B1)或(B2)。这些装置可具有使需混合物传送至头发上的部件,如本申请人的FR-2,586,913所述的装置。
下述实施例用于说明本发明,但它们并非对本发明保护范围的限制。
                        实施例实施例1-9
制备如下表所述的九种直接染色组合物:
(所有含量均以克表示)
    实施例序号     1     2     3     4     5     6     7     8     9
    式(IV)10阳离子直接染料   0.12
    式(IV)27阳离子直接染料   0.10
    式(IV)17阳离子直接染料   0.10
    式(IV)41阳离子直接染料   0.11
    式(IV)25阳离子直接染料   0.12
    式(I1)阳离子直接染料   0.10   0.10
    式(I2)阳离子直接染料   0.10
    式(I14)阳离子直接染料   0.20
    式(I31)阳离子直接染料   0.15
    由SEPPIC出售的商品名ORAMIXCG110烷基聚萄糖苷   8.0   8.0   8.0
    N-癸酰基-N-甲基葡糖胺**   8.0   8.0
    6-O-十六烷酰基-α-D-葡萄糖   8.0   8.0
    N-椰油乳糖酰亚胺**   8.0   8.0
    乙醇   10   10   10   10   10   10   10   10   10
    2-氨基-2-甲基-1-丙醇…适量   pH9   pH9   pH9   pH9   pH9   pH9   pH9   pH9   pH9
    去离子水…适量至   100   100   100   100   100   100   100   100   100
**N-癸酰基-N-甲基葡糖胺[下式的多羟基化脂肪酸酰胺:C9H19-CO-N(CH3)-CH2-(CHOH)4-CH2OH]
将上述组合物分别涂敷至一缕白色占90%的自然灰色的头发上30分钟。然后漂洗头发,用标准香波进行洗涤,然后干燥。
这缕头发被染色,具有下列色泽:
    实施例     获得的色泽
    1     深红色
    2     深紫色
    3     深橙色
    4     深红色
    5     深橙色
    6     深红色
    7     深橙色
    8     深紫色
    9     深红色

Claims (39)

1.一种对角质纤维,特别是人角质纤维如头发进行染色的组合物,该组合物包含在一种适宜的染色介质中的下列组分:
(i)至少一种选自下式(I)、(II)、(III)、(III’)、(IV)的化合物:
a)下式(I)的化合物:
Figure A9980143600021
式中:
D表示氮原子或-CH,
R1和R2可相同或不同,表示氢原子;C1-C4烷基,该烷基可被-CN、-OH或-NH2取代,或者与苯环的碳原子形成一种包含或不包含氧或氮的杂环,该杂环可被一个或多个C1-C4烷基取代;4’-氨基苯基,
R3和R’3可相同或不同,表示氢或选自氯、溴、碘和氟的卤原子,氰基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或乙酰氧基,
X-表示一种优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,
A表示选自下述结构式A1-A19的基团:
Figure A9980143600041
式中,R4表示可被羟基取代的C1-C4烷基,R5表示C1-C4烷氧基,条件是,当D表示-CH时,A表示A4或A13,R3不是烷氧基时,则R1和R2不同时为氢原子;
b)下式(II)的化合物:式中:
R6表示氢原子或C1-C4烷基,
R7表示氢原子,可被-CN或氨基取代的烷基,4’-氨基苯基,或者与R6形成一种任选地含氧和/或含氮的杂环,该杂环可被C1-C4烷基取代;
R8和R9可相同或不同,表示氢原子,卤原子如溴、氯、碘或氟,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,-CN基,X-表示-种优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,B表示选自下述结构B1-B6的基团:
Figure A9980143600051
式中,R10表示C1-C4烷基,R11和R12可相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基;
c)下式(III)和(III’)的化合物:
Figure A9980143600052
式中:
R13表示氢原子,C1-C4烷氧基,卤原子如溴、氯,碘或氟,或氨基,
R14表示氢原子,C1-C4烷基,或与苯环的碳原子一起形成任选含氧的和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环,
R15表示氢或卤原子如溴、氯、碘或氟,
R16和R17可相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基,
