CN1264402A - 乙烯聚合物组合物和由其制成的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有改进粘合性能的聚合物组合物、改进聚合物组合物粘合性能的方法及制品,如表现出改进粘合性能的纤维和织物以及其它制品,包括但不局限于由本发明聚合物组合物制备的旋转模塑制品。

Description

乙烯聚合物组合物和由其制成的制品
本申请要求以1997年6月20日申请的美国临时申请60/050279作为优先权基础。
本发明涉及粘合性能改进的聚合物组合物，具体地，本发明涉及包含均相乙烯/α-烯烃共聚体和高密度聚合物的共混物的聚合物组合物。本发明进一步涉及聚合物组合物的使用，此聚合物组合物在各种最终应用如纤维、无纺织物和由其制成的制品(例如，一次性服装或尿布，旋转模塑制品)中具有改进的粘合性能。纤维具有良好的可纺性，产生的织物具有良好的粘合强度和良好的拉伸性。旋转模塑制品具有良好的ESCR、弯曲模量、Dart抗冲性B和悬臂梁式抗冲性。
通常根据直径对纤维分类。单丝纤维一般定义为直径大于15旦/丝、一般大于30旦/丝的单根纤维。细丝纤维一般指直径小于15旦/丝的纤维。微旦纤维一般指直径小于100微米的纤维。也可根据制备方法对纤维分类，如单丝、连续缠绕细丝、短或短切纤维、纺粘纤维及熔吹纤维。
许多纤维和织物已由热塑性材料如聚丙烯、高压聚合方法制备的高支低密聚乙烯(LDPE)、线形非均相支化聚乙烯(例如，Ziegler催化制备的线形低密聚乙烯)、聚丙烯和线形非均相支化聚乙烯的共混物、线形非均相支化聚乙烯共混物和乙烯/乙烯醇共聚物制成。
已知的可挤压成纤维的各种聚合物中，高度支化LDPE尚没有被成功地熔纺成细丝纤维。如USP4076698(Anderson等)所述，线形非均相支化聚乙烯已制成单丝，其公开内容通过引用并入本文。如USP4644045(Fowells)、USP4830907(Sawyer等)、USP4909975(Sawyer等)和USP4578414(Sawyer等)所述，线形非均相支化聚乙烯已成功制成细丝纤维，这些专利的公开内容通过引用并入本文。如USP4842922(Krupp等)、USP4990204(Krupp等)和USP5112686(Krupp等)所述，这样的非均相支化聚乙烯的共混物已成功制成细丝纤维和织物，这些专利的公开内容通过引用并入本文。USP5068141(Krupp等)也公开了由某些具有特定熔融热的非均相支化LLDPE的连续热接丝制造无纺织物。虽然使用非均相支化聚合物的共混物可以生产改进的织物，但聚合物较难于在无纤维断裂的情况下纺丝。
美国专利5,549,867(Gessner等)描述了在分子量(MZ)为400,000至580,000的聚烯烃中加入低分子量的聚烯烃改进纺丝。Gessner等给出的实施例是以10-30wt.％金属茂产生的低分子量聚丙烯与70-90wt％由Ziegler-Natta催化剂产生的高分子量聚丙烯的共混物为目标。
WO 95/32091(Stahl等)公开了使用纤维共混物降低粘合温度的方法，纤维共混物中的纤维由具有不同熔点的聚丙烯树脂、并由不同纤维制造方法如熔吹和纺粘纤维制成。Stahl等对包含全同立构丙烯共聚物与高熔点热塑性聚合物的共混物的纤维申请了专利权。但是，Stahl等提供了一些关于使用不同纤维的共混物控制粘合温度的方法，而没有提供有关改进由相同熔点纤维制成的织物的强度的方法指导。
Lai，Knight，Chum及Markovich的美国专利申请No.544497公开了基本上线形乙烯聚合物与非均相支化乙烯聚合物的共混物，以及这样的共混物在各种最终应用，包括纤维中的应用，其公开内容通过引用并入本文。公开的组合物优选包含密度至少为0.89g/cm3的基本上线形乙烯聚合物。然而，Lai等公开的制造温度仅高于165℃。相反地，为保持纤维的完整性，经常在更低的温度下粘合织物，以致于所有的结晶物在融合前或融合过程中没有熔融。
欧洲专利申请(EP)340982公开了包含第一组分内核和第二组分包壳的双组分纤维，第二组分又进一步包含无定形聚合物与至少部分结晶聚合物的共混物。公开的无定形聚合物与结晶聚合物的比例范围为15∶85至00[原文如此，90]∶10。优选地，第二组分将包含与第一组分相同的普通聚合型结晶和无定形聚合物，优选聚酯。例如，实施例公开了使用无定形和结晶聚酯作为第二组分。EP340982在表I和II中表明，随着无定形聚合物熔体指数的降低，织品强度也不利地降低。内核的聚合物组合物包括熔体指数一般在0.7至200克/10分钟之间的线形低密聚乙烯和高密聚乙烯。
当这样的聚合物在纤维应用上取得良好的商业成功时，由这样的聚合物制成的纤维将会受益于粘合强度的改进，这将产生强度更高的织物，从而对无纺织物和制品的制造者以及最终的消费者产生更高的价值。但是，粘合强度方面的任何受益都不应以可纺性的不利降低和加工过程中纤维或织物与设备之间粘着性的不利提高为代价。
已发现，具有优化熔体指数的高熔点聚合物内掺杂低熔点均相聚合物可有用地产生粘合性能改进的压延织物，同时保持合适的纤维纺丝性能。因而，本发明提供直径范围在0.1至50旦之间的纤维，其由聚合物共混物制成，其中的聚合物共混物包含：
a.0.5wt％-25wt％(以聚合物共混物的重量计)的第一种聚合物，第一种聚合物为均相乙烯/α-烯烃共聚体，其具有：
i.0.5-100克/10分钟的熔体指数，和
ii.0.855-0.950g/cm3的密度；和
b.第二种聚合物，其为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体，并具有：
i.0.5-500克/10分钟的熔体指数，和
ii.比第一种聚合物的密度高至少0.01g/cm3、优选高至少0.03g/cm3、更优选高至少0.05g/cm3、最优选高至少0.07g/cm3的密度，其中，纤维可在低于165℃的温度下粘合。
优选地，本发明的纤维可由聚合物组合物制备，聚合物组合物包含：
a.至少一种基本上线形乙烯/α-烯烃共聚体，其具有：
i.熔体流动比I10/I2≥5.63，
ii.由方程Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义的分子量分布Mw/Mn，
iii.出现表面熔体破坏时的临界剪切速率比具有大约相同的I2和Mw/Mn的线形乙烯聚合物出现表面熔体破坏时的临界剪切速率高至少50％，和
iv.低于约0.90g/cm3的密度；和
b.至少一种密度高于0.935g/cm3的乙烯聚合物。
本发明进一步提供改进密度至少为0.935g/cm3、熔体指数为高于0.5克/10分钟至500克/10分钟的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体粘合强度的方法，它包括将其制成与0.5wt％至小于10wt.％的密度为0.855-0.890g/cm3、熔体指数为0.1-100克/10分钟的均相线形或基本上线形乙烯/α-烯烃共聚体的紧密掺合物。
本发明进一步提供粘合强度改进的聚合物组合物，其包含：
