CN1211589A - 具有改进密封性能的乙烯聚合物和由其制成的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有改进粘合强度的聚合物组合物,涉及改进聚合物组合物粘合强度的方法,和涉及由本发明的聚合物组合物制造的制品,例如具有改进粘合强度的纤维和织物,还涉及其它制品,包括但非限定性的旋转模塑制品。

Description

具有改进密封性能的乙烯 聚合物和由其制成的制品
本申请要求1997年6月20日美国临时申请60/050279的优先权。
本发明涉及具有改进粘合性的聚合物组合物。尤其是，本发明涉及含有均匀乙烯/α-烯烃共聚物和高密度聚合物掺混物的聚合物组合物。本发明还涉及具有改进粘合性的聚合物组合物在各种最终应用中的使用，这些应用是例如纤维，非织织物和由其制成的制品(例如，一次性外套或卫生巾，和旋转模塑制品。该纤维具有良好的可纺性，并使织物具有良好的粘合强度和良好的伸长率。旋转模塑制品具有良好的ESCR，弯曲模量，落镖冲击强度B，和伊佐德冲击强度。
纤维通常根据其直径进行分类，单丝纤维一般定义为每根单丝各纤维直径大于15旦，通常大于30旦。细旦纤维通常是指具有每根单丝直径低于15旦的纤维。微旦纤维一般指的是具有每根单丝直径低于100微米的纤维。还可根据其制备方法对纤维进行分类，例如，单丝，连续缠绕细单丝，定长短纤维或短切纤维，纺粘纤维，和熔喷纤维。
已经用热塑性塑料制成各种纤维和织物，热塑性塑料例如是聚丙烯，一般以高压聚合法制成的高度支化的低密度聚乙烯(LDPE)，线性非均匀支化的聚乙烯(例如，用齐格勒催化剂制成的线性低密度聚乙烯)，聚丙烯和线性非均匀支化的聚乙烯的掺混物，线性非均匀支化的聚乙烯的掺混物，和乙烯/乙烯醇共聚物。
已知可以挤出成纤维的各种聚合物中，高度支化的LDPE不能成功的熔融纺丝成细旦纤维。线性非均匀支化的聚乙烯可以制成单丝，如在USP4076698(Anderson等人)中所述，本文参考引入该文件的内容。线性非均匀支化的聚乙烯还成功的制成了细旦纤维，如在USP4644045(Fowell),USP4830907(Sawyer等人)，USP4909975(Sawyer等人)和在USP4578414(Sawyer等人)中所述，本文参考引入这些文件的内容。这些非均匀支化的聚乙烯的掺混物还已经成功地制成了细旦纤维和织物，如在USP4842922(Krupp等人)，USP4990204(Krupp等人)和USP51126868(Krupp等人)中所述，本文参考引入所有这些文件的内容。USP5068141(Kubo等人)还披露了由具有特定熔融热的某些非均匀支化的LLDPE的连续热粘合单丝制造非织织物。尽管使用非均匀支化的聚合物的掺混物对织物产生了改进，但是，聚合物更难以纺丝而不断裂。
美国专利5549867(Gessner等人)，描述了将低分子量聚烯烃添加到具有分子量(Mz)为40000-580000的聚烯烃中，以改进抽丝。在Gessner等人中给出的实施例是针对10-30(重量)％的低分子量金属茂聚丙烯与70-90(重量)％用齐格勒-纳塔催化剂生产的高分子量聚丙烯的掺混物。
WO95/32091(Stahl等人)披露，通过使用由具有不同熔点的聚丙烯树脂生产的纤维和由不同纤维生产方法(例如熔喷和纺粘纤维〕生产的纤维的掺混物降低粘合温度。Stahl等人要求的纤维含有全同立构丙烯共聚物与高熔融热塑性聚合物的掺混物。然而，尽管Stahl等人提供一些指示，通过使用不同纤维的掺混物以控制粘合温度，但是，Stahl等人没有提供指导，改善由具有相同熔点的纤维制成的织物的织物强度的方法。
美国专利申请流水号544497，以Lai,Knight,Chum，和Markovich名义，本文参考引入该文件，公开了基本线性乙烯聚合物与非均匀支化的乙烯聚合物的掺混物，该掺混物在各种最终应用的使用，包括纤维。该公开的组合物优选含有一种具有至少0.89g/cm3密度的基本线性乙烯聚合物。然而，Lai等人公开的生产温度仅在165℃以上。相反，为保持完整性，常常在低温下粘合织物，以便在熔化之前或期间不熔融全部结晶材料。
欧洲专利公开(EP)340982公开了双组分纤维，它含有第一组分芯和第二组分壳，其中第二组分还含有非晶态聚合物与至少部分结晶聚合物的掺混物。非晶态聚合物与至少部分结晶聚合物的公开范围为15∶85至00(原文如此，90)∶10。优选，第二组分还含有与第一组分相同的一般聚合物类型的结晶和非晶态聚合物，含有聚酯的是优选的。例如，实施例公开了用非晶态和结晶聚合物作为第二组分。EP340982在表Ⅰ和Ⅱ中表明，随着非晶态聚合物熔融指数的降低，织物强度同样不利地降低。重叠的聚合物组合物包括线性低密度聚乙烯和熔融指数一般在0.7-200g/10分钟的高密度聚乙烯。