D1和D2可相同或不同,表示氮原子或-CH基团,
m=0或1,
可以理解,当R13表示未取代的氨基时,那么D1和D2同时表示-CH基团和m=0,
X-表示优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,
E表示选自下述结构E1-E8的基团:
Figure A9980143600061
式中,R’表示C1-C4烷基;
当m=0和D1表示氮原子时,E还可代表下述结构E9的基团:式中,R’表示C1-C4烷基,
d)下式(IV)的化合物:
                 G-N=N-J    (IV)式中:
符号G表示选自下述结构G1-G3的基团:
Figure A9980143600072
式中:
R18表示C1-C4烷基,可被C1-C4烷基或选自氯、溴、碘和氟的卤原子取代的苯基;
R19表示C1-C4烷基或苯基;
R20和R21可相同或不同,表示C1-C4烷基,苯基,或在G1中一起形成可被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2基团取代的苯环,或者在G2中一起形成可被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2基团取代或未被取代的苯环;
此外,R20还可表示氢原子;
Z表示氧或硫原子或-NR19基团;
M表示基团-CH、-CR(R表示C1-C4烷基),或-NR22(X-)r;
K表示基团-CH,-CR(R表示C1-C4烷基),或-NR22(X)r;
P表示基团-CH,-CR(R表示C1-C4烷基),或-NR22(X-)r;r表示0或1;
R22表示O-原子,C1-C4烷氧基或C1-C4烷基;
R23和R24可相同或不同,表示氢或选自氯、溴、碘和氟的卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或-NO2基;
X-表示一种阴离子,优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根,
条件是:
如果R22表示O-,则r表示0;
如果K或P或M表示-N-(C1-C4烷基)X-,则R23或R24不为氢原子;
如果K表示-NR22(X-)r,则M=P=-CH,-CR;
如果M表示-NR22(X-)r,则K=P=-CH,-CR;
如果P表示-NR22(X-)r,则K=M并且表示-CH或-CR;
如果Z表示硫原子,R21表示C1-C4烷基,则R20不为氢原子;
如果Z表示-NR22,R19表示C1-C4烷基,则至少具有结构G2的基团R18、R20或R21之一不为C1-C4烷基;
符号J表示:
-(a)具下以下结构J1的基团:
Figure A9980143600081
式中:
R25表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,-OH,-NO2,-NHR28,-NR29R30,-NHCO(C1-C4烷基),或与R26一起形成5-或6-元环,该环含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子;
R26表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或与R27或R28形成5-或6-元环,该环含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子;
R27表示氢原子,-OH,-NHR28,-NR29R30基;
R28表示氢原子,C1-C4烷基,C1-C4单羟基烷基,C2-C4多羟基烷基,苯基;
R29和R30可相同或不同,表示C1-C4烷基,C1-C4单羟基烷基,C2-C4多羟基烷基;
-(b)5-或6-元含氮杂环,其可包含其它杂原子和/或含羰基基团,并可被一个或多个C1-C4烷基,氨基或苯基取代,
特别是下式结构J2的基团:
Figure A9980143600091
式中:
R31和R32可相同或不同,表示氢原子,C1-C4烷基,苯基;
Y表示-CO-基团或-C(CH3)=;
n=0或1,当n表示1时,U表示-CO-基团;
所述组合物的特征在于,它还含有:
(ii)至少一种非离子表面活性剂,其选自:
(ii)1-烷基聚葡糖苷;
(ii)2-糖或烷基糖脂肪酸酯;
(ii)3-脂肪糖酰胺;
(ii)4-它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于化学式(I)的阳离子直接染料选自相应于下述结构式(I1)-(I54)的化合物:
Figure A9980143600121
Figure A9980143600131
Figure A9980143600171
Figure A9980143600181
Figure A9980143600201
3.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于阳离子直接染料相应于结构式(I1)、(I2)、(I14)和(I31)。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于式(II)的阳离子直接染料选自相应于下述结构式(II1)-(II9)的化合物:
Figure A9980143600202
Figure A9980143600211
Figure A9980143600221
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于式(III)的阳离子直接染料选自相应于下述结构式(III1)-(III18)的化合物:
Figure A9980143600231
6.根据权利要求5所述的组合物,其特征在于式(III)的阳离子直接染料选自相应于结构式(III4)、(III5)和(III13)的化合物。
7.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于式(III′)的阳离子直接染料选自相应于下述结构式(III′1)-(III′3)的化合物:
Figure A9980143600262
Figure A9980143600271
8.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于式(IV)的阳离子直接染料选自相应于下述结构式(IV)1-(IV)77的化合物:
Figure A9980143600281
Figure A9980143600291
Figure A9980143600301
Figure A9980143600311
Figure A9980143600321
Figure A9980143600341
Figure A9980143600351
Figure A9980143600361
Figure A9980143600371
Figure A9980143600381
Figure A9980143600391
Figure A9980143600431
9.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于以该组合物总重量计,式(I)、(II)、(III)、(III′)或(IV)的一种或多种阳离子直接染料含量为0.001-10%(重量)。
10.根据权利要求9所述的组合物,其特征在于以组合物总重量计,式(I)、(II)、(III)、(III′)或(IV)的一种或多种阳离子直接染料的含量为0.005-5%(重量)。
11.根据前述任一项权利要求所述所述的组合物,其特征在于烷基聚葡糖苷型非离子表面活性剂(ii)为下式(V)的化合物:
Figure A9980143600432
式中,
R1表示具有约8-24个碳原子的直链或支链烷基和/或链烯基,烷基苯基,其直链或支链烷基基团包含约8-24个碳原子,R2表示包含2-4个碳原子的亚烷基,L表示包含5或6个碳原子的还原糖,a表示0-10的数值,b表示1-15的数值。
12.根据权利要求11所述的组合物,其特征在于在式(V)中,R1表示包含9-14个碳原子的直链或支链烷基和/或链烯基,a表示0,L表示葡萄糖,b值为1-4。
13.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于糖或烷基糖脂肪酸酯型(ii)2非离子表面活性剂(ii)为糖C4-C22脂肪酸酯或(C1-C4)烷基糖C4-C22脂肪酸酯。
14.根据权利要求13所述的组合物,其特征在于它是葡萄糖或蔗糖C4-C22脂肪酸一酯。
15.根据权利要求13所述的组合物,其特征在于它是甲基葡糖苷、乙基葡糖苷或丁基葡糖苷C4-C22脂肪酸酯。
16.根据权利要求15所述的组合物,其特征在于它是丁基葡糖苷C12-C18脂肪酸酯或甲基葡糖苷单硬脂酸酯。
17.根据前述任一项权利要求所述所述的组合物,其特征在于脂肪糖酰胺型非离子表面活性剂(ii)3选自:(ii)3(a)N-取代的醛糖酰胺,和(ii)3(b)多羟基化脂肪酸酰胺或其混合物。
18.根据权利要求17所述的组合物,其特征在于N-取代的醛糖酰胺(ii)3(a)选自:
(i)N-取代的乳糖酰胺、N-取代的麦芽糖酰胺、N-取代的纤维二糖酰胺、N-取代的蜜二糖酰胺和N-取代的龙胆二糖酰胺;
(ii)N-乳糖酰基氨基酸酯、N-麦芽糖酰基氨基酸酯、N-蜜二糖酰基氨基酸酯、N-纤维二糖酰基氨基酸酯和N-龙胆二糖酰基氨基酸酯;
(iii)N-(烷氧基)烷基乳糖酰胺;
(iv)N-(多烷氧基)烷基乳糖酰胺、N-(多烷氧基)烷基麦芽糖酰胺、N-(多烷氧基)烷基纤维二糖酰胺、N-(多烷氧基)烷基蜜二糖酰胺或N-(多烷氧基)烷基龙胆二糖酰胺。
19.根据权利要求17所述的组合物,其特征在于多羟基化脂肪酸酰胺(ii)3(b)为下式(VI)的化合物:
Figure A9980143600441
式中:
T表示C5-C31烃基,优选C7-C15直链烷基或链烯基或其混合物;
V表示氢、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物,优选C1-C4烷基,更优选甲基;
W表示含多羟基烃基团,其具有至少有3个羟基直接与其连接的直链烃链,或者所述基团的烷氧基化衍生物。
20.根据权利要求19所述的组合物,其特征在于W代表通过还原胺化反应获得的还原糖衍生物,更优选糖醇醚基团。