a.0.5wt％至小于10wt％(基于聚合物共混物的重量)的第一种聚合物，第一种聚合物为均相乙烯/α-烯烃共聚体，其具有：
i.0.1-100克/10分钟的熔体指数，和
ii.0.855-0.890g/cm3的密度；和
b.第二种聚合物，其为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体，并具有：
i.0.5-500克/10分钟的熔体指数，和
ii.比第一种聚合物的密度高至少0.01g/cm3、优选高至少0.03g/cm3、更优选高至少0.05g/cm3、最优选高至少0.07g/cm3的密度。
本发明进一步提供直径范围在0.1-50旦之间的纤维，其由聚合物组合物制备，聚合物组合物的特征在于，以CRYSTAF结晶动力学曲线测定的30℃下可溶分数为至少0.5wt％，并且纤维可在低于165℃的温度下粘合。
本发明进一步提供形态为纤维、织物、无纺制品、旋转模塑制品、膜层、注模制品、吹模制品、注吹制品或挤压涂敷组合物的本发明聚合物组合物。
本发明的纤维和织物可通过传统合成纤维或织物方法(例如，粗纺、纺粘、熔吹和瞬纺)生产，其可用于生产具有高伸长率和抗拉强度的织物，而对纤维可纺性不造成明显损害，尤其是在聚合物组合物在应用中含有具有优化熔体指数的第一种聚合物的情况下。本发明的聚合物组合物具有优越的可加工性，使本发明的纤维和织物能够使用传统设备制备。
这些及其它实施方案将在详细说明中结合下列各图给出更全面的描述。附图的简要说明
图1为说明本发明实施例和对比例的织物粘合强度、织物伸长率和纤维可纺性的柱状图。
图2为说明本发明实施例和对比例的织物粘合强度、织物伸长率和纤维可纺性的柱状图。
图3为说明本发明实施例和对比例的纤维可纺性的柱状图。
图4a，4b，4c和4d为制备对比例A及本发明实施例8c、7c和2b中纤维所用的聚合物组合物的CRYSTAF结晶动力学曲线。
在此公开的用于聚合物组合物的均相支化基本上线形乙烯聚合物可以是乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚体。在此使用的“共聚体”和“乙烯聚合物”是指聚合物可以是二元共聚物、三元共聚物。用于与乙烯共聚制备均相支化线形或基本上线形乙烯聚合物的单体包括C3-C20α-烯烃，特别是1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。尤其优选的共聚单体包括1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚物为特别优选。
“基本上线形”是指聚合物主链被从0.01个长支化链/1000个碳原子至3个长支化链/1000个碳原子、更优选被从0.01个长支化链/1000个碳原子至1个长支化链/1000个碳原子、特别优选被从0.05个长支化链/1000个碳原子至1个长支化链/1000个碳原子所取代。
在此将长支化链定义为链长高于引进共聚单体导致的任何短支化链的支链。长支化链的链长可与聚合物主链的长度基本相同。
可使用13C核磁共振(NMR)光谱测定长链支化，使用Randall的方法(大分子化学物理综述(Rev.Macromol.Chem.Phys.，)C29(2&3)，275-287)可进行定量，其报道内容通过引用并入本文。
在基本上线形乙烯聚合物的情况下，这样的聚合物的特征在于具有：
a.熔体流动比I10/I2≥5.63，
b.由方程Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义的分子量分布Mw/Mn，和
c.出现表面熔体破坏时的临界剪切速率大于4×106达因/cm2，或与比具有大约相同I2和Mw/Mn的均相或非均相支化线形乙烯聚合物出现表面熔体破坏时的临界剪切速率高至少50％的出现表面熔体破坏时的临界剪切速率的组合。
与基本上线形乙烯聚合物相反，线形乙烯聚合物缺少长支化链，即线形乙烯聚合物含有少于0.01个长支化链/1000个碳原子。因此，“线形乙烯聚合物”并不是指高压支化聚乙烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/乙烯醇共聚物，正如本领域普通技术人员所知，这些聚合物具有大量长支化链。
线形乙烯聚合物包括，例如，使用Ziegler聚合方法制备的传统非均相支化线形低密聚乙烯聚合物或线形高密聚乙烯聚合物(例如，USP4076698(Anderson等)，其公开内容通过引用并入本文)，或均相线形聚合物(例如，USP3645992(Elston)，其公开内容通过引用并入本文)。
均相线形和基本上线形乙烯聚合物均用于形成具有均匀支链分布的纤维。“均匀支链分布”是指共聚单体随机地分布于给定的分子内，并且基本上所有的共聚物分子均具有相同的乙烯/共聚单体之比。以TREF技术测量，本发明所用的均相乙烯/α-烯烃聚合物基本上没有可测量到的“高密度”级分(即，均相支化乙烯/α-烯烃聚合物的特征为典型地具有少于15wt％、优选少于10wt％、更优选少于5wt％的支化度小于或等于2个甲基/1000个碳原子的聚合物级分)。
支链分布的均匀性可以各种方式测量，包括测量SCBDI(短支化链分布指数)或CDBI(组成分布支化指数)。SCBDI或CDBI定义为共聚单体含量为共聚单体总摩尔含量平均值的50％以内的聚合物分子的重量百分数。聚合物的CDBI可容易地由以本领域熟知技术，例如，Wild等人在聚合物科学杂志的聚合物物理版第20卷441页(Journal of Polymer Science，Poly.Phys.Ed.，Vol.20，p.441(1982)和USP5008204(Stehling)(其公开内容通过引用并入本文)中所述的升温洗脱分级法(在此缩写为“TREF”)得到的数据计算。计算CDBI的方法在USP5322728(Davey等)和USP5246783(Spenadel)中有所描述，这两个专利的公开内容通过引用并入本文。均相支化线形和基本上线形乙烯聚合物的SCBDI或CDBI通常高于30％、优选高于50％、更优选高于60％、甚至更优选高于70％、最优选高于90％。
以差示扫描量热法(DSC)测量，用于制造本发明纤维的均相线形和基本上线形乙烯聚合物将典型地具有单熔融峰，这与非均相支化线形乙烯聚合物相反。由于非均相支化聚合物的宽支化分布，其具有两个或更多的熔融峰。
基本上线形乙烯聚合物表现出非常出乎意料的流动性质，其中聚合物的I10/I2值基本上不依赖于聚合物的多分散性指数(Mw/Mn)。这与传统均相线形乙烯聚合物及非均相支化线形聚乙烯树脂相反，对于这两种聚合物，必须通过提高多分散性指数来提高I10/I2值。基本上线形乙烯聚合物也表现出良好的可加工性和通过纺丝头时的低压力降，甚至在使用高剪切过滤时。
