CN1266210C - 树脂组合物的制备方法和由此得到的树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
提供了树脂组合物的制备方法以及树脂组合物,此制备方法是将热塑性树脂和BET比表面积为30~500m2/g、最大粒径在20μm以下、汞压测定法测得的微孔半径为50~1000nm的微孔的体积在0.3cm3/g以上的含铝无机化合物粉末混炼,此树脂组合物的特征在于,热塑性树脂形成母相,含铝无机化合物粉末形成分散相,并且,设分散相壁间距离为d(μm),以此树脂组合物为基准的含铝无机化合物的量为φ(重量%),则满足下式:0<d≤-0.0997φ+2.97。
Description
技术领域
本发明涉及制备高刚性且具有充分的表面硬度的树脂组合物的方法和由此方法所得的树脂组合物。
背景技术
诸如聚烯烃、聚酯、聚酰胺和聚缩醛等热塑性树脂,由于其具有高加工性、耐化学腐蚀性和电学性质而被加工成注射模塑品、空心塑制品、薄膜、片材、纤维,用于各种用途。但是,单独使用树脂模塑成形得到的制品,刚性和表面硬度低,从而使它的用途受到限制。
现在已知的提高热塑性树脂模塑体刚性和表面硬度的方法,有在树脂中填充无机化合物的方法(例如:特开平5-295190号公报、特开平11-310670号公报、特开平2000-109637号公报),但用这些方法所得的刚性和表面硬度还不充分,还希望进一步加以提高。
发明概述
本发明课题提供了制备高刚性且具有充分表面硬度的树脂组合物的方法。
本发明者们在对机械性质改进了的树脂组合物的制备方法进行研究讨论的基础上完成了本发明。
也就是说,本发明提供了制备树脂组合物的方法,此树脂组合物的特征在于其是将热塑性树脂与含铝无机化合物粉末混炼得到,所述含铝无机化合物粉末BET比表面积为30~500m2/g、最大粒径在20μm以下,汞压测定法测得的微孔半径50~1000nm的微孔体积在0.3cm3/g以上。
本发明还提供了由上述方法得到的树脂组合物,为含有热塑性树脂和含铝无机化合物的树脂组合物,其特征在于热塑性树脂形成母相,含铝无机化合物粉末形成分散相,并且,设分散相壁间距离为d(μm),设以此树脂组合物为基准的含铝无机化合物的量为Φ(重量%),则满足式(1)
0<d≤-0.0997Φ+2.97 (1)
发明详述
用本发明制备方法将热塑性树脂与含铝无机化合物混炼。
作为被使用的热塑性树脂,可以举出聚乙烯、聚丙烯等烯烃聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚己内酯、聚羟丁酸酯等聚酯;尼龙-6、尼龙-66、尼龙-10、尼龙-12、尼龙-46等脂肪族聚酰胺、芳香族二羧酸和脂肪族二氨制得的芳香族聚酰胺等聚酰胺;聚甲醛、聚乙醛、聚丙醛、聚丁醛等聚缩醛;聚苯乙烯;聚亚苯基硫(PPS)等聚亚烃化硫(PAS);聚砜;聚醚砜(PES);聚亚苯基醚(PPE);聚醚醚酮(PEEK);天然橡胶(NR)、各种丁二烯橡胶(BR)、各种苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、聚异戊二烯(IR)、异丁烯橡胶(IIR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯-丙烯共聚体橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚体橡胶、苯乙烯-并戊二烯-丁二烯共聚物橡胶、异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶、氯磺化聚乙烯、丙烯酸类橡胶、环氧氯丙烷橡胶、聚硫橡胶、硅橡胶、含氟橡胶、聚氨酯橡胶等橡胶成分。其中优选烯烃聚合物。下面对烯烃聚合物进行详细说明。
适用的烯烃聚合物是乙烯聚合物、丙烯聚合物或二烯化合物单体聚合所得的聚合物(以下称为二烯聚合物)。
