CN1266167C - 用于烯烃共聚合的组分与催化剂 - Google Patents

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Abstract

固体的催化剂组分包括Ti、Mg、卤素和选自化学式(I)的1，3-二醚的一种内电子供体化合物，其中R是一种C1-C10烷基团，R1是一种有至少3个碳原子的直链或支链伯烷基，任选含一个杂原子，和R2是不同于异丙基的一种仲烷基或环烷基，任选含一个杂原子。利用所述1，3-二醚作为内电子供体化合物所得的催化剂在烯烃共聚合中显示本领域已知醚类所不及的活性与立体定向性间的优异平衡。

Description

用于烯烃共聚合的组分与催化剂
本发明涉及用于烯烃共聚合催化剂的固体组分和由其所得的催化剂。尤其，本发明涉及适合丙烯共聚合的齐格勒-纳塔催化剂组分和包含Ti、Mg、卤素及一种特殊的电子供体化合物。
包含负载于卤化镁上的钛化合物的这种催化剂是本领域众所周知的。US4,298,718专利对这种类型的催化剂有描述。所述催化剂包含负载于卤化镁上的四卤化钛。尽管这种催化剂对于α-烯烃如丙烯的聚合活性高、但它们立体定向性并不充分。对这种固体催化剂组分添加电子供体化合物，已使其立体定向性得到提高。除固体组分中存在电子供体外，利用加至烷基铝助催化剂组分中的电子供体也促使其有很大提高(US 4,107,414)。以这种方式改性的催化剂，尽管其立体定向性高(等规立构指数约94-95％)，但其仍显得活性水平高得不够。采用按照US 4,226,741描述的技术，制备该固体催化组分，使其活性与立体定向性都得到很大提高。用欧洲专利No.045977描述的催化剂，除使催化剂达到高立体定向性外，还获得了高催化剂活性水平的性能。所述催化剂具有一种其上负载卤化钛优选TiCl4的卤化镁作为固体催化剂组分，并有一种选自特殊类别的羧酸酯电子供体化合物和由三烷基铝化合物及含至少一个Si-OR键(R烃基)的硅化合物所构成的一种体系作为助催化剂组分。尽管有了上述结果，但为了改进及/或提高所述催化剂性能的研究活动仍在继续。欧洲专利No.0361494描述了用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包含用含有两个或多个醚基团并对无水氯化镁及TiCl4有专门反应特性的一种醚作为内电子供体化合物。由所述催化剂组分与一种烷基铝化合物反应获得的这种催化剂，呈现很高的对烯烃聚合活性及立体定向性，为此可避免使用外电子供体。
由于烯烃聚合领域竞争性很强的现实，显然总是感到需要提高本领域早已公认的这些性能。现在本申请人令人惊奇地发现了一些可改善这些特性的新催化剂组分。实际上，已经发现，利用如下化学式(I)：的1，3-二醚作为内电子供体化合物，其所获得的催化剂呈现有本领域已知醚类所不及的对烯烃共聚合活性与立体定向性间的优异平衡，化学式(I)中R为C1-C10烷基，R1为含至少3个碳原子及任选含一个杂原子的一种直链或支链伯烷基，R2是不同于异丙基并任选含一个杂原子的一种仲烷基或环烷基。
Figure C0280207500061
本发明提供一种用于烯烃CH2＝CHR共聚合的固体催化剂组分，其中R是氢或带有1-12个碳原子的烃基，包括Mg、Ti、卤素及化学式为(I)的1，3-二醚。尤其优选的是包括其内含负载于卤化镁上的至少一个Ti-卤键的钛化合物及选自上述1，3-二醚的内电子供体化合物的固体催化剂组分。优选该钛化合物是一种卤化钛或卤代醇化钛。在所述固体催化剂组分的另一优选实施方案中，卤化镁是活性型的。根据催化剂组分X射线谱中不再出现未被激活卤化镁波谱(表面积小于3米2/克)中出现的亮度较大反射，但在此处随亮度较大反射位置移动的亮度最大位置有一晕环(halo)的事实，或根据亮度较大的反射出现半峰宽度至少30％以上的未被激活卤化镁的相应反射的事实，是可承认本发明催化剂组分中出现的活性型卤化镁的。最活性型的是其中固体催化剂组分X射线谱中出现晕环的那些。在卤化镁中，氯化镁是优选的化合物。对于最活性型的氯化镁，此晕环出现在未被激活氯化镁谱中处于晶面间距2.56A°的反射位置。在化学式(I)的1，3-二醚中，R优选为甲基、R1优选为任选含一个杂原子的C4-C7直链或支链伯烷基，及R2优选是环烷基或一种(R3)2-CH-的基根，此处R3基团，可相同或不相同，为C1-C10直链烷基，条件是它们不同时是CH3；所述R3基团任选含一个选自卤素尤其F的杂原子。特别优选的是选自C3-C5仲烷基或C5-C7环烷基的R2基团。R1优选选自正丁基、正戊基，正己基，正庚基，异丁基及异戊基，R2优选选自仲丁基，3-戊基，(1-三氟甲基)乙基，环戊基，环己基及环庚基。