可用于制造本发明纤维和织物的均相线形乙烯聚合物是具有线形聚合物主链、无长支化链及具有窄分子量分布的一类已知聚合物。这样的聚合物为乙烯与至少一种含3-20个碳原子的α-烯烃共聚单体的共聚体，优选乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚物，最优选乙烯与丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯的共聚物。此类聚合物，例如已在Eston的USP3645992中公开，如EP0129368、EP0260999、US04701432、USP4937301、USP4935397、USP5055438、WO90/07526以及其它专利所示，已开发了利用金属茂催化剂生产这样的聚合物的后续方法。聚合物可通过传统聚合方法(例如，气相、淤浆、溶液和高压方法)制备。
第一种聚合物为均相线形或基本上线形乙烯聚合物，根据ASTMD-792测定的密度为至少0.850g/cm3、优选至少0.855g/cm3、更优选至少0.860g/cm3，典型地不超过0.920g/cm3、优选不超过0.900g/cm3、更优选不超过0.890g/cm3、最优选不超过0.880g/cm3。当第二种聚合物为乙烯聚合物时，第二种聚合物的密度将比第一种聚合物的密度高至少0.01g/cm3、优选高至少0.03g/cm3、更优选高至少0.05g/cm3、最优选高至少0.07g/cm3。第二种聚合物的密度将典型地为至少0.880g/cm3、优选至少0.900g/cm3、更优选至少0.935g/cm3、甚至更优选至少0.940g/cm3、最优选至少0.950g/cm3。
用于制造本发明纤维和织物的第一和第二种聚合物的分子量方便地以根据ASTM D-1238、条件190℃/2.16kg(正式地已知为“条件(E)”，也已知为I2)测量的熔体指数表示。熔体指数与聚合物的分子量成反比。因此，虽然不是线性关系，但分子量越高，熔体指数越低。第一种聚合物的熔体指数一般为至少0.1克/10分钟、优选至少0.5克/10分钟、更优选至少1克/10分钟，一般不超过100克/10分钟、优选不超过30克/10分钟、更优选不超过10克/10分钟、甚至更优选不超过5克/10分钟、最优选不超过1.5克/10分钟。第二种聚合物的熔体指数一般为至少0.5克/10分钟、优选至少3克/10分钟、更优选至少5克/10分钟。
在熔吹纤维的情况下，第二种聚合物的熔体指数优选至少50克/10分钟、更优选至少100克/10分钟，优选不超过1000克/10分钟、更优选不超过500克/10分钟。对于纺粘纤维，第二种聚合物的熔体指数优选至少15克/10分钟、更优选至少25克/10分钟，优选不超过100克/10分钟、更优选不超过35克/10分钟。对于短纤维，第二种聚合物的熔体指数优选至少8克/10分钟、更优选至少10克/10分钟，优选不超过35克/10分钟、更优选不超过25克/10分钟。对于瞬纺纤维，第二种聚合物的熔体指数优选至少0.1克/10分钟、更优选至少0.5克/10分钟，优选不超过3克/10分钟、更优选不超过2克/10分钟。
在聚合物组合物用于旋转模塑制品的情况下，第一种聚合物的熔体指数优选至少0.5克/10分钟、更优选至少1.0克/10分钟，优选不超过20克/10分钟、更优选不超过10克/10分钟、最优选不超过5克/10分钟。在聚合物组合物用于旋转模塑制品的情况下，第二种聚合物的熔体指数优选至少3克/10分钟、更优选至少5克/10分钟，优选不超过50克/10分钟、更优选不超过20克/10分钟、最优选不超过10克/10分钟。
另一可用于表征乙烯聚合物分子量的测量可方便地以根据ASTMD-1238、条件190℃/10kg(以前称为“条件(N)”，也已知为I10)的熔体指数测量表示。这两个熔体指数的比例为熔体流动比，记为I10/I2。对于可用于制造本发明纤维的聚合物组合物中使用的基本上线性乙烯聚合物，I10/I2比表示长链支化度，也就是说，I10/I2比越高，聚合物的长链支化越多。基本上线性乙烯聚合物可具有不同的I10/I2比，同时保持低分子量分布(即Mw/Mn为1.5-2.5)。一般地，基本上线性乙烯聚合物的I10/I2比至少为5.63，优选至少为6，更优选至少为7，特别优选至少为8。一般地，对于均相支化基本上线性乙烯聚合物，I10/I2比的上限为50或更小，优选30或更小，特别优选20或更小。
添加剂如抗氧剂(例如，受阻酚类化合物(例如，汽巴-嘉基公司制造的Irganox1010)、亚磷酸酯(例如，汽巴-嘉基公司制造的Irgafos168))、缠合性添加剂(例如，聚异丁烯(PIB))、抗结剂、颜料也可包含在用于制造本发明纤维或织物的第一种聚合物、第二种聚合物或全部聚合物组合物中，添加剂的用量以不干扰增强纤维和织物的性质为限。
整个共聚体样品和单个共聚体组分以凝胶渗透色谱法(GPC)分析，分析在华特尔150℃高温色谱仪上进行，色谱仪装有在140℃系统温度下操作的混合多孔性色谱柱。以1，2，4-三氯苯为溶剂制备0.3wt％的样品溶液用于注射进样，流速为1.0毫升/分钟，注射量为100微升。
以窄分子量分布的聚苯乙烯标准物(来源于聚合物实验室(Polymer Laboratories))，结合其流出体积，推导出分子量测定。等效聚乙烯分子量以合适的乙烯和苯乙烯Mark-Houwink系数确定(如Williams和Ward在1968年的聚合物科学杂志-聚合物通讯(Journal of Polymer Science，Polymer Letters)中第六卷(621)中所述)，应用下列方程：
M聚乙烯＝a*(M聚苯乙烯)b
在此方程中，a＝0.4316，b＝1.0。重均分子量Mw和数均分子量Mn以通常方式根据下式计算：
Mj＝(∑wi(Mi j))j
其中，wi为由GPC柱流出的具有Mi分子量分子的重量分数，当计算Mw时，i和j为1，计算Mn时，j为-1。
基本上线形均相支化乙烯聚合物的Mw/Mn以方程Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义。
优选地，均相线形和基本上线形乙烯聚合物的Mw/Mn都为1.5-2.5，特别是1.8-2.2。
表观切变应力对表观剪切速率图用于鉴定熔体破坏现象。根据Ramamurthy发表在流变学杂志(Journal of Rheology)第30卷第2期337-357页(1986)上的论文，高于某一临界流速时，观察到的挤出物不规整性可大致分为两大类：表面熔体破坏和总体熔体破坏。
表面熔体破坏发生在表观稳态流动条件下，具体地可由反光度损失变化至更严重的鲨鱼皮形态。在本公开中，出现表面熔体破坏的特征为挤出物光泽度开始损失，此时只有40X放大才能检测到挤出物的表面粗糙度。基本上线形乙烯聚合物出现表面熔体破坏时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的均相线形乙烯聚合物出现表面熔体破坏的临界剪切速率高至少50％。
总体熔体破坏发生在非稳态流动条件下，具体地由规则变形(粗糙与平滑交替、螺旋形等)变化至随机变形。对于商业可接受性(例如，在吹膜产品中)，如果不是没有表面缺陷，表面缺陷也应尽可能最少。出现表面熔体破坏(OSMF)和出现总体熔体破坏(OGMF)的临界剪切速率在此基于由GER挤出的挤出物的表面粗糙度和构型。