乙烯聚合物可以举出乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚体和乙烯-α-烯烃共聚体等。这里使用的α-烯烃,其碳数为4~20,例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等;乙烯-α-烯烃共聚体,例如乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-戊烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物等。
丙烯聚合物可以举出丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物、由丙烯均聚物成分、或将主要由丙烯组成的单体聚合所得的共聚体成分和由丙烯、乙烯和/或α-烯烃的共聚体成分组成的聚丙烯共聚物(以下称聚丙烯嵌段共聚合物)。丙烯-α-烯烃无规共聚物,例如丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-辛烯无规共聚物等。丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物,例如丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯无规共聚物等。聚丙烯嵌段共聚物,例如由丙烯均聚物成分和丙烯、乙烯的共聚体成分组成的共聚体[将此共聚体表示为(丙烯)-(丙烯-乙烯)共聚体]、下面同样记为(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚体、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚体、(丙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚体、(丙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚体、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)共聚体、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚体、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚体、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚体、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚体、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯)共聚体、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚体、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚体、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚体、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-己烯)共聚体等。
二烯聚合物是聚合1,3-丁二烯、1,4-己二烯、双环戊二烯、亚甲基降冰片烯、亚乙基降冰片烯等二烯化合物所得的聚合物,例如乙烯-丙烯-双环戊二烯共聚体、乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚体等。
本发明中也可以使用由上述烯烃聚合物利用不饱和羧酸或其衍生物或不饱和硅烷化合物进行改性所得的改性聚烯烃。还可以将此改性聚烯烃与上述的烯烃聚合物单独或2种以上组合起来使用。上述烯烃聚合物和改性聚烯烃中,更优选丙烯均聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯)共聚体、(丙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚体、丙烯-乙烯无规共聚体、丙烯-1-丁烯无规共聚体、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚体。