此上化学式(I)代表性的1，3二醚的实例是：2-正丙基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-(3-戊基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-正戊基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丙基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-环庚基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正戊基-2环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正戊基-2-环己基-1，3二甲氧基丙烷、2-正己基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正庚基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-(3-戊基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-环庚基-1，3二甲氧基丙烷、2-异戊基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-(1-三氟甲基)乙基-1，3-二甲氧基丙烷。1，3-二醚特别优选的是：2-正丁基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-(3-戊基)1，3-二甲氧基丙烷、2-正戊基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丙基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正戊基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正己基-环戊基1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-环庚基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异戊基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-(1-三氟甲基)乙基-1，3-二甲氧基丙烷。
本发明的1，3-二醚可以按照欧洲专利申请No.0361493中公开的方法制备。用于齐格勒-纳塔催化剂制备中的所述二醚一般是采用使烷基化试剂与与上述二醚相应的二醇反应的方法合成的。合成所述二醇的一种方法包括还原相应的丙二酸酯。
可以采用各种不同方法制备该固体催化剂组分。
例如，在促使卤化镁活化的条件下，对卤化镁(优选用含水1％以下型的)、钛化合物及电子供体化合物一起进行碾磨；然后任选在有电子供体存在的情况下，在80-135℃的温度范围，使此碾磨产物与过量TiCl4进行一次或更多次反应，然后用烃类(如己烷)对其加以反复洗涤，直至检测洗涤液中无氯离子。按照另一种方法，按照已知方法使此无水卤化镁预活化，然后使之与过量含电子供体化合物的TiCl4及任选一种脂肪族、环脂族、芳族或氯化烃的溶剂(例如己烷、庚烷、环己烷、甲苯、乙苯、氯苯、二氯乙烷)反应。在此例中，操作也可在温度800-135℃间进行。在有或无电子供体存在下，与TiCl4的反应均可任选重复进行，然后用己烷洗涤固体，以除去未反应的TiCl4。按照一种优选的方法，对于(尤其球粒形)MgCl2·nROH加成物，此处n一般为1-6，ROH为一种醇，优选乙醇，使其与过量含电子供体化合物及任选一种上述烃溶剂的TiCl4进行反应。反应温度初期在0-25℃，然后升高至80-135℃。然后，在有或无电子供体存在下使此固体与TiCl4再次反应，分离和用烃类洗涤至检测洗涤液中无氯离子。