气体挤出流变仪在M.Shida，R.N.Shroff和L.V.Cancio发表在聚合物工程科学(Polymer Engineering Science)第17卷11期770页(1977)论文和Van Nostrand Reinhold公司出版的John Dealy所著“熔融塑料流变仪(Rheometers for Molten Plastics)”第97页(1982)中有所描述，这两个发表内容在此作为引用并入本文。所有GER实验均使用直径为0.0296英寸、L/D为20∶1的模头，在190℃、5250-500psig的氮气压力下进行。表观切变应力对表观剪切速率图用于鉴定熔体破坏现象。根据Ramamurthy发表在流变学杂志(Journal of Rheology)第30卷第2期337-357页(1986)上的论文，高于某一临界流速时，观察到的挤出物不规整性可大致分为两大类：表面熔体破坏和总体熔体破坏。
对于在此描述的聚合物，PI为材料的表观粘度(以千泊(Kpoise)为单位)，其以GER测量，使用直径为0.0296英寸、L/D为20∶1的模头，在190℃、2500psig的氮气压力下，或相应表观切变应力为2.15×106达因/厘米2的条件下进行。
使用直径为0.0296英寸、L/D为20∶1、切入角为180°的模头，在190℃、2500psig的氮气压力下测量加工指数。
用于催化聚合均相支化基本上线形乙烯聚合物以制备纤维的典型受约束几何结构催化剂的例子包括在：1990年7月3日申请的美国申请No.545403；No.758654，现为USP5132380；1991年9月12日申请的No.758660，现已放弃；1991年6月24日申请的No.720041，现已放弃；及USP5271236和USP5278272中。
聚合物可通过连续(与间歇式相反)控制聚合方法产生，可使用至少一个反应器，也可使用多个反应器(例如，使用USP3914342(Mitchell)中描述的多个反应器构型，此专利在此通过引用并入本文)，第二种乙烯聚合物在至少另外一个反应器内聚合产生。多个反应器可以串联或并联的方式操作，在足以产生具有所希望性质的乙烯聚合物的温度和压力下、在至少一个反应器内使用至少一种受约束几何结构催化剂。根据本方法的优选实施方案，聚合物以与间歇方法相反的连续方法产生。优选地，聚合温度在20℃至250℃之间，使用受约束几何结构催化剂技术。若希望得到具有较高I10/I2比(例如，I10/I2比为7或更高，优选至少8，特别优选至少9)的窄分子量分布(Mw/Mn为1.5-2.5)聚合物，则反应器内乙烯浓度优选不超过反应器内含物的8wt％，特别优选不超过反应器内含物的4wt％。优选地，聚合过程以溶液聚合方法进行。一般来说，对于产生此处描述的基本上线形聚合物，在保持较低Mw/Mn的同时对I10/I2的控制随反应器温度或其与乙烯浓度的组合而变化。低乙烯浓度和较高的温度一般产生较高的I10/I2。
生产用于制造本发明纤维的均相线形或基本上线形乙烯聚合物的聚合条件一般是那些溶液聚合方法使用的条件，虽然本发明的应用并不局限于此。相信只要使用合适的催化剂和聚合条件，也可使用淤浆和气相聚合方法。
USP3645992(Elston)公开了聚合此处有用的均相线形乙烯聚合物的一种技术，其公开内容在此通过引用并入本文。
一般而言，根据本发明的连续聚合过程可在Zieglet-Natta或Kaminsky-Sinn型聚合反应的先有工艺中众所周知的条件下，即0-250℃温度和1-1000(100MPa)大气压下完成。
此处公开的组合物可通过任何方便的方法形成，包括将单个组分干混，然后熔融混合，或在独立的挤出机(例如，班伯里混合机，Haake混合机，布雷本登密闭式混合机，或双螺杆挤出机)内预熔融混合。
W.S.Kolthammer和Robert S.Cardwell在1993年1月29日申请的题为乙烯共聚合的待审USSN 08/010958公开了原位制造组合物的另一技术，其公开内容通过引用并入本文。USSN08/010958特别描述了在至少一个反应器内使用均相催化剂，而在至少另一反应器内使用多相催化剂的乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚合过程。反应器以串联或并联方式操作。
也可通过将非均相乙烯/α-烯烃聚合物分级为每一级分均具有窄组成(即支化)分布的特定聚合物级分、选择具有特定性质的级分、将适量所选级分与另一乙烯聚合物共混的方式制备组合物。与USSN 08/010958中的原位聚合方法相比，此方法明显不经济，但可用于制备本发明的组合物。
在此公开的聚合物组合物可以CRYSTAF结晶方法表征，结合以下的实施例更充分地公开此技术。优选地，聚合物组合物的特征在于，30℃下CRYSTAF可溶分数为至少0.5％，优选至少1％，更优选至少3％；优选不超过20％，更优选不超过15％，最优选不超过10％，最优选不超过8％。
优选地，本发明纤维将为单组分纤维，有时称为均质纤维。单组分纤维是具有单区(畴)而没有其它不同聚合物区(如双组分纤维所具有的)的那些纤维。这些单组分纤维包括短纤维、纺粘纤维、熔吹纤维(例如，使用USP4340563(Appel等)、USP4663220(Wisneski等)、USP4668566(Braun)、USP4322027(Reba)、USP3860369公开的体系，其公开内容通过引用并入本文)、胶纺纤维(例如，USP4413110(Kavesh等)公开的体系)和瞬纺纤维(例如，USP3860369公开的体系)。
如Hoechst Celanese公司的纤维和纺织技术词典(The_Dictionary of Fiber & Textile Technology)所定义的，胶纺指“主要固化机理为聚合物溶液冷却胶凝化形成由沉淀聚合物和溶剂组成的凝胶丝的纺丝方法。固化后在液池内洗涤除去溶剂，取出所得的纤维，得到具有高抗拉强度和模量的产品。”
如John R.Starr股份有限公司，INDA，无纺织物工业协会出版的无纺织物手册(The Nonwoven Fabrics Handbook)所定义的，瞬纺指“将聚合物溶液挤出并使溶剂快速挥发，以使单个长丝分裂为高度纤丝形并被收集在网板上形成织网的改进纺粘方法。”
短纤维可熔纺(例如，可直接将其挤压成最终的纤维直径，而不进行另外的拉伸)，或将其熔纺成较高直径，然后使用传统的纤维拉制技术热拉或冷拉成所希望的直径。此处公开的本发明纤维也可用做粘结纤维，特别是在本发明纤维的熔点低于周围基质纤维的情况下。在粘合纤维应用中，粘合纤维典型地与其它基质纤维共混，加热整个构造物，其中的粘合纤维熔融，与周围基质纤维粘合。得益于使用本发明纤维的典型基质纤维包括，但不局限于：聚(对苯二甲酸乙二醇酯)纤维、棉纤维、尼龙纤维、聚丙烯纤维、其它非均相支化聚乙烯纤维和线形聚乙烯均聚物纤维。基质纤维的直径可依最终应用而变化。
