CN1269348A - 生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
提供一种生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的方法。该生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的方法包括以碱溶液洗涤用来生产它们的装置,随后以溶剂对其进行冲洗,以便清除(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯生产期间生成的聚合物及沉淀之类固体物质。
Description
本发明涉及生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的方法。更具体地说，本发明涉及的生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，对该生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯所用装置及管道上粘附的聚合物及沉淀之类固体物质加以清除。
众所周知，(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯容易发生聚合作用，因此在其生产过程期间常常因生成聚合物而迫使相关装置停下来。同样众所周知的是，为了对付这种麻烦，可在生产(甲基)丙烯酸等之前在相关原料中加入诸如氢醌和吩噻嗪之类的阻聚剂，或者对相关装置实施表面处理以防止聚合物和沉淀之类的固体物质粘附到装置上。然而迄今，这些方法中没有一种能达到完全防止聚合物和沉淀之类固体物质的生成和粘附的效果。
USP 5,728,272公开了一种旨在改进对已产生聚合物的清除方法，包括趁所生成的聚合物累计数量尚少时，停下并洗涤相关装置。然而，该方法在防止出现聚合物和沉淀之类固体物质方面的效果却不能说完全满意。
本发明的目的是提供一种抑制(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的生产过程中出现聚合物和沉淀之类固体物质的方法，特别是抑制聚合物或聚合的材料及沉淀之类固体物质的生成和粘附在沸腾器及夹套的加热表面上的方法。
而且，采用本发明，(甲基)丙烯酸酯的提纯期间因酯分解造成(甲基)丙烯酸的生成，也可得到有效的防止。
本发明人通过自己的研究发现，(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯生产过程中生成的聚合物和沉淀之类固体物质的出现及粘附，以及(甲基)丙烯酸酯提纯过程中因酯分解造成(甲基)丙烯酸的生成，是由于在洗涤装置时从碱溶液中释放出少量碱性物质，该碱性物质分别转移到生产和提纯场所而引起的。本发明就是以这一成果而加以完善的。
具体地说，本发明提供一种生产(甲基)丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的方法，其特征在于，当停止其生产时，用碱溶液洗涤生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯用的装置，以便清除生产过程期间装置中那些(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯流经路径表面上生成的聚合物和沉淀之类固体物质，并随后以溶剂冲洗该装置。
按照本发明方法，即，通过在(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯生产过程期间以碱溶液洗涤装置、管道之类设备，并随后以溶剂冲洗它们，就可以用短时间清除掉粘附在装置和管道各个部分上的聚合物和沉淀之类固体物质，并从而实现(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯生产过程的长期运转。