按照又另一方法，可操作在早已描述的反应条件下，使镁醇化物及镁的氯代醇化物(此氯代醇化物尤其可按US 4,220,554所述方法制备)与过量含电子供体化合物的TiCl4反应。按照又一种方法，可在烃类溶液中促使卤化镁与钛醇化物的络合物(此MgCl2·2Ti(OC4H9)4络合物属于典型实例)与过量含电子供体化合物的TiCl4反应；然后在有或无电子供体存在下使分离的固体产物再次与过量TiCl4反应，接着加以分离和用己烷洗涤。与TiCl4的反应是在80-130℃温度范围下完成的。按照后一种方法的一种变异，使MgCl2与钛醇化物的络合物在烃类溶液中与聚氢硅氧烷进行反应；在50℃下使分离的固体产物与含电子供体化合物的四氯化硅进行反应；然后在80-130℃温度操作下，使此固体在有或无电子供体下与过量TiCl4进行反应。
单独从具体制备方法来看，在有电子供体存在下用TiCl4最后反应之后，优选的是分离所获得的固体(例如用过滤方法)，并在80-135℃温度下使它与过量TiCl4反应，然后用烃溶剂对其洗涤。
最后，有可能使过量并含电子供体的TiCl4与球粒型多孔树脂诸如部分交联苯乙烯-二乙烯基苯，或与用镁化合物溶液或可溶于有机溶剂的络合物浸渍过的多孔无机氧化物如二氧化硅及氧化铝进行反应。可用的多孔树脂被描述于欧洲专利申请No.0344755中。与TiCl4的反应是在80-100℃下完成的。分离过量TiCl4之后，重复此反应，并接着用烃类洗涤该固体。如上所述反应中所用MgCl2/电子供体的摩尔比一般在2∶1-30∶1的范围，优选4∶1-12∶1的范围。固定于卤化镁上的电子供体化合物的数量一般相对于MgCl2在1-25％摩尔范围。尤其，催化剂组分中化学式(I)的1，3-二醚含量一般在5-30重量％范围，优选8-25重量％。该固体催化剂组分中Mg/Ti摩尔比一般在30∶1-3∶1的范围；在负载于树脂上或负载于无机氧化物上的这些组分中该比率可以是不同的，通常在20∶1-2∶1的范围。可用于制备这些催化剂组分的钛化合物是卤化物或化学式为TiXn(OR4)4-n的化合物，此处0＜n≤3，X为卤素，优选为氯，而且R为C1-C10烃基团。优选的化合物是四氯化钛。采用三卤化物，尤其TiCl3HR、TiCl3ARA，以及采用卤素醇化物如TiCl3OR，也能获得令人满意的结果，此处R是C1-C10烃基。本发明固体催化剂组分通过与烷基铝化合物的反应形成可用于CH＝CHR烯烃的共聚合的催化剂、此处R意义同上。因此，本发明提供一种用于烯烃共聚合的催化剂，包括如下的反应产物：
a)、定义同上的一种催化剂组分；
b)、一种烷基铝化合物及任选
c)、一种电子供体化合物。
这些烷基铝化合物包括三烷基铝，诸如三乙基铝、三异丁基铝，三正丁基铝，三辛基铝以及烷基铝卤化物，诸如AlEt2Cl以及Al2Et3Cl3。此外也可采用含彼此与O、N或S原子键合的一个或多个铝原子的直链或环状烷基铝化合物。
所用烷基铝化合物的Al/Ti比率一般在1-1000的范围。
也可使用这些三烷基化合物与烷基铝卤化物诸如AlEt2Cl以及AlEt3/2/Cl3/2的混合物。这些烯烃的聚合是按照已知方法在由一种或多种单体构成的液相中，或在脂肪族或芳烃溶剂中一种或多种单体的溶液构成的液相中，或在气相中操作完成的，或也可通过合并液相中和气相中的聚合阶段操作完成的。其共聚合温度通常在0-150℃；尤其60-100℃。此操作在大气压或更高压力下进行。可预先用少量烯烃与催化剂接触(预聚合)。此预聚合除可改善聚合物的形态以外，还可改善催化剂的性能。此预聚合是在保持催化剂于烃溶剂(例如己烷或庚烷)的悬浮液中，添加烯烃并操作于室温-60℃的温度范围条件下完成的，产生聚合物数量一般0.5-50倍于该催化剂的重量。它也可以在如上所述温度条件下以液态单体完成，达到每克催化组分可产1000克的聚合物量。如上所述，在烯烃定向聚合中所述催化剂即使不用外部供体也显示活性与立体定向性间有优异的平衡。但如果需要，也可以将外部供体加至烷基铝化合物中，在这种情况下，所述外电子供体可以优选选自含有至少一个Si-OR键(R是烃基)的硅化合物；2，2，6，6-四甲基哌啶；2，6-二异丙基哌啶；羧酸酯诸如对甲苯甲酸乙酯及苯甲酸乙酯，和二醚及多醚。优选地是，此硅化合物化学式为R5 qSi(OR6)4-q，此处q为1-3，R5基根或几个基根，可相同或不同，是C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C6-C12芳基、C7-C12烷芳基或芳烷基，R7-N-R8基根，此处R7及R8是相同或不同的并具有以上与对R5相同意义的定义，或是彼此键合形成一种环状结构的；R6基根可相同或不同和是C1-C6烷基。任选此R5至R8基根可含有一个或多个卤素原子、尤其Cl和F，替换氢原子。