尽管这些聚合物在纤维应用中很成功地寻找到了市场，但是，由这样聚合物制成的纤维得益于粘合强度的改进，将产生更强的织物，因此，增加了非织织物和制品生产的价格，并转嫁给最终消费者。然而，在粘合强度方面的任何益处不是以牺牲可纺性的不利降低或者在加工期间纤维或织物对设备粘附的不利增加为代价的。
现已发现，将低熔点均匀聚合物掺入具有最佳熔融指数的高熔点聚合物中，一般能提供辊压的具有改进粘合性的织物，同时保持了足够的纤维纺丝性。因此，本发明提供一种由聚合物掺混物制成的具有直径范围为0.1至50旦的纤维，其中，聚合物掺混物含有：
a．0.5-25％(重量)(聚合物掺混物重量)的第一种聚合物，它是均匀的乙烯/α-烯烃共聚物，该共聚物具有：
Ⅰ．熔融指数为0.5至100g/10分钟，和
Ⅱ．密度为0.855至0.950g/cm3，和
b．第二种聚合物，它是乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，该聚合物具有：
Ⅰ．熔融指数为0.5至500g/10分钟，和
Ⅱ．密度比第一种聚合物大至少0.01g/cm3，优选大至少0.03g/cm3，更优选大至少0.05g/cm3，和最优选大至少0.07g/cm3，其中纤维在低于165℃是可粘合的。
优选地，本发明的纤维是由含有下述组分的聚合物组合物制成的：
a．至少一种基本线性乙烯/α-烯烃共聚物，该共聚物具有：
Ⅰ．熔融流动速率，I10/I2,≥5.63，
Ⅱ．分子量分布，Mw/Mn，由下述不等式定义：
        Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63，
Ⅲ．在表面熔体破裂开始时的临界剪切速率比具有大约相同I2和Mw/Mn的线性乙烯聚合物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率大至少50％，和
Ⅳ．密度低于约0.90g/cm3，和
b．至少一种具有密度大于0.935g/cm3的乙烯聚合物。
本发明还提供改进乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物的粘合强度的方法，上述聚合物具有至少0.935g/cm3的密度和大于0.5至500g/10分钟的熔融指数，所述方法包括提供一种均匀混合物，该混合物含有0.5-低于10％(重量)的均匀线性或基本线性的乙烯/α-烯烃共聚物，该共聚物具有0.855至0.890g/cm3的密度和0.1至100g/10分钟的熔融指数。
本发明还提供一种具有改进粘合强度的聚合物组合物，包括：
a．0.5-低于10％(重量)(聚合物掺混物重量)的第一种聚合物，它是均匀的乙烯/α-烯烃共聚物，该共聚物具有：
Ⅰ．熔融指数为0.1至100g/10分钟，和
Ⅱ．密度为0.855至0.890g/cm3，和
b．第二种聚合物，它是乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，该聚合物具有：
Ⅰ．熔融指数为0.5至500g/10分钟，和
Ⅱ．密度比第一种聚合物大至少0.01g/cm3，优选大至少0.03g/cm3，更优选大至少0.05g/cm3，和最优选大至少0.07g/cm3。
本发明还提供一种由聚合物组合物制成的具有直径范围为0.1至50旦的纤维，上述组合物的特征在于，按CRYSTAF结晶动力曲线测定，在30℃时至少0.5％(重量)可溶部分，并且，其中的纤维在低于165℃是可粘合的。
本发明还提供一种本发明的聚合物组合物，它是以纤维，织物，非织制品，旋转模塑制品，薄膜层，注塑制品，吹塑制品，注塑吹塑制品，或挤出涂敷组合物的形式存在。
可以用普通合成纤维或织物的工艺(例如，粗梳定长短纤维，粘纺，熔喷，和瞬时纺丝)生产本发明的纤维和织物，并且，它们可以用于生产具有高伸长率和拉伸强度的织物，而没有明显损失纤维的可纺性，尤其是，当聚合物组合物含有为应用而使用的具有最佳熔融指数的第一种聚合物时更是如此。本发明的聚合物组合物具有极好的加工性，使得用普通设备能够生产本发明的纤维和织物。
结合下述附图，以详细叙述更全面地描述这些和其它实施方案。
附图的概述
图1是说明本发明实施例和对比例的织物粘合强度，织物伸长率，和纤维可纺性的方框图。