本发明使用的含铝无机化合物粉末是以铝为必须成分的金属氧化物或金属氢氧化物,例如,粘土、氧化铝、氢氧化铝等。
此含铝无机化合物粉末(以下简称粉末),其BET比表面积为30m2/g以上。粉末的BET比表面积不足30m2/g,则很难得到高刚性且具有充分表面硬度的树脂组合物。粉末的BET比表面积越高,所得的树脂组合物有刚性越高的倾向,因此优选例如60m2/g以上,更优选120m2/g以上。另一方面,粉末BET比表面积过大容易凝聚,很难使其均一地分散在树脂中,因此选择500m2/g以下,优选350m2/g以下,更优选300m2/g以下。还有,这种粉末最大粒径选择20μm以下,优选15μm以下。粉末的最大粒径超过20μm,则得到的树脂组合物产生表面粗糙的问题,拉伸强度和弯曲强度降低。另外,这种粉末用汞压测定法测定时,微孔半径50~1000nm的微孔体积在0.3cm3/g以上。若粉末微孔体积不足0.3cm3/g,不仅很难得到高刚性的树脂组合物,而且还会使树脂组合物的拉伸强度和弯曲强度下降、出现表面粗糙。粉末微孔半径50~1000nm的微孔体积优选0.4cm3/g以上、2cm3/g以下。通常含铝无机化合物的微粒会缓慢凝聚,具有特定比表面积、最大粒径和微孔体积的这种粉末,通过后述的混炼而将微粒子化。
这里使用的粘土是含有铝、水或羟基、除此之外还有硅、铁、镁、碱金属或碱土金属的无机化合物,例如水铝英石、高岭土、埃洛石、蒙脱石、水滑石等。氧化铝或氢氧化铝用式(2)表示,
Al2Om(OH)6-2m (2)
[式中m取0~3],前者通常为式(2)中m=3时的物质,可以举出用α、γ、δ、κ、η、θ、σ、χ、τ或p表示的结晶或非晶物质。后者通常为式(2)中m=0~2.5时的物质,可以举出具有三水铝矿[Al(OH)3]、三羟铝石[Al(OH)3]、勃姆石[AlO(OH)]或假勃姆石等构造的物质或非晶物质。假勃姆石构造的氢氧化铝是用X射线衍射法分析其结晶结构时,具有类似勃姆石的X射线衍射谱的物质。通常为前式(2)中m=1.5~2时的物质。另外,非晶氢氧化铝是X射线衍射谱中不存在表示结晶的峰的物质,通常为前式(2)中m=0.5~2.5时的物质。这些含铝无机化合物中,本发明优选氧化铝、氢氧化铝、以及勃姆石结构或假勃姆石结构的氢氧化铝。
以粉末为由氢氧化铝组成的情况来说明上示的制备具有特定比表面积、最大粒径和微孔体积的粉末的方法。这种氢氧化铝粉末,例如可以用这种办法制备:将由烷氧基铝水解得到的轻堆积密度为0.4g/cm3以上,优选0.6g/cm3以上以及0.9g/cm3以下,优选0.8g/cm3以下的氢氧化铝,悬浮在水等水性介质中、熟化后、用气流干燥的方法调制所得的悬浊液。熟化通常可以在pH=3以上、优选8以上、以及12以下、优选11以下、温度在90℃以上、150℃以下的水性介质中、保持10小时以上、100小时以内的条件下进行。此时的pH调节可以通过在悬浊液中加入酸或者碱来完成。干燥可以使用气流干燥机(商品名“フラッシュジェットドライヤ-FJD-4inchタイプ”、セイシン公司制造)等来进行。此时,干燥机入口温度优选为350~450℃、入口压力(表压)优选为正压、大约1000~5000mmAq(9900~49000Pa)、干燥机的出口温度优选为250~350℃、出口压力(表压)优选为负压、大约0~-1000mmAq(0~-9900Pa)。此外,在气流干燥时,优选事先通过类似筛分的分级除去粗组分、例如粒径在45μm以上的物质。这里,表示的是以氢氧化铝来组成粉末的情况,但如果粉末是粘土的时候,可以通过这样的方法来制备,例如水解含有硅和铝的复合醇盐,得到轻堆积密度在0.4g/cm3以上、优选0.6g/cm3以上、以及0.9g/cm3以下、优选0.8g/cm3以下的硅酸铝,将其悬浮、熟化、气流干燥得到此粉末。
还可以对粉末进行表面处理。此时使用的表面处理剂有,例如烷基磷酸酯、硬脂酸、松香、有机硅烷偶合剂、钛酸酯偶合剂等。相对于100重量份粉末,表面处理剂的量在0.01重量份以上、优选0.5重量份以上、以及15重量份以下、优选10重量份以下、更优选5重量份以下。表面处理可以通过下面几种方法进行,例如,在粉末和溶剂组成的悬浮液中添加上述的表面处理剂、然后用气流干燥机对其进行加热的方法,将表面处理剂添加、混合于粉末中的方法,或者将表面处理剂添加、混合于粉末中、对其进行加热的方法等。