特别是在生产(甲基)丙烯酸酯的过程中，由此种酯的分解造成(甲基)丙烯酸的生成可得到有效的防止。
本发明的上述以及其他目的、特征及优点，在阅读了下面有关优选实施方案的描述之后将变得一目了然。
本文所使用的术语“(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的生产方法”是指：冷却含(甲基)丙烯酸气体的步骤，该气体是通过含丙烯和/或丙烯醛的气体在溶剂中的催化气相氧化获得的，然后通过逆流洗涤收集(吸收)该冷却的气体；从收集到(吸收后)的溶剂与(甲基)丙烯酸的混合物中回收(甲基)丙烯酸的步骤(JP-B-06-15,496)；以及使该(甲基)丙烯酸酯化并回收所生成的(甲基)丙烯酸酯的步骤(JP-A-10-231,275)。(甲基)丙烯酸酯的例子可包括丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯。
到回收为止生成(甲基)丙烯酸的过程包括如下设备：例如，从(甲基)丙烯酸反应气中吸收(甲基)丙烯酸的吸收塔、汽提塔、萃取塔、溶剂分离塔、使共沸溶剂进行脱水的共沸分离塔、乙酸分离塔、用以移出稳定剂之类高沸点物质的高沸点组分分离塔、精馏塔及储罐；冷凝器、再沸器、粗滤器及泵之类附属于该装置的上部、中部和下部的附属设备，以及管道，例如上述塔与塔之间的，任意一个塔与其任意一个附属设备之间的管道。
接下去，截止到(甲基)丙烯酸酯回收的过程为止，包括如下装置，例如：用于(甲基)丙烯酸与醇进行酯化的反应塔、酯萃取塔、挥发成分分离塔、精馏塔及储罐；以及冷凝器、再沸器、粗滤器及泵之类附属于装置的上部、中部和下部的附属设备，以及管道，例如上述塔与塔之间的，任意一个塔与其任意一个附属设备之间的管道。
可用于本发明的蒸馏塔不受任何具体限制，只要能够实施蒸馏即可。蒸馏塔的例子可包括填料塔、板式塔、湿壁塔和喷淋塔。本文所使用的术语“蒸馏塔”意指也包括蒸馏塔的附属设备，例如热交换器、冷凝器、再沸器及夹套。上面所提到的各项设备当中，该装置优选包括蒸馏塔以及蒸馏塔的附属设备，如热交换器、再沸器和夹套。
一般而言，聚合物和沉淀粘附在装置、附属设备及其间管道中那些液态和/或气态(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯流经的路径表面上。在本发明中，粘附的聚合物和沉淀可借助特殊洗涤来清除，特点是不需要对包括生产(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的装置、附属设备及其间管道在内的整个系统进行大检修。
可用于本发明的碱溶液不受任何具体限制，只需是碱性物质的溶液即可。它优选选自下列物质中至少1种水溶液：碱金属，如锂、钠、钾及铷的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；碱土金属，如镁、钙、锶及钡的氧化物和氢氧化物；以及上述的混合物。优选该碱性物质是选自下列物质中的至少1种：碱金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，特别是其氢氧化物。在碱金属当中，钠或钾已证明是有利的。
虽然适合以碱溶液洗涤的条件，可从诸如促进粘附在待洗涤设备表面的聚合物和沉淀之类固体物质溶解之类因素出发任意地选择，但是，塔底所采用的洗涤温度宜于选择在50℃～含剥离下的聚合物及沉淀的碱溶液沸点之间，优选80℃～该沸点。特别是采用沸腾状态碱溶液的碱蒸汽，已证明适合该洗涤的目的。洗涤时间不受任何具体限制。尽管几个小时通常就足以产生此种效果，但是洗涤可一直持续到粘附的固体物质彻底剥离或溶解。尽管洗涤期间所施加的压力不受任何具体限制，但洗涤优选在减压下进行，以便提高碱溶液在蒸馏塔之类装置中的流动性。在减压下进行洗涤，可提高例如蒸馏塔中塔板背后一侧的洗涤效果，最终可缩短洗涤时间。为了强化减压对洗涤的效果，洗涤宜于在100～900hPa，优选150～300hPa范围的压力下实施。