所述化合物的实例为：(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)2Si(OCH3)2、(异丙基)2Si(OCH3)2、(仲丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(环戊基)2Si(OCH3)2、(异丙基)(甲基)Si(OCH3)2、(正丁基)2Si(OCH3)2、(异丁基)2Si(OCH3)2、(仲丁基)2Si(OCH3)2、(叔丁基)(甲基)Si(OCH3)2、(叔戊基)(甲基)Si(OCH3)2、(叔己基)(甲基)Si(OCH3)2、(2-降冰片烷基(norbornyl)(甲基)Si(OCH3)2、(叔丁基)(环戊基)Si(OCH3)2、(2-降冰片烷基)(环戊基)Si(OCH3)2、(叔丁基)Si(OCH3)3、(叔丁基)Si(OC2H5)3、(2-降冰片烷基)Si(OCH3)3、(2-降冰片烷基)Si(OC2H5)3、(叔己基)Si(OCH3)3、(叔己基)Si(OC2H5)3、(叔丁基)(2-甲基哌啶基)Si(OCH3)2、(叔丁基)(3-甲基哌啶基)Si((OCH3)2、(叔丁基)(4-甲基哌啶基)Si(OCH3)2、(叔己基)哌啶基)Si(OCH3)2、(叔己基)(吡咯烷基)Si(OCH3)2、(甲基)(3，3，3-三氟丙基)Si(OCH3)2、(异丙基)(3，3，3-三氟丙基)Si(OCH3)2、(正丁基)(3，3，3-三氟丙基)Si(OCH3)2、(异丁基)(3，3，3-三氟丙基)Si(OCH3)2、(仲丁基)(3，3，3-三氟丙基)Si(OCH3)2、(叔丁基)(3，3，3-三氟丙基)Si(OCH3)2、(3，3，3-三氟丙基)(哌啶基)Si(OCH3)2、(3，3，3-三氟丙基)(2-甲基哌啶基)Si(OCH3)2、(3，3，3-三氟丙基)(2-乙基哌啶基)Si(OCH3)2、(3，3，3-三氟丙基)(3-甲基哌啶基)Si(OCH3)2、(3，3，3-三氟丙基)(4-甲基哌啶基)Si(OCH3)2、(3，3，3-三氟丙基)2Si(OCH3)2。
烷基铝化合物对外电子供体的摩尔比一般在2∶1-100∶1，优选10∶1-30∶1、所述比率在预聚合期的过程中可以更宽，例如0.5∶1-100∶1。这些催化剂在CH2＝CHR烯烃的共聚合中有特别应用，此处R为氢或1-6个碳原子的烷基或芳基。尤其，所述催化剂适用于丙烯的立体定向聚合，或其与乙烯或其它α烯烃诸如1-丁烯、1-己烯及1-辛烯的共聚合。现给出以下实施例以说明本发明，而非对本发明的限制。除非另有陈述，实施例中所有百分率均按重量表示。
对于聚丙烯的熔体流动速率(MFR)是按照ASTM D1238条件L确定的。本征粘度[η]是在四氢萘中135℃下(ASTM 2857-70)确定的。为确定25℃二甲苯中不溶解物分数，将2.5克的聚合物搅拌溶解于135℃250毫升的二甲苯中，20分钟之后使之冷却至25℃。30分钟之后过滤沉淀聚合物，并在负压80℃下进行干燥至恒重。
1，3-二醚(I)的合成
本发明所用化学式(I)的1，3二醚是已通过丙二酸二乙酯的烷基化(参见J.March著“Advanced Organic Chemistry(高级有机化学)”IV版，1992，第464-468页)，然后将其还原成对应的二醇(参见“同前”出版物第1214页)和进行甲基化(参见R.C.Larock著“Comprehensive OrganicTransformations(理论有机转化)”VCH版，1989第445-472页)而制成的。
实施例1