以所得树脂组合物为基准,粉末的量通常在0.001重量%以上、优选0.01重量%以上、更优选0.1重量%以上。另一方面,从提高抗冲击强度的角度考虑,粉末的量在10重量%以下,优选5重量%以下、更优选3重量%以下。
混炼可以通过下面几种方法进行,例如,将热塑性树脂和选定量的粉末或者任选的进行了表面处理的粉末混合、将它们放入单轴混炼挤压机、双轴混炼挤压机、混合机等装置中的方法,或者将热塑性树脂和粉末或者任选的经过表面处理的粉末分别放入上述装置中的方法等。混炼在热塑性树脂的溶融温度下进行,其温度通常选160℃以上、220℃以下、优选200℃以下。另外,混炼采用间歇式、连续式均可。
本发明中,在混炼热塑性树脂和粉末的时候,也可以加入添加剂和上述粉末以外的填充剂。作为添加剂可以举出例如,防氧化剂、中和剂、耐风化剂、紫外线吸收剂、铜抑制剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、分散剂、防粘连剂、静电防止剂、成核剂、阻燃剂、发泡剂、泡沫抑制剂、交联剂、着色剂、颜料等。另外,在本发明中,为了使粉末在热塑性树脂中有很高的分散,可以使用这种方法即,将热塑性树脂和粉末混炼得到母炼胶,然后将热塑性树脂添加、混合其中。以母炼胶为基准,得到这种母炼胶时的粉末的量的上限选70重量%、优选65重量%。
本发明所得的树脂组合物通常是含有热塑性树脂和含铝无机化合物的树脂组合物,该树脂组合物形成母相、该含铝无机化合物形成分散相,并且,设分散相壁间距离为d(μm)、以该树脂组合物为基准的该含铝无机化合物的量为φ(重量%)时,通常,分散相壁间距离d满足前式(1),优选d满足式(3),更优选d满足式(4)。
0<d≤-0.0997φ+2.00 (3)
0<d≤-0.0997φ+1.60 (4)
分散相壁间距离d可以通过下面方法计算得出:将树脂组合物做成薄切片,用透射电镜对其摄影,对所得相片进行图像解析,计算出d值。
该树脂组合物通常进一步实施注射成型、挤片成型、真空成型、中空成型、压塑成型、异形挤出成型、发泡成型等,做成模塑品。树脂组合物或其成型体具有高刚性和充分的表面硬度。
实施例
下面以实施例来对本发明进行详细说明,但本发明并不只限于本实施例。本实施例中的物性值的测定方法如后文所述。
[热塑性树脂]
(i)极限粘度(dl/g)[η]
用乌伯劳德粘度计测定。对于丙烯均聚物,以四氢化萘为溶剂、在135℃温度下测定。对于乙烯-丙烯无规共聚物部分,以二甲苯为溶剂、在70℃温度下测定。
(i-1)乙烯-丙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物部分的极限粘度[η]P
在制备乙烯-丙烯嵌段共聚物的时候,在第一工序即,丙烯均聚物部分的聚合完成以后,取出丙烯均聚物,求出所取出的丙烯均聚物的极限粘度,记为[η]P。
(i-2)乙烯-丙烯嵌段共聚物的乙烯-丙烯无规共聚物部分的极限粘度[η]EP
由乙烯-丙烯嵌段共聚物的极限粘度[η]T、上面的[η]P和乙烯-丙烯无规共聚物部分的重量比X,根据下式可以算出[η]EP:
[η]EP=[η]T/X-(1/X-1)[η]P重量比X通过下列方法求出:将200mg乙烯-丙烯嵌段共聚物均一溶解在3ml邻二氯苯中,在10mmφ的试管中调制试样。在测定温度为135℃、脉冲往复时间为10秒、脉冲幅度为45°、累计次数为2500次的条件下测定此试样的13C-NMR谱。由此谱图、根据Kakugo们的报告(Macromolecules,1982年,第15卷,第1150~1152页)算出重量比X。
(ii)乙烯-丙烯嵌段共聚物的乙烯单位含有量(重量%)
利用与上述重量比X相同的方法求出。
[含铝无机化合物]
(iii)BET比表面积(单位:m2/g)
利用氮吸附法测定。
(iv)最大粒径(单位:μm)