虽然固体物质的分离或溶解的机理尚未搞清，但倘若作出这样的假定则可获得符合逻辑的解释：酯基团发生皂化或羧基转变为盐，于是，生成的产物便逐渐溶解在碱溶液中。
当碱溶液是选自碱金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐以及碱土金属的氧化物及氢氧化物当中的1种，或者2或多种的混合物时，碱金属及碱土金属化合物在洗涤用碱溶液中的浓度，可从促进粘附在洗涤对象上的聚合物及沉淀之类固体物质的溶解出发任意地选择。它优选在1～10wt％的范围。尽管对洗涤部位所施加的压力不受任何具体限制，但洗涤优选在减压下进行，以便提高碱溶液在诸如蒸馏塔之类装置中的流动性。在减压下进行洗涤，可提高例如蒸馏塔中塔板背后一侧的洗涤效果，最终可缩短洗涤时间。为了强化减压对洗涤的效果，洗涤宜于在100～900hPa，优选150～300hPa范围的压力下实施。
碱溶液洗涤进行得是否成功可通过测定蒸馏塔的压(力)降或者热交换器的传热系数，以及通过装置的大检修和检查予以核实。
装置经过碱溶液洗涤之后，以溶剂对其进行清洗。该溶剂不受任何具体限制，只要求能够清洗掉碱金属之类的洗涤剂。特别有利的是以水作为溶剂。适合作为溶剂的水的例子可包括去离子水、蒸馏水及自来水。考虑到水中所含杂质，如钠及钙离子，用作溶剂的水优选具有不超过10mS/m，优选不超过1mS/m(不包括零)的电导率。
碱溶液洗涤之后，以溶剂进行清洗的条件不受任何具体限制。为了加强洗涤效果，塔底所采用的洗涤温度宜于选择在20℃～其沸点的范围，优选50℃～沸点，最优选80℃～沸点。
以碱性物质的水溶液洗涤之后，进行以水的清洗。合适的是，由水清洗产生的废水的pH值不超过9，优选在50℃时介于6～8的范围。由碱溶液洗涤后再经水的清洗产生的废水所具有的碱金属与碱土金属总含量，最好不超过50mg/L，优选不超过10mg/L。特别要指出的是，它可减少(甲基)丙烯酸酯精制期间该酯分解生成(甲基)丙烯酸的量。
再有，以碱溶液洗涤之前，可用溶剂，特别是水，实施预洗涤。尤其是当需要通过洗涤清除的聚合物及沉淀的量大时，碱溶液洗涤会使聚合物溶胀到导致装置损坏的程度。此种麻烦可通过对那些可溶于溶剂中的聚合物部分实施初步剥离而得到避免。虽然预洗涤的条件不受任何具体限制，为了加强预洗涤效果，塔底的预洗涤温度宜于选择在20℃～沸点，优选50℃～沸点的范围，更优选80℃～沸点。预洗涤期间所施加的压力不受任何具体限制。但洗涤优选在减压下进行，以便提高碱溶液在诸如蒸馏塔之类装置内部的流动性。在减压下进行预洗涤，可提高例如蒸馏塔中塔板背后一侧的洗涤效果，最终可缩短预洗涤时间。为了加强减压下的预洗涤效果，预洗涤可在100～900hPa，优选150～300hPa范围的压力下实施。
实施例
现在，将结合实施例更具体地描述本发明。应当指出的是，下面的实施例旨在帮助对本发明的理解，而从任何意义上不构成对本发明的限制。
水的电导率采用Toa Denpa Kogyo K.K.(日本)制造、商品名为电导仪CM-60V的仪器测定；水中碱金属及碱土金属含量采用KyotoKoken K.K.(日本)、商品名UOP-1的等离子体发射光谱分析仪测定；传热系数为计算的数值，通过传热量除以管壳型热交换器的加热面积及加工液体与加热介质之间的温差获得。丙烯酸丁酯中丙烯酸的含量采用氢氧化钠中和滴定法测定。
实例1
装有管壳型热交换器的蒸馏塔被用来从丙烯酸水溶液中分离出水，其中以甲基异丁基酮作为共沸溶剂。丙烯酸在蒸馏塔和热交换器中的流经路径作为洗涤对象。该丙烯酸水溶液是采用JP-B-60-32,615(实例1)中所公开的方法获得的。