于0℃下在用氮已吹扫的500毫升四颈圆底烧瓶中加入250毫升TiCl4。在搅拌的同时加入10.0克微球型MgCl2·2.8C2H5OH(按U.S.4,399,054的实例2中所描述的方法制备，但操作在3000转/分而非10,000转/分下)和7.5毫摩尔的2-正丁基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷。将温度上升到100℃并保持120分钟。然后停止搅拌，使该固态产物沉积并用虹吸管吸出上清液。加入新鲜TiCl4250毫升。于120℃下反应该混合物60分钟，然后用虹吸管吸出上清液。用60℃无水己烷洗涤该固体六次(6×100毫升)。最后，在宽真空范围下对该固体进行干燥并加以分析。
以这样的方式获得的催化剂组分含：Ti＝4.6％；Mg＝15.9％；2-正丁基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷＝22.1％。在预先用70℃气体丙烯吹扫1小时后的一台4升反应釜中，在室温下通过丙烯流引入70毫升无水正己烷，其内含7毫摩尔三乙基铝及4毫克按上述方法制成的固体催化剂组分。关闭反应釜加入1.7标升的氢和1.2公斤的液体丙烯；启动搅拌器，并在5分钟内使其温度升高至70℃。70℃下2小时后，终止搅拌，取出未聚合的单体，并冷却该物料至室温。
该聚合物产率为103公斤聚丙烯/克固体催化剂组分。所述聚丙烯在25℃二甲苯中不溶解物分数(X.I.)＝96.9％，熔融指数MFR/L＝5.2克/10分钟和本征粘度[η]＝1.7分升/克。
实施例2-10和比较例11-13
采用实施例1的步骤，不同的是采用表1所列化学式(I)的1，3-二醚作为内电子供体化合物。此外，在所述表中列出了该催化剂组分的组成和聚合结果。
表1
  实施例   1，3-二醚   Mg重量％   Ti重量％   醚重量％   活性公斤/克催化剂   XI重量％
  2   2-正丁基-2-(3-戊基)-1，3二甲氧基丙烷   15.2   4.8   22   108   96.9
  3   2-正戊基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷   14.9   4.8   16.5   103   96.9
  4   2-正丙基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷   17.6   4.6   17.8   120   97.1
5 2-正丁基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷 16.7 6.6 19.9 108 96.3
  6   2-正戊基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷   14.7   4.8   19.2   95   96.8
  7   2-正己基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷   18.1   3.9   18.5   104   97.6
  8   2-异丁基-2-环庚基-1，3-二甲氧基丙烷   15.1   4.8   19.6   95   96.3
  9   2-异戊基-2环戊基-1，3-二甲氧基丙烷   16.7   4.7   17.9   101   97.2
  10   2-异丁基-2-(1-三氟甲基)乙基-1，3-二甲氧基丙烷   16.3   4.2   15.2   105   98.7
  比较例11   2异戊基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷   19.4   3.6   16.8   80   97.7
  比较例12   2-异丁基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷   18.0   4.2   17.3   70   96.0
  比较例13   2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷   19.6   4.5   16.5   81   96.4

Claims (23)

1、一种用于烯烃共聚合的固体催化剂组分，其包括镁、钛、卤素和一种化学式(I)的1，3-二醚：
Figure C028020750002C1
其中R是一种C1-C10烷基，R1是一种具有至少3个碳原子及任选含一个杂原子的直链或支链的伯烷基，R2是不同于异丙基及任选含一个杂原子的一种仲烷基或环烷基。