双组分纤维也可由此处公开的聚合物组合物制备。这样双组分纤维的至少一部分为此处公开的聚合物组合物。例如，在包壳/内核双组分纤维(即包壳同心地围绕内核的纤维)中，乙烯聚合物共混物既可在包壳内，也可在内核内，不同的乙烯聚合物也可独立地用做同一纤维的包壳和内核，特别是在包壳组分的熔点低于内核组分熔点的情况下。其它类型的双组分纤维也在本发明范围内，包括并排结构纤维(例如，具有分立聚合物区的纤维，其中乙烯聚合物共混物占至少一部分纤维表面)。一个实施方案是双组分纤维，其中在此公开的聚合物组合物在包壳内，熔点较高的聚合物如聚对苯二甲酸酯或聚丙烯在内核内。
纤维的形状不限，例如，典型的纤维具有圆形横断面，但是，有时纤维具有不同的形状如三叶形或扁平(即类“带形”)形状。此处公开的纤维不受纤维形状的限制。
纤维直径可以多种方式测量及报告。一般而言，纤维直径以旦/丝测量，旦是纺织用语，其定义为每9000米纤维长度的纤维克数。单丝一般是指高于15旦/丝、通常高于30旦/丝的挤出单丝。细丝纤维一般指15旦或更低的纤维，微旦(aka微纤维)一般指直径不大于100微米的纤维。对于此处公开的新纤维，直径可广泛变化，但是，可调节为适应最终制品性能的纤维旦数优选为：对于熔吹纤维，0.5-30旦/丝；对于纺粘纤维，1-30旦/丝；对于连续缠绕纤维，1-20000旦/丝。
由本发明纤维制造的织品同时包括纺织和无纺织物。无纺织物可以多种方式制造，包括USP3485706(Evans)和USP4939016(Radwanski等)公开的射流喷网法(或水动力地编织)非织造织物，其公开内容通过引用并入本文；粗梳和热粘合短纤维；以连续操作方式纺粘连续丝；或将纤维熔吹为织物，然后压延或热粘合所得织网。这些不同的无纺织物制造技术为本领域普通技术人员所熟知，本发明不局限于任何具体方法。由这样纤维制造的其它结构也包括在本发明范围内，包括，例如这些新纤维与其它纤维(例如，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)或棉纱)的共混物。
可用的非限制性添加材料包括颜料、抗氧剂、稳定剂、表面活性剂(例如，USP4486552(Niemann)、USP4578414(Sawyer等)或USP4835194(Bright等)中公开的，这些专利的公开内容通过引用全部并入本文)。
在本发明的优选实施方案中，由本发明纤维制备的织物表现出的织物拉伸率比未经改性的第二种聚合物所制备纤维制备的织物的织物拉伸率高至少20％、更优选高至少50％、最优选高至少100％。
在本发明的优选实施方案中，由本发明纤维制备的织物表现出的织物强度比未经改性的第二种聚合物所制备纤维制备的织物的织物强度高至少5％、更优选高至少10％、最优选高至少20％。
在本发明的优选实施方案中，本发明纤维表现出的可纺性(最高拉丝转速)比未经改性的第二种聚合物所制备纤维的可纺性低最多25％、更优选最多15％。在纺粘方法中，拉丝转速也可与拉丝压力相关联。
可由此处公开的聚合物组合物制备的有用制品包括薄膜、纤维和模塑制品(例如，吹模制品、注模制品和旋转模塑制品)。
本发明尤其可用于压延辊粘合织物。最终使用织物的例子包括，但不局限于手巾和其它个人卫生制品件、一次性服装(如医用服装)、耐久性服装(如保温外衣)、一次性抹布、擦碗碟抹布等。
本发明进一步可用于地毯或家具构件的粘合、其它织网的粘合或其组合补强(如工业船运袋、捆带条和绳子、木材罩、池罩、地下用织物和防雨布)。
本发明可进一步在粘合制剂，或可选地在与一种或多种粘合剂、增塑剂或涂蜡的组合中找到应用。
将第一种聚合物和第二种聚合物按下列表一所给的量干法共混，然后将两种组分加入30mm的双螺杆挤出机WPZSK30内，一起熔融共混。
在Alex James实验室规模的纺丝仪(可从Alex James公司买到)上进行纺丝。将试验的树脂加入1英寸×23英寸的单螺杆挤出机内，熔融温度在195℃至220℃之间变化。将熔融的聚合物在1.752cc/rev下加入Zenith齿轮泵。在所有试验如可纺性、织品伸长率和织品强度中，聚合物均流经三角形滤网构型(20/400/20目)，除了图3所示的可纺性试验，其中聚合物流经三角形滤网构型(20/200/20目)。聚合物然后经过含108个孔的喷丝板，每个喷丝板孔的直径为400μm，L/D为4/1。熔融聚合物以0.37克/分钟的速度由每个孔挤出，通过淬火室以空气冷却。
挤出的纤维下移3米至6英寸直径的导丝辊(lx拉丝，即无冷拉丝发生)，然后至6英寸直径的络筒导丝辊。将导丝辊的转速设定在2000-2200转/分钟(rpm)。在这些条件下，纤维为3.0-3.5旦。在第二导丝辊上收集样品2分钟，然后从该导丝辊上切下，再切成1英寸至1.5英寸的长度，称之为短纤维，放置释放应力至少24小时。使用纤维陈化过程促进实验一致性，但在织物生产时不要求这样。
纤维样品的可纺性测定如下：在与纺丝制备织物用纤维相同的温度和压力条件下，在6英寸直径的导丝轮上将其它纤维拉丝。增加导丝轮每分钟的转数(rmp’s)，直至模头上出现3-5个纤维断裂。将断裂时的转速记为聚合物可被纺丝的最大转速，重复一或两次，取平均值列入表中。这是在纤维断裂导致纺丝性能降低之前可被纺丝的最细旦数。
称1.25克短纤维作为样本，典型地每个样品中取4-8个样本。将1.25克样本加入实验室纺丝转子环580(SpinLab Rotor Ring 580)中，以最大转速转45秒，粗梳并定向织网，然后移走，再次加入，并粗梳45秒。第二次粗梳后，将3.5英寸织网移走，放入3.5英寸×12英寸的金属进料盘中。
热粘合设备为双辊Beloit Wheeler 700型实验室压延机。顶辊为5英寸直径，12英寸表面，钢化镀铬，热钢辊，表面的20％嵌有正方形图案。底辊除了没有图案外，其它与顶辊相同。粘合辊的压力设定为1000磅/英寸2(psi)，这在此设备上相当于每线性英寸340磅(pli)。(1000psi-底辊克服弹力的400psi＝600psi，600psi×1.988平方英寸圆棍面积/3.5英寸织网宽度＝340pli)
粘合辊的温度相差4°F，为了不引起对压花辊的粘附，顶辊温度总是较低。粘合辊的温度设定在228°F至250°F之间(顶辊温度)和232°F至254°F之间(底辊温度)，辊的转速为23.6英尺/分钟。然后使纤维织网在两个辊之间通过，再从进料侧的对侧移走。形成的无纺织物被切成1英寸×4英寸的织物样本。
在分析前，将每一样本称重，并将重量输入计算机程序中。将1英寸×4英寸的织物样本纵向放置在带有200磅测压仪的Sintech 10D上，以便以顶部和底部夹子夹紧样本每一端1英寸，然后以5英寸/分钟一次一个地拉制样本至其断点。然后，计算机利用样本尺寸和施加力计算样本经受的百分应变(拉伸率)及以克计的断裂归一化作用力。然后将相同温度下的同一批共混样本的测量值平均。然后在x-y坐标系上将温度值对百分应变及温度对断裂归一化作用力作图，测定对现有树脂的改进。
对于除了实施例10b和12*的每个实施例中的聚合物组合物，第二种聚合物为对比例A中的聚合物，它是一种以Ziegler Natta催化剂制备的高密度乙烯/辛烯共聚物，其密度为0.955g/cm3，熔体指数(I2)为29克/10分钟。
对于实施例10b的聚合物组合物，第二种聚合物为对比例E中的聚合物，它是一种以Ziegler Natta催化剂制备的乙烯/辛烯共聚物，其密度为0.955g/cm3，熔体指数(I2)为25克/10分钟。