图2是说明本发明实施例和对比例的织物粘合强度，织物伸长率，和纤维可纺性的方框图。
图3是说明本发明实施例和对比例的纤维可纺性的方框图。
图4(a),4(b),4(c)和4(d)是在本发明对比例A，和实施例8c,7c，和2b中制备纤维使用的聚合物组合物的CRYSTAF结晶动力曲线。
图4(a)的说明
                                    可溶解部分(％)峰温度  41.6℃  56.0℃  76.9℃  83.7℃  外推的  0.1面积    0.8％   1.0％   9.1％   89.8％  在X分钟 0.2
分析参数：
  溶解     稳定    结    晶    SF.速率  40.00   40.00   0.20   0.20         体积  30.00温度  140     100     65     30         样品体积1.50时间  30      30      0      20         回收体积0.90#样品                 16     16    1    废料体积1.80反应器：2    浓度     0.05    检测器：    平滑：
                          两波长    T＜70   T＞70
                          基线      1.00    0.10样品统计：
Tw:81.5℃    r:1.009    σ:6.4℃
Tn:80.8℃    R:0.9
图4(b)的说明
                                    可溶解部分(％)峰温度  46.2℃  66.2℃  83.2℃  96.9℃  外推的   1.2面积    3.9％   4.0％   91.0％  0.0％   在X分钟  1.2分析参数：
溶解   稳定    结    晶    SF.速率40.00  40.00   0.20  0.20           体积    30.00温度140    100     65    30           样品体积  1.50时间30     30      0     20           回收体积  0.90#样品              16    16    1      废料体积  1.80反应器：4    浓度    0.05    检测器：    平滑：
                         两波长    T＜70    T＞70
                         基线      1.00     0.10样品统计：
Tw:79.7℃    r:1.025    σ:9.5℃
Tn:77.8℃    R:2.5
图4(c)的说明可溶解部分(％)峰温度  41.5℃  47.8℃  66.0℃  82.9℃    外推的    4.1面积    0.8％   0.7％   3.5％   90.7％    在X分钟   4.1
分析参数：
  溶解    稳定    结   晶    SF.速率  40.00  40.00   0.20  0.20         体积     30.00温度  140    100     65    30          样品体积  1.50时间  30     30      0     20          收体积    0.90#样品                16    16    1     废料体积  1.80反应器：5    浓度   0.05    检测器：    平滑：
                        两波长    T＜70      T＞70
                        基线       1.00      0.10样品统计：
Tw:79.6℃    r:1.033    σ:10.0℃
Tn:77.0℃    R:3.3
图4(d)的说明
                                     可溶解部分(％)峰温度  49.6℃  66.7℃  76.5℃  83.4℃   外推的     13.4面积    1.1％   3.1％   5.4％   76.4％   在X分钟    13.3分析参数：