为了清除直径1m并装有40块倾斜搁放的无(溢流)堰筛板(接触液体及其蒸汽的部分采用SUS 316不锈钢)的蒸馏塔中已生成的聚合物，从塔顶借助回流管线和回流泵输入8％氢氧化钠水溶液，同时打开管壳热交换器输入在常压下加热氢氧化钠水溶液(102℃)。从塔顶连续供应8％氢氧化钠水溶液并使塔底液体维持在沸腾状态的同时，连续地从塔底抽出一部分液体。确保该状态持续2小时之后，停止从塔顶供应氢氧化钠水溶液并停止管壳热交换器对溶液的加热，并从塔内排出水溶液。
随后，按类似于以氢氧化钠水溶液洗涤的方式从蒸馏塔顶输入水以实施冲洗(100℃)。冲洗使用的水具有15mS/m(25℃时)的电导率。当废水的pH值达到8(50℃时)时，停止冲洗。据测定废水中碱金属和碱土金属的总含量为25mg/L。
然后，进行丙烯酸水溶液的蒸馏。即使在经过100天的连续蒸馏之后，实际上也未观察到塔内压降升高及管壳式热交换器传热系数降低的迹象。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，观察到少量丙烯酸聚合物生成的迹象。随后发现，该塔仍旧能够继续蒸馏下去。
实例2
按照与实例1相同的方式，以8％氢氧化钠水溶液洗涤并以水冲洗蒸馏塔。冲洗用水的电导率为5mS/m(25℃)。当停止水冲洗且废水pH值达到8(50℃)时，废水中碱金属与碱土金属的总含量，据测定为8mg/L。
然后，进行丙烯酸水溶液的蒸馏。即使在经过100天的连续蒸馏之后，实际上也未观察到塔内压降升高及管壳式热交换器传热系数降低的迹象。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，观察到少量丙烯酸聚合物生成的迹象。随后发现，该塔仍旧能够继续蒸馏下去。
对比例1
按照与实例1相同的方式洗涤蒸馏塔，然而，在以8％氢氧化钠水溶液洗涤之后不以水进行的冲洗。
然后，进行丙烯酸水溶液的蒸馏。发现，在开始蒸馏的4天之内便出现塔内压降升高及管壳式热交换器传热系数的降低。于是，停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查。在蒸馏塔内和管壳热交换器内发现大量丙烯酸聚合物的生成。
对比例2
按照与实例1相同的方式以8％氢氧化钠水溶液洗涤蒸馏塔，然后以水进行冲洗。在本例中，水冲洗在废水pH值达到10(50℃)时便停止。据测定废水中碱金属与碱土金属的总含量为40mg/L。
然后，进行丙烯酸水溶液的蒸馏。发现，在开始蒸馏的20天之内便出现塔内压降的升高及管壳式热交换器传热系数的降低。于是，停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查。在蒸馏塔内和管壳热交换器内发现大量丙烯酸聚合物的生成。
实例3
配备管壳热交换器的蒸馏塔被用来从粗丙烯酸丁酯中脱去挥发性杂质以生产精制丙烯酸丁酯。丙烯酸丁酯在蒸馏塔及热交换器内的流经路径作为洗涤对象。粗丙烯酸丁酯系采用JP-B-06-86，406(实例1)中所公开的方法获得的。
为了清除直径1.2m并充填了阶梯式微型环的蒸馏塔(接触液体及其蒸汽的部分采用SUS 304不锈钢)中已生成的聚合物，于暴露于丙烯酸丁酯及其蒸汽的塔表面输入加热到50℃的水(电导率0.5mS/m(25℃))，同时打开与蒸馏塔相连接的管壳热交换器，在常压下加热水。在从塔顶连续供应水且塔底液体维持在沸腾状态的同时，连续地从塔底抽出一部分液体。在确保此种状态持续1小时之后，从塔顶供应的水切换为4％氢氧化钠水溶液。然后该塔按照与实例1相同的方式接受以4％氢氧化纳水溶液的洗涤(101℃条件下)，继而以水进行冲洗(100℃)。冲洗使用的水具有0.5mS/m(25℃时)的电导率。当废水的pH值达到8(50℃时)时，停止水冲洗。据测定废水中碱金属和碱土金属的总含量为1mg/L。