使用从PolymerChar(Valencia，西班牙)买到的CRYSTAF仪器产生CRYSTAF结晶动力学曲线。将聚合物样品溶解在115℃的三氯苯中，浓度为0.05％(重量)。聚合物溶解后，马上将溶液以0.2℃/min的速率冷却至30℃。冷却过程中，仪器每隔一定间隔取溶液样，以红外检测器测量溶液中的聚合物浓度，得到表明聚合物浓度随温度变化的曲线。曲线的导数为短支化链分布。表一中报告的溶解分数是30℃下溶液中的聚合物量。
关于表一中所列的数据，总体熔体指数根据下列公式计算：
I2＝[[重量百分数1*(I2)1]-1/3.5+[重量百分数2*(I2)2]-1/3.5]-3.5
此外，关于表一中所列的数据，总体密度根据下列公式计算：
密度＝1/[重量百分数1*1/密度1]+[重量百分数2*1/密度2]
表一
  实施例序号 第一种聚合物组合物 第一种聚合物熔体指数(克/10分钟) 第一种聚合物密度(g/cm3)   第一种聚合物的量(重量百分数)   计算的总体熔体指数(克/10分钟)   计算的总体密度(g/cm3)   粘附前最后三次测量的平均织物强度(g)   第二种聚合物的断裂力变化百分数   粘附前最后三次测量的平均织物拉伸率(％)   第二种聚合物的拉伸率变化百分数   可纺性(平均最大拉丝rpms)   30℃下CRYSTAF溶解分数
  Ex.1a   58200.03   30   0.913   36   29.35   0.939   1209   -20   93   221   N/A
  Ex.2a   58200 02   30   0.870   25   29.25   0.932   1132   -26   147   407   3200   N/A
  Ex.3a   59400.00   30   0.885   25   29.25   0.936   1234   -19   102   252   N/A
  Ex.4a   58300.00   13   0.871   25   23.31   0.933   1331   -12   76   162   N/A
  Ex.5a   EG8200   5   0.870   25   17.09   0.932   1539   1   99   241   3070   N/A
  Ex.6a   KC8852   3   0.875   25   14.13   0.934   1525   0.3   105   262   N/A
  Ex.7a   EG8100   1   0.870   25   8.84   0.932   2251   48   87   200   2400   N/A
  Ex.9a   EG8150   0.5   0.868   25   6.29   0.932   2179   43   96   231   N/A
  Ex.2b   58200.02   30   0.870   18   29.18   0.939   1381   -9   80   176   3200   13.4
  Ex.4b   58300.00   13   0.871   15   25.40   0.941   1340   -12   49   69   N/A
  Ex.5b**   EG8200   5   0.870   15   20.92   0.941   1591/1535   5/1   72/43   148/47   2970/N/A   N/A
  Ex.6b   KC8852   3   0.875   15   18.51   0.942   1264   -17   69   138   N/A
  Ex.7b   EG8100   1   0.870   15   13.56   0.941   2294   51   80   176   2410   N/A
  Ex.8b   PL1880   1   0.902   15   13.56   0.947   1848   22   58   100   2810   N/A
  Ex.9b   EG8150   0.5   0.868   15   10.73   0.941   1557   2   66   128   N/A
  Ex10b   82％25455，18％58200.04   70   0.870   18   26.15   0.950   1083   -29   58   100   N/A
表一(续)
  Ex.11   C8R11   37   0.870   5   29.34   0.950   1577   4   60   107   N/A
  Ex.1c   58200.03   30   0.913   5   29.05   0.953   1734   14   62   114   N/A
  Ex.12*   -   12   0.910   38.9   15   0.935   1774   17   79   172   N/A   N/A
  Ex.3c   59400.00   30   0.885   5   29.05   0.951   1235   -19   26   -10   N/A
  Ex.4c   58300.00   13   0.871   5   27.73   0.950   1482   -3   33   14   N/A
  Ex.5c   EG8200   5   0.870   5   25.92   0.950   1425   -6   38   31   3200   N/A
  Ex.7c   EG8100   1   0.870   5   22.09   0.950   1972   30   52   79   2830   4.1
  Ex.8c   PL1880   1   0.902   5   22.09   0.952   1784   17   45   55   2700   1.2
  Ex.9c   EG8150   0.5   0.868   5   20.16   0.950   1884   24   56   93   1600   N/A
  Ex.9d   EG8150   0.5   0.868   2   24.96   0.953   1800   18   N/A   N/A   N/A
  Ex.9e   EG8150   0.5   0.868   0.5   27.92   0.955   1622   7   N/A   N/A   N/A
  对比例A   XUS61800.42
  对比例B   XUS61800.42
  对比例C   ATTANETM4213   0.8   0.905   5   1947   28   50   72   N/A
  对比例B   ATTANETM4213   0.8   0.905   15   1760   N/A