使试样悬浮在0.2重量%六偏磷酸钠(ヘキサメタリ二酸ソ一ダ)水溶液中,用后述的粒度分布测定装置附带超声波分散机(输出功率40W),超声波照射此悬浊液5分钟。照射后,用激光散射粒度分布计(商品名“マイクロトラックMicrotrac HRAX-100、リ-ドアンドノ一スラップLeed&Northrup制造)求出以累积重量为纵轴、粒径为横轴的粒径分布曲线,以累积重量为0.1重量%时的粒径为最大粒径。粒径分布曲线中,纵轴的累积重量为1000μm以下由大的一方开始的顺次累积值。
(v)微孔体积(cm3/g)
使用微孔分布测定装置(商品名“オ-トスキヤン33型、カンタクロ-ム制造)、用汞压测定法测定试样的微孔分布。且求出以微孔半径为横轴、以累积微孔体积为纵轴的累积微孔分布曲线,求出微孔半径在50nm~1000nm间的微孔的累积体积。累积微孔分布曲线中,纵轴的累积微孔体积为由大的一方开始的顺次累积值。
(vi)结晶结构
用X射线衍射装置(商品名“RAD-RB RU-200”、理学电机制造)对试样进行分析,由所得的X衍射谱的峰数值确定其结晶结构。
(vii)轻堆积密度(g/cm3)
按照JIS-H-1902、使用容量15cm3的量筒测定。
[树脂组合物]
(viii)包含在烯烃聚合组合物中的氢氧化铝的分散相壁间距离(μm)d
将在180℃热压成型得到的成型试样片(厚度1mm)用于-80℃冷却的薄切片机切成厚度在1000以下的薄切片。用透过电镜(型号“H-8000”日立制造所制造),在6000倍下观察包含在此超薄切片中的氢氧化铝的分散状态,使用高精度图像分析软件(商品名“IP-1000”、旭ェンジニアリング制造)对二维图像进行下示的图像分析处理,求出氢氧化铝的分散相壁间距离。
[图像分析处理]
将树脂组合物作成厚度不足1000的薄切片,用透过电镜对其进行摄影。由此照片,对于二维图像中任意相邻的两个分散相(氢氧化铝),求出各自的半径ri1、ri2和它们的重心间距Di。这里,当二维图像中的分散相不是真正的圆时,求出近似于圆的半径、重心间距。接下来,由半径之和Ri(=ri1+ri2)和Di,根据式(5)算出di:
di-Di-Ri (5)
对于两个分散相不同的组合,重复n次(20次以上)相同操作,根据式(6)算出平均化的分散相壁间距离:
d=(∑di)/n (6)
(ix)熔融指数(g/10分)MI
根据JIS-K-6758测定。测定温度为230℃、负荷为2.16kg。(x)刚性值(kgf/cm2)
根据JIS-K-7106测定。使用经180℃热压成型所得的成型试样片(厚度1mm)。测定温度为23℃。
(xi)艾佐德冲击强度(kgf·cm/cm2)
根据JIS-K-7110测定。使用经180℃热压成型所得的成型试样片(厚度5mm),成型后进行切口加工,对其带切口的冲击强度进行评价。测定温度为23℃。
(xii)洛氏硬度值(R标度)
根据JIS-K-7202测定。使用经180℃热压成型所得的成型试样片(厚度5mm),钢球用R来评价,结果用R标度表示。
在实施例中略称的物质为下列物质。
PP1[乙烯-丙烯嵌段共聚物([η]P:1.2dl/g、[η]T:1.4dl/g、
[η]EP:2.3dl/g、X:15重量%、乙烯单位含有量:5.9重量%)]
PP2[丙烯均聚物]
PP3[乙烯-丙烯嵌段共聚物([η]P:1.3dl/g、[η]T:1.4dl/g、[η]EP:2.4dl/g、X:14重量%、乙烯单位含有量:5.25重量%)]ATH1[氢氧化铝(BET比表面积:153m2/g、最大粒径:13.08μm、微孔半径50~1000nm的微孔体积:0.81cm3/g、轻堆积密度:0.17g/cm3、结晶结构:勃姆石)]:将3760g由烷氧基铝水解所得的氢氧化铝粉末(轻堆积密度:0.77g/cm3)与50kg水混合。让此固形组分浓度为7重量%的混合物通过连续型球磨(ビ-ズミル),使氢氧化铝粉末分散,得到悬浮液。将此悬浮液放入不锈钢桶内,然后添加1N氢氧化钠水溶液,调整悬浊液的pH值为10。在不锈钢桶上添加回流装置后,加热悬浮液,在100℃下持续60小时。将悬浊液缓慢冷却,筛分除去粒径为45μm以上的粗粒份后,用气流干燥机(商品名“フラッシユジェットドライヤケ-FJD-4inchタイプ”、セイシン公司制造)干燥。此时,气流干燥机入口温度为400℃、入口风压(表压)为3000mAq(29600Pa)、出口温度为300℃、出口风压(表压)为-100mmAq(-985Pa)的条件下运转。