2、按照权利要求1的固体催化剂组分，在此R1是一种C4-C7直链或支链的伯烷基。
3、按照权利要求1的固体催化剂组分，其中R2是一种环烷基或(R3)2-CH-基团，此处R3基团，彼此可相同或不同，是任选含一个杂原子的C1-C10直链烷基，条件是所述R3基团不同时是CH3。
4、按照权利要求3的固体催化剂组分，其中R2基团选自C3-C5仲烷基或C5-C7环烷基。
5、按照前述权利要求任一项的固体催化剂组分，其中杂原子是卤素原子。
6、按照权利要求5的固体催化剂组分，其中卤素原子是F。
7、按照权利要求1的固体催化剂组分，其中R优选是甲基。
8、按照权利要求2的固体催化剂组分，其中R1是正丁基、正戊基、正己基、正庚基、异丁基或异戊基。
9、按照权利要求3的固体催化剂组分，其中R2是(1-三氟甲基)乙基、仲丁基、3-戊基、环戊基、环己基或环庚基。
10、按照权利要求1的固体催化剂组分、其中1，3-二醚(I)是：2-正丁基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-(3-戊基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-正戊基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丙基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丁基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正戊基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正己基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-环庚基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异戊基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-(1-三氟甲基)乙基-1，3-二甲氧基丙烷。
11、按照权利要求1的固体催化剂组分，其包括负载于二卤化镁上的含至少一个钛-卤素键的钛化合物。
12、按照权利要求11的固体催化剂组分，其中该钛化合物是一种卤化钛或卤代醇化钛。
13、按照权利要求12的固体催化剂组分，其中钛化合物是四氯化钛。
14、一种用于烯烃共聚合的包括以下反应产物的催化剂：
a)、一种用于烯烃共聚合的固体催化剂组分，其包括镁、钛、卤素和一种上述化学式(I)的1，3二醚，其中R是一种C1-C10烷基，R1是一种有至少3个碳原子任选含一个杂原子的直链或支链的伯烷基，和R2是任选含一个杂原子的不同于异丙基的一种仲烷基或环烷基，和
b)、一种烷基铝化合物以及任选
c)、一种电子供体化合物。
15、按照权利要求14的催化剂，其中烷基铝化合物是一种三烷基铝。
16、按照权利要求14的催化剂，其中该电子供体化合物选自含至少一个Si-OR键的硅化合物，此处R是一个烃基、2，2，6，6-四甲基哌啶、2，6-二异丙基哌啶和羧酸酯。
17、一种用于CH2＝CHR烯烃共聚合的方法，此处R是氢或C1-C10烃基，所述方法是在按照权利要求14定义的一种催化剂存在下完成的。
18、一种化学式(I)的1，3-二醚
Figure C028020750003C1
其中R是C1-C10烷基团，R1是直链或支链任选含一个杂原子的伯烷基，R2是一种环烷基或(R3)2-CH-基团，任选含一个杂原子，在此R3基团，彼此可相同或不同，是C1-C10直链烷基，条件是所述R3基团不同时是CH3。
19、按照权利要求18的1，3-二醚，其中R2基团选自C3-C5仲烷基或C5-C7环烷基，任选含一个杂原子。
20、按照权利要求18或19的1，3-二醚，其中该杂原子是卤素原子。
21、按照权利要求18的1，3-二醚，其中是甲基。
22、按照权利要求18的1，3-二醚，其中R2是正丁基、正戊基、正己基、正庚基、异丁基或异戊基。
23、按照权利要求18的1，3-二醚，其中R2是(1-三氟甲基)乙基、仲丁基、3-戊基、环戊基、环己基或环庚基。
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