  对比例E   25455
**两次独立实验*第二种聚合物是具有13克/10分钟的I2和0.951密度的非均相支化乙烯/辛烯共聚物。
表二：对比例
实施例序号 第二种聚合物组合物 第二种聚合物熔体指数(g/10min) 第二种聚合物密度(g/cm3) 第二种聚合物的量(重量百分数) 低密组分的密度(g/cm3) 低密组分的熔体指数(g/10min) 计算的总体熔体指数(g/10min) 计算的总体密度(g/cm3) 粘附前最后三次测量的平均织物强度(g) 第二种聚合物的断裂力变化百分数 粘附前最后三次测量的平均织物拉伸率(％) 第二种聚合物的拉伸率变化百分数 可纺性(平均最大拉丝rpms) 30℃下CRYSTAF溶解分数
对比例A  XUS61800.42(400目) 29  0.955  100  N/A  N/A  29  0.955  1520  0  29  0  3200  0.2
对比例B  XUS61800.42(200目) 29  0.955  100  N/A  N/A  29  0.955  N/A  N/A  N/A  N/A  2930  N/A
对比例C  ATTANETM4213 29  0.955  95  0.905  0.8  24.23  0.953  1947  28  50  72  N/A  N/A
对比例B  ATTANETM4213 29  0.955  85  0.905  0.8  16.92  0.948  N/A  N/A  N/A  N/A  1760  N/A
对比例E  25455 25  0.955  100  N/A  N/A  25  0.955  1480  0  21  0  N/A  N/A
结合图进一步地说明本发明的各种特点。具体地，图1示出了本发明纤维与高密聚乙烯所形成纤维相比改进的粘合性能。对于此图，所报告的数值是在开始粘附于压延辊之前的三个最高温度下所作测量的三个值的平均。
表一表明，向95wt％对比例A内添加5wt％密度为0.870g/cm3、熔体指数(I2)为1克/10分钟的基本上线性乙烯/辛烯共聚物(实施例7c)；5wt％密度为0.868g/cm3、熔体指数(I2)为0.5克/10分钟的基本上线性乙烯/辛烯共聚物(实施例9c)；5wt％密度为0.905g/cm3、熔体指数(I2)为0.8克/10分钟的非均相乙烯/辛烯共聚物(对比例C)，则与对比例A相比，均可改进粘合性能。然而，如图3所示，15wt％密度为0.870g/cm3、熔体指数(I2)为1克/10分钟(实施例7b)的基本上线性乙烯/辛烯共聚物及15wt％密度为0.868g/cm3、熔体指数(I2)为0.5克/10分钟(实施例9b)的基本上线性乙烯/辛烯共聚物与85wt％对比例B的聚合物(与对比例A相同的聚合物，通过200目滤网而不是400目滤网挤出)的共混物，与对应的15wt％密度为0.905g/cm3、熔体指数(I2)为0.8克/10分钟的非均相乙烯/辛烯共聚物(对比例D)与85wt％对比例B的共混物相比，更好地保持了对比例B良好的可纺性。
图2中的实施例7c、8c和对比例A表明，对于低于165℃的制造温度，例如，压延辊粘合的特征温度，两个组分的熔点差异控制性质，最大差异则给出最大粘合强度。对于图2，所报告的数值是在开始粘附于压延辊之前的三个最高温度下所作测量的三个值的平均。
图1中实施例的对比表明，随着第一组分熔体指数降低，织物强度一般增加。图1进一步表明，引入更多量的低熔点组分，一般可改进粘合强度和拉伸率。图1进一步表明了纺粘性能对比，它们可用于优化树脂以满足特定的织物性能-纺丝性能需要。实施例5a、5b和5c表现出了比实施例2a、2b和10更好的织物强度、拉伸率和纤维可纺性的组合。进一步地，实施例7a、7b和7c表现出了比实施例5a、5b和5c更好的织品强度、拉伸率和纤维可纺性的组合。旋转模塑制品的实施例
本发明的某些组合物已在旋转模塑制品中发现进一步的应用。对于表三给出的实施例，首先将树脂组分转鼓混合30分钟制备共混组合物。对于每个实施例，第一种聚合物为根据USP5272236和USP5278272的报道内容制备的基本上线性乙烯/辛烯共聚物，这些报道内容通过引用并入本文，而第二种聚合物为Ziegler Natta催化制得的密度为0.941g/cm3、熔体指数(I2)为4.0克/10分钟的乙烯/辛烯共聚物。通过2.5英寸的NRM单螺杆挤出机对共混组合物进行加工，得到均相熔融共混物。挤出机的温度设定在350°F。以水造粒模头将熔融共混物切成颗粒状，然后旋干。
根据ASTM D-1928的操作C，如下所述将制成颗粒状的共混物样品形成模制板。压板设定在374°F，当压板达到这一温度时，将样品放在压机内。将压力增加至10000psi，在此压力下保持5分钟。维持温度374°F，将压力提高至30000psi并维持1分钟。维持压力30000psi，以40.33°F/分钟的速率降温，当温度达60°F时，在60°F停留1分钟。然后释放压力，打开压板，取出样品，将样品在标准温度和压力下放置40小时。
检验压模板的各种物理性质，所得结果示于下列表三内。
挠曲模量根据ASTM D-790测量。
ESCR，10％Igepal根据ASTM D-1693测量。
衣左德抗冲击性(-40％C)根据ASTM D-256测量。
落镖抗冲击性B根据ASTM D-1709测量。表三
实施例12 实施例13
第一种聚合物的重量百分数 10.7  8.4
第一种聚合物的密度(g/cm3) 0.885  0.870
第一种聚合物的熔体指数(I2)(克/10分钟) 1.0  1.0
总体密度(g/cm3) 0.935  0.935
总体熔体指数(克/10分钟) 3.4  3.5
挠曲模量(psi) 96821  103797
ESCR，10％Igepal(小时) 3020  1686
衣左德抗冲击性，室温(英尺-磅/英寸) 10.0  9.0
落镖抗冲击性 1753  1645

Claims (32)

1.一种直径范围为0.1-50旦的纤维，其由聚合物共混物制备而得，其中该聚合物共混物包含：
A.0.5-25wt％(以聚合物共混物的重量计)的第一种聚合物，该聚合物为均相乙烯/α-烯烃共聚体，其具有：
i.0.5-100克/10分钟的熔体指数，
ii.0.850-0.920g/cm3的密度，和
B.第二种聚合物，其为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体，并具有：
i.0.5-500克/10分钟的熔体指数，和
ii.比第一种聚合物的密度高至少0.01g/cm3的密度，其中的纤维可在低于165℃的温度下粘合。
2.权利要求1的纤维，其中提供给共混物的所述第一种聚合物的量为0.5-15wt％。
3.权利要求1的纤维，其中所述第一种聚合物为乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚体。
4.权利要求1的纤维，其中所述第一种聚合物的密度为0.855-0.880g/cm3。