ATH2[氢氧化铝]:将3760g由烷氧基铝水解所得的氢氧化铝粉末(轻堆积密度:0.77g/cm3)与50kg水混合。让此固形组分浓度为7重量%的混合物通过连续型球磨(ビ-ズミル),使氢氧化铝粉末分散,得到悬浮液。在此悬浮液中添加相对氢氧化铝100重量份为5重量份有机硅烷偶合剂(商品名“A-174”、日本ユニカ-制造)、均一混合,将此混合液放入不锈钢桶内,然后添加1N氢氧化钠水溶液,调整悬浊液pH值为10。在不锈钢桶上添加回流装置后,加热悬浮液,在100℃下持续60小时。将悬浮液缓慢冷却,筛分除去粒径为45μm以上的粗粒份后,用气流干燥机(商品名“フラッシユジェェトドライヤケ-FJD-2inchタイプ”、セイシン公司制造)干燥。此时,气流干燥机入口温度为350℃、入口风压(表压)为2750mmAq(27100Pa)、出口温度为275℃、出口风压(表压)为-100mmAq(-985Pa)的条件下运转。
ATH3[氢氧化铝(BET比表面积:6m2/g、最大粒径6.5μm、微孔半径50~1000nm的微孔体积:0.94cm3/g、轻堆积密度:0.115g/cm3、结晶结构:勃姆石)]:在高压釜中加入1L Na2O浓度为3g/l的氢氧化钠水溶液和350g氢氧化铝粉末(商品名“C-301”、轻堆积密度0.25g/cm3、住友化学工业制造),密闭后,一边搅拌,一边升温,在180℃持续2小时。然后冷却、过滤所得的悬浮液、洗净、干燥固形物。
实施例1
将99.5重量%的PP1、0.5重量%的ATH1以及添加剂混合后,使用双轴混炼挤压机(商品名“KZW15-45MG”、同向旋转型、スクリュ-15mm×45L/D、テクノベル制造)、在设定温度为180℃、轴旋转速度为500rpm的条件下,对此混合物进行熔融混炼、得到树脂组合物。本例中树脂组合物的物理性质列于表1中,评价结果列于表2中。此外。此时使用的添加剂为商品名“AR-2”、共同药品制造;商品名“GA-80”、住友化学工业制造;商品名“ULTRANOX626”、GEスペシヤリテイ-ケミカルズ制造,它们的填充量相对于PP 1100重量份,分别为0.05重量份、0.05重量份、0.1重量份。
实施例2
除了将PP1的量改为98.5重量%、ATH1的量改为1.5重量%外,其他操作均与实施例1相同。
实施例3
除了将PP1的量改为92.5重量%、ATH1的量改为7.5重量%外,其他操作均与实施例1相同。
实施例4
除了用ATH2代替ATH1外,其他操作均与实施例2相同。
比较例1
除了将PP2的量定为100重量%、不使用ATH1外,其他操作均与
实施例1相同。
比较例2
除了用ATH3代替ATH1外,其他操作均与实施例2相同。
比较例3
除了用ATH3代替ATH1外,其他操作均与实施例3相同。
[表1]
热塑性树脂 | 含铝无机化合物 | MI | 分散相壁间距离d | -0.0997φ+2.97 | ||
种类 | 种类 | 量φ(重量%) | g/10分 | μm | - | |
实施例1 | PP1 | ATH1 | 0.5 | 14.3 | 1.47 | 2.92 |
2 | PP1 | ATH1 | 1.5 | 15.8 | 1.25 | 2.82 |
3 | PP1 | ATH1 | 7.5 | 11.6 | 0.72 | 2.22 |
4 | PP1 | ATH2 | 1.5 | 15.3 | 0.72 | 2.82 |
比较例1 | PP2 | - | 0 | 15.2 | - | - |
2 | PP1 | ATH3 | 1.5 | 15.6 | 3.45 | 2.82 |
3 | PP1 | ATH3 | 7.5 | 15.0 | 2.44 | 2.22 |
[表2]
刚性值kgf/cm2 | 艾佐德冲击强度kgf·cm/cm2 | 洛氏硬度值R标度 | ||
23℃ | -30℃ | |||
实施例1 | 15,200 | 7.1 | 2.1 | 91.0 |