21.根据权利要求19或20所述的组合物,其特征在于W选自下式基团:
-CH2-(CHOH)n-CH2OH;
-CH-(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH;
-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH,式中n为3-5的整数,R’为氢、环或脂族单糖或其烷氧基化衍生物。
22.根据权利要求21所述的组合物,其特征在于其是基团-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
23.根据前述权利要求19-22任一项所述的组合物,其特征在于在式(VI)中,基团T-CON=选自:椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺或牛油酰胺。
24.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于以该染色组合物总重量计,一种或多种非离子表面活性剂(ii)的含量为0.05-30%(重量)。
25.根据权利要求24所述的组合物,其特征在于以染色组合物总重量计,一种或多种非离子表面活性剂的含量为0.1-15%(重量)。
26.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于适宜的染色介质(或载体)由水或水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
27.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于组合物的pH值为2-11,优选约5-10。
28.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于组合物用于氧化性染色,其特征还在于组合物含有一种或多种氧化碱,这些碱选自:对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱。
29.根据权利要求28所述的组合物,其特征在于以染色组合物总重量计,一种或多种氧化碱的含量为0.0005-12%(重量)。
30.根据权利要求29所述的组合物,其特征在于以染色组合物总重量计,一种或多种氧化碱的含量为0.005-6%(重量)。
31.根据权利要求28-30任一项所述的组合物,其特征在于组合物包含一种或多种成色剂,所述成色剂选自:间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚和杂环成色剂。
32.根据权利要求31所述的组合物,其特征在于以染色组合物总重量计,一种或多种成色剂的含量为0.0001-10%(重量)。
33.根据权利要求32所述的组合物,其特征在于以染色组合物总重量计,一种或多种成色剂的含量为0.005-5%(重量)。
34.根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于组合物用于直接发亮染色或氧化染色,其特征还在于组合物包含至少一种氧化剂。
35.对角质纤维,特别是人角质纤维如头发进行染色的方法,其特征在于将至少一种如权利要求1-34任一项权利要求所述的染色组合物涂敷至角质纤维上,其时间足以使所需颜色显色,此后,将角质纤维漂洗,选择性地采用香波进行洗涤,再次漂洗和干燥。
36.对角质纤维特别是人角质纤维如头发进行染色的方法,其特征在于,将至少一种如权利要求1-34任一项权利要求所述的染色组合物涂敷至角质纤维上,其时间足以使所需颜色显色,不进行最后的漂洗过程。
37.对角质纤维特别是人角质纤维如头发进行染色的方法,其特征在于,所述染色方法包含预处理步骤,所述步骤包括:分开贮藏以下两种组合物,即一方面,将包含在适宜染色介质中的至少一种如前述权利要求限定的阳离子直接染料(i)和至少一种氧化碱的组合物(A1),另一方面,将包含在适宜的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B1),然后,在将其混合物涂敷至角质纤维上之前将它们混合,组合物(A1)或组合物(B1),其含非离子表面活性剂(ii),如前述权利要求所限定。
38.对角质纤维特别是人角质纤维如头发进行染色的方法,其特征在于,所述染色方法包含预处理步骤,所述步骤包括:分开贮藏以下两种组合物,即一方面,将包含在适宜染色介质中的至少一种如上述权利要求定义的阳离子直接染料(i)的组合物(A2),另一方面,将包含在适宜的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B2),然后,在将其混合物涂敷至角质纤维上之前使用时将它们混合,组合物(A2)或组合物(B2),其含非离子表面活性剂,如前述权利要求所限定。
39.一种多室装置或一种多室染色“盒”或,其特征在于,第一个室装如权利要求37或38限定的组合物(A1)或(A2),而第二个室装如权利要求37或38限定的组合物(B1)或(B2)。
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