然后，进行粗丙烯酸丁酯的蒸馏。即使在经过200天的连续蒸馏之后，也未观察到塔内压降升高及管壳式热交换器传热系数降低的迹象。未观察到蒸馏出来的丙烯酸丁酯中丙烯酸含量增加。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，观察到有少量丙烯酸聚合物生成的迹象。随后发现，该塔仍旧能够继续蒸馏下去。
实例4
按照实例3的程序洗涤蒸馏塔，其间采用的冲洗水具有15mS/m的电导率。当冲洗持续进行到废水pH值达到8(50℃)时，碱金属与碱土金属的总含量据测定为30mg/L。
随后，进行粗丙烯酸丁酯的蒸馏。即使在经过120天的连续蒸馏后，也未观察到塔内压力降升高和管壳热交换器传热系数降低的迹象。未观察到蒸馏出来的丙烯酸丁酯中丙烯酸含量有增加。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，观察到少量丙烯酸丁酯聚合物生成的迹象。随后发现，该塔仍旧能够继续蒸馏下去。
对比例3
按照与实例3相同的方式以4％氢氧化钠水溶液洗涤蒸馏塔，然后以电导率0.5mS/m(25℃)的水进行冲洗。在本例中，当废水pH值达到10(50℃)时停止冲洗。据测定废水中碱金属与碱土金属的总含量为30mg/L。
然后，进行丙烯酸丁酯的蒸馏。经过10天的连续蒸馏之后，观察到蒸馏出来的丙烯酸丁酯中丙烯酸含量升高，塔内压力降也增加，同时管壳热交换器传热系数降低。当停止蒸馏并检查蒸馏塔内部时，发现在蒸馏塔内及管壳热交换器内有大量丙烯酸丁酯聚合物的生成。
实例5
备有管壳式热交换器的蒸馏塔被用来从丙烯酸水溶液中分离出水，其中以甲苯作为共沸溶剂。丙烯酸在蒸馏塔和热交换器中的流经路径被当作洗涤对象。该丙烯酸水溶液是采用JP-B-60-32,615(实例1)中所公开的方法获得的。
为了清除直径1m并装有40块倾斜搁置的无堰筛板(接触液体及其蒸汽的部分采用SUS 316不锈钢)的蒸馏塔中已生成的大量聚合物，从塔顶向暴露于丙烯酸水溶液及其蒸汽的塔表面提供加热到50℃的水(25℃的电导率为15mS/m)，其间开通连接到蒸馏塔上的管壳热交换器，以便在常压下加热水。在从塔顶连续供应水且塔底液体维持在沸腾状态的同时，连续地从塔底抽出一部分液体。保证该状态持续1小时之后，从塔顶供应的水切换为4％氢氧化钾水溶液，该洗涤持续进行4小时。随后，停止从塔顶供应4％氢氧化钾水溶液和用管壳热交换器对其进行的加热，并将4％氢氧化钾水溶液从塔中排出。随后，按类似于以氢氧化钾水溶液洗涤的方式从蒸馏塔顶供应电导率为0.5mS/m(25℃时)的水，对塔进行冲洗。当废水的pH值达到8(50℃时)(约经过2小时之后)并停止清洗时，据测定废水中碱金属和碱土金属的总含量为1mg/L。
然后，进行丙烯酸水溶液的蒸馏。即使在经过120天的连续蒸馏之后，实际上也未出现塔内压降升高及管壳式热交换器传热系数降低的迹象。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，绝对观察不到任何丙烯酸聚合物生成的迹象。
对比例4
按照实例5的程序洗涤蒸馏塔，但省略以水进行的预洗涤。当从塔顶供应4％氢氧化钾水溶液并开通与蒸馏塔相连接的管壳式热交换器，加热该4％氢氧化钾水溶液时，在加热开始后30分钟之内聚合物便出现溶胀，蒸馏塔被堵塞，洗涤便无法继续进行。
实例6
本例中，将描述含高沸点杂质的粗甲基丙烯酸的蒸馏。粗甲基丙烯酸是采用JP-A-59-44,337(实施例1)中所公开的方法获得的。
为了清理直径1.2米并装有30块倾斜搁放的无堰筛板的蒸馏塔，从塔顶输入预先加热到50℃的水(25℃的电导率为5mS/m)，并运开通接到蒸馏塔上的管壳式热交换器，以便在常压下加热水。在从塔顶连续输入水且塔底液体维持在沸腾状态的同时，连续地从塔底抽出一部分液体。在确保该状态持续2小时之后，从塔顶输入的水切换为4％氢氧化钠水溶液，该洗涤持续进行6小时。随后，停止从塔顶输入4％氢氧化钠水溶液及用管壳式热交换器对其进行的加热，并将4％氢氧化钠水溶液从塔中排出。随后，按类似于以氢氧化钠水溶液洗涤的方式从蒸馏塔顶输入水(电导率为5mS/m(25℃时))以便对塔进行冲洗。当废水的pH值达到8(50℃时)并停止冲洗时，据测定废水中碱金属和碱土金属的总含量为7mg/L。