2 | 17,000 | 6.7 | 2.8 | 95.2 |
3 | 16,800 | 4.6 | 2.1 | 95.2 |
4 | 15,000 | 6.4 | 2.2 | 93.5 |
比较例1 | 13,100 | 5.9 | 2.3 | 88.3 |
2 | 13,700 | 5.8 | 2.0 | 88.3 |
3 | 16,000 | 6.1 | 2.5 | 90.5 |
实施例5
将98.5重量%的PP2、1.5重量%的ATH1以及添加剂混合后,使用双轴混炼挤压机(商品名“KZW15-45MG”、同向旋转型、轴15mm×45L/D、テクノベル制造)、在设定温度为180℃、轴旋转速度为500r pm的条件下,对此混合物进行熔融混炼、得到树脂组合物。本例中的评价结果列于表3中。此外,此时使用的添加剂为商品名“AR-2”、共同药品制造;商品名“GA-80”、位友化学工业制造;商品名“ULTRANOX 626”、GE スペシヤリテイ-ケミカルズ制造,它们的填充量相对于PP 1100重量份,分别为0.05重量份、0.05重量份、0.1重量份。
实施例6
除了将PP2的量改为85重量%、ATH1的量改为15重量%外,其他操作均与实施例5相同。
实施例7
除了将PP2的量改为70重量%、ATH1的量改为30重量%外,其他操作均与实施例5相同。
比较例4
除了将PP2的量定为100重量%、不使用ATH1外,其他操作均与
实施例5相同。
比较例5
除了用ATH1代替ATH2外,其他操作均与实施例5相同。
[表3]
热塑性树脂 | 含铝无机化合物 | 刚性值 | 洛氏硬度值 | ||
种类 | 种类 | 量(重量%) | kgf/cm2 | R标度 | |
实施例5 | PP2 | ATH1 | 1.5 | 21,000 | 110.9 |
实施例6 | PP2 | ATH1 | 15 | 25,100 | 109.0 |
实施例7 | PP2 | ATH1 | 30 | 29,100 | 111.5 |
比较例4 | PP2 | - | 0 | 18,100 | 101.4 |
比较例5 | PP2 | ATH3 | 1.5 | 18,700 | 108.4 |
实施例8-10、比较例6、7
除了用PP3代替PP2外,其他操作分别与实施例5-7、比较例4、5相同。这些例子的评价结果列于表4中。
[表4]
热塑性树脂 | 含铝无机化合物 | 刚性值 | 洛氏硬度值 | ||
种类 | 种类 | 量(重量%) | kgf/cm2 | R标度 | |
实施例8 | PP3 | ATH1 | 1.5 | 21,000 | 110.9 |
实施例I | PP3 | ATH1 | 15 | 25,100 | 109.0 |
实施例10 | PP3 | ATH1 | 30 | 29,100 | 111.5 |
比较例6 | PP3 | - | 0 | 18,100 | 101.4 |
比较例7 | PP3 | ATH3 | 1.5 | 18,700 | 108.4 |
本发明提供了高刚性、且具有充分的表面硬度的树脂组合物。
Claims (7)
1.树脂组合物的制备方法,此方法是将烯烃聚合物和选自粘土、氧化铝、氢氧化铝的含铝无机化合物粉末混炼,此含铝无机化合物粉末BET比表面积为30~500m2/g、最大粒径在20μm以下、汞压测定法测得的微孔半径为50~1000nm的微孔的体积在0.3cm3/g以上。
2.根据权利要求1的方法,其中烯烃聚合物为丙烯聚合物。
3.根据权利要求1的方法,其中含铝无机化合物粉末的BET比表面积为60~350m2/g。
4.根据权利要求1的方法,其中含铝无机化合物粉末的BET比表面积为120~300m2/g。
5.根据权利要求1的方法,其中含铝无机化合物粉末的最大粒径在15μm以下。
6.根据权利要求1的方法,其中含铝无机化合物粉末的汞压测定法测得的微孔半径在50~1000nm的微孔体积为0.4~2cm3/g。
7.根据权利要求1的方法,其中含铝无机化合物粉末选自勃母石、假勃母石和非晶氢氧化铝。
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