5.权利要求1的纤维，其中所述第一种聚合物的熔体指数为0.5-10克/10分钟。
6.权利要求1的纤维，其中所述第一种聚合物为基本上线形乙烯/α-烯烃共聚体，其每1000个碳原子具有0.01-0.3个长支化链。
7.权利要求1的纤维，其中所述第一种聚合物为基本上线形乙烯/α-烯烃共聚体，其进一步的特征在于具有：
a.熔体流动比(I10/I2)≥5.63，
b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义的分子量分布Mw/Mn，和
c.出现表面熔体破坏时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线形乙烯/α-烯烃共聚体出现表面熔体破坏时的临界剪切速率高至少50％。
8.权利要求1的纤维，其中所述第二种聚合物为均相乙烯聚合物，其特征在于具有：
a.分子量分布Mw/Mn在1.5至3.0之间，和
b.当第二种聚合物为乙烯/α-烯烃共聚体时，其CDBI为至少50。
9.权利要求1的纤维，其中所述第二种聚合物为基本上线形乙烯聚合物，其特征在于每1000个碳原子具有0.01-0.3个长支化链。
10.权利要求1的纤维，其中所述第二种聚合物为基本上线形乙烯聚合物，其特征在于具有：
a.熔体流动比(I10/I2)≥5.63，
b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义的分子量分布Mw/Mn，和
c.出现表面熔体破坏时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线形乙烯聚合物出现表面熔体破坏时的临界剪切速率高至少50％。
11.权利要求1的纤维，其中所述第二种聚合物的密度比第一种聚合物的密度高至少0.03g/cm3。
12.权利要求1的纤维，其中所述第二种聚合物的密度比第一种聚合物的密度高至少0.05g/cm3。
13.权利要求1的纤维，其中所述的纤维由熔纺方法制备，以致纤维为熔吹纤维、纺粘纤维、粗梳短纤维或瞬纺纤维。
14.权利要求1的纤维，其中所述纤维为双组分纤维，且所述聚合物共混物构成双组分纤维的至少一个外层。
15.一种改进密度至少为0.935g/cm3、熔体指数为0.5-500克/10分钟的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体粘合强度的方法，它包括使其与0.5wt％至小于10wt.％的密度为0.855-0.890g/cm3、熔体指数为0.1-10克/10分钟的均相线形或基本上线形乙烯/α-烯烃共聚体形成紧密掺混物。
16.一种粘合强度改进的聚合物组合物，其包含：
a.0.5wt％至低于10wt％(以聚合物共混物的重量计)的第一种聚合物，第一种聚合物为均相乙烯/α-烯烃共聚体，其具有：
i.0.1-100克/10分钟的熔体指数，和
ii.0.855-0.890g/cm3的密度，和
b.第二种聚合物，其为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体，并具有：
i.0.5-500克/10分钟的熔体指数，和
ii.比第一种聚合物的密度高至少0.01g/cm3的密度。
17.权利要求16的聚合物组合物，其中所述第一种聚合物的密度为0.855-0.870g/cm3。
18.权利要求16的聚合物组合物，其中所述第一种聚合物的熔体指数为0.05-10克/10分钟。
19.权利要求16的聚合物组合物，其中所述第二种聚合物的熔体指数为10-500克/10分钟。
20.权利要求16的聚合物组合物，其中所述第一种聚合物为基本上线形乙烯/α-烯烃共聚体，其进一步的特征在于具有：
a.熔体流动比(I10/I2)≥5.63，
b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义的分子量分布Mw/Mn，和
c.出现表面熔体破坏时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线形乙烯/α-烯烃共聚体出现表面熔体破坏时的临界剪切速率高至少50％。
21.权利要求16的聚合物组合物，其中所述第二种聚合物为均相乙烯聚合物，其特征在于具有：
a.分子量分布Mw/Mn在1.5至3.0之间，和
b.当第二种聚合物为乙烯/α-烯烃共聚体时，其CDBI为至少50％。
22.权利要求16的聚合物组合物，其中所述第二种聚合物为基本上线形乙烯聚合物，其特征在于具有：
a.熔体流动比(I10/I2)≥5.63，
b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定义的分子量分布Mw/Mn，和
c.出现表面熔体破坏时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线形乙烯聚合物出现表面熔体破坏时的临界剪切速率高至少50％。
23.权利要求16的聚合物组合物，其中所述第二种聚合物的密度比第一种聚合物的密度高至少0.03g/cm3。
24.权利要求16的聚合物组合物，其中所述的第二种聚合物的密度比第一种聚合物的密度高至少0.05g/cm3。
25.权利要求16的聚合物组合物，其形态为纤维、旋转模塑制品、膜层、注塑制品、吹塑制品、注吹模塑制品或挤压涂布组合物。
26.一种直径范围为0.1-50旦的纤维，其由聚合物组合物制备而得，该聚合物组合物的特征在于，以CRYSTAF结晶动力学曲线测定的30℃下的溶解分数为至少0.5wt％，并且该纤维可在低于165℃的温度下粘合。
27.权利要求26的纤维，其中所述30℃下的溶解分数为至少1.0wt％。
28.权利要求26的纤维，其中所述30℃下的溶解分数为至少3.0wt％。
29.权利要求26的纤维，其中所述聚合物组合物为第一种聚合物和第二种聚合物的共混物，第一种聚合物为均相乙烯/α-烯烃共聚体，其熔体指数为0.5-40克/10分钟，第二种聚合物为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体。
30.权利要求29的纤维，其中所述第一种聚合物的熔体指数为0.5-10克/10分钟。
31.一种旋转模塑制品，其包含粘合强度改进的聚合物组合物，聚合物组合物包含：
a.0.5wt％至低于15wt％(以聚合物共混物的重量计)的第一种聚合物，第一种聚合物为均相乙烯/α-烯烃共聚体，其具有：
i.0.1-100克/10分钟的熔体指数，
ii.0.855-0.890g/cm3的密度，和
b.第二种聚合物，其为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚体，并具有：
i.0.5-500克/10分钟的熔体指数，和
ii.比第一种聚合物的密度高至少0.01g/cm3的密度。
32.权利要求31的旋转模塑制品，其中所述第一种聚合物的熔体指数为0.5-5克/10分钟。
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