然后，进行粗甲基丙烯酸的蒸馏。即使在经过150天的连续蒸馏之后，实际上也未观察到塔内压降升高及管壳式热交换器传热系数降低的迹象。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，有少量丙烯酸聚合物生成，并发现该塔仍旧能够继续蒸馏下去。
实例7
按照实例5的程序洗涤蒸馏塔，但蒸馏塔内的压力设定在250hPa，水的预洗涤设定在30分钟并以氢氧化钾水溶液洗涤2小时。
当在上述条件下进行洗涤时，废水pH值达到8(50℃)的时间为氢氧化钾水溶液洗涤后以水进行冲洗开始后约1小时。该冲洗是在与上述洗涤相同的压力条件下进行的。
然后，进行丙烯酸水溶液的蒸馏。即使在经过120天的连续蒸馏之后，也绝对观察不到塔内压降升高及管壳式热交换器传热系数降低的迹象。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，绝对观察不到任何丙烯酸聚合物的迹象。
在本实例中，以大约实例5所需洗涤时间的一半，就获得了甚至还要好的效果。
对比例5
按照实例3的程序洗涤蒸馏塔，但省略以水进行的预洗涤。当从塔顶输入4％氢氧化钠水溶液，并开通与蒸馏塔相连接的管壳式热交换器以加热该4％氢氧化钠水溶液时，在加热开始后30分钟之内聚合物便出现溶胀，蒸馏塔被堵塞，洗涤无法再继续进行。
实例8
按照实例3的程序洗涤蒸馏塔，但蒸馏塔内的压力设定在250hPa，水预洗涤的时间为30分钟。
然后，进行粗丙烯酸丁酯的蒸馏。即使经过200天的连续蒸馏之后，也未观察到塔内压力降增加和管壳式热交换器传热系数降低的迹象。未观察到蒸馏出来的丙烯酸丁酯中丙烯酸含量升高。当停止蒸馏并对蒸馏塔内部进行检查时，绝对观察不到任何丙烯酸丁酯聚合物。
Claims (10)
1.一种生产(甲基)丙烯酸的方法，其特征在于，当停止生产时，以碱溶液洗涤用于其生产的装置，然后以溶剂对其进行冲洗，以便清除装置生产期间在(甲基)丙烯酸物料流经路径表面生成的聚合物和沉淀之类固体物质。
2.一种生产(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，当停止生产时，以溶剂预洗涤用于其生产的装置，再以碱溶液洗涤，然后以溶剂对其进行冲洗，以便清除装置生产期间在(甲基)丙烯酸酯流经路径表面生成的聚合物和沉淀之类固体物质。
3.权利要求1的方法，它还包括以碱溶液洗涤之前以溶剂进行预洗涤。
4.权利要求1～3中任何一项的方法，其特征在于，碱溶液是选自下列物质中至少1种的溶液：碱金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐以及碱土金属的氧化物及氢氧化物。
5.权利要求1～4中任何一项的方法，其特征在于，预洗涤和冲洗中使用的溶剂是水。
6.权利要求5的方法，其特征在于，碱溶液洗涤后的水冲洗一直持续到废水的pH值不大于9(在50℃时)为止。
7.权利要求6的方法，其特征在于，碱溶液洗涤后的水冲洗一直持续到废水中碱金属与碱土金属的总含量不大于50mg/L为止。
8.权利要求5～7中任何一项的方法，其特征在于，冲洗用水的电导率不大于10mS/m。
9.权利要求1～8中任何一项的方法，其特征在于，所述装置选自蒸馏塔、吸收塔及汽提塔，且还包括附属于这些装置的附属设备和/或其间的管道。
10.权利要求1～9中任何一项的方法，其特征在于，碱溶液洗涤和/或溶剂冲洗是在减压下进行的。
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