    溶解    稳定    结      晶    SF.速率    40.00   40.00   0.20    0.20        体积     30.00温度    140     100     65      30          样品体积 1.50时间    30      30      0       20          收体积   0.90#样品                   16      16    1     废料体积 1.80反应器：3    浓度      0.05    检测器：    平滑：
                           两波长    T＜70       T＞70
                           基线      1.00        0.10样品统计：
Tw:77.2℃    r:1.082    σ:14.9℃
Tn:71.3℃    R:8.2
在本文公开的聚合物组合物中使用的均匀支化的基本线性乙烯聚合物可以是乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚物。术语“共聚物”和“乙烯聚合物”表明聚合物可以是二元共聚物，三元共聚物。为了制备均匀支化的或基本线性的乙烯聚合物，一般与乙烯共聚合的单体包括C3-C20α-烯烃，尤其是1-戊烯，l-己烯，4-甲基-1-戊烯，和1-辛烯。尤其优选的单体包括1-戊烯，1-己烯和l-辛烯。尤其优选乙烯和C3-C20α-烯烃的共聚物。
术语“基本线性”指的是用0.01长支链/1000个碳原子至3长支链/1000个碳原子，更优选0.01长支链/1000个碳原子至1长支链/1000个碳原子，和尤其0.05长支链/1000个碳原子至1长支链/1000个碳原子来取代聚合物主链。
本文中将长链支化定义为具有比共单体加入生成的短链的链长度长的支链。长支链可以是与聚合物主链长度相同的长度。
通过使用13C核磁共振(NMR)光谱学可以测定长链支化，和使用Randall方法(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3)275-287页)量化，本文参考引入该文件的内容。
在基本线性乙烯聚合物的情况下，该聚合物的特征为：
a)熔融流动速率，I10/I2,≥5.63，
b)分子量分布，Mw/Mn，由下述不等式定义：
        Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63，和
c)整体熔体破裂的临界剪切速率大于4×106达因/cm2或结合在表面熔体破裂开始时的临界剪切速率比具有约相同I2和Mw/Mn的均匀或非均匀支化的线性乙烯聚合物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率大至少50％。
与基本线性乙烯聚合物相反，线性乙烯聚合物没有长链支化，即，它们具有低于0.01长支链/1000碳原子。因此，术语“线性乙烯聚合物”不是指本领域熟练技术人员熟知的具有许多长支链的高压支化聚乙烯，乙烯/醋酸乙烯共聚物，或乙烯/乙烯醇共聚物。
线性乙烯聚合物包括，例如，传统非均匀支化的线性低密度聚乙烯聚合物或使用齐格勒聚合方法制造的线性高密度聚乙烯聚合物(例如，USP4076698(Anderson等人)，本文参考引入该文件的内容)，或均匀线性聚合物(例如，USP3645992(Elston)，本文参考引入该文件的内容)。
用于制成纤维的均匀线性和基本线性乙烯聚合物都具有均匀支化的分布。术语“均匀支化的分布”指的是在给定分子中无规分布共单体和基本上全部共聚物分子具有相同的乙烯/共单体比例。按照TREF技术测量，在本发明中使用的均匀乙烯/α-烯烃聚合物基本没有可测量的“高密度”组分(即，均匀支化的乙烯/α-烯烃聚合物的特征为一般具有低于15重量％，优选低于10重量％，和更优选低于5重量％具有支化度小于或等于2个甲基/1000碳原子的聚合物组分)。
用包括测量SCBDI(短支链分布指数)或CDBI(组分分布支链指数)的不同方法可以测量支化分布的均匀度。SCBDI或CDBI被定义为具有共单体含量在总摩尔共单体含量中值50％内的聚合物分子量的重量百分数。由本领域熟知技术获得的数据很容易计算出聚合物的CDBI，这样的技术象例如，如在Wild等人，聚合物科学杂志，聚合物物理版，20卷，441页(1982)，USP5008204(Stehling)中所述的温度升高洗脱分级(本文简写为“TREF”)，本文参考引入该文件的内容。在USP5322728(Davey等人)和USP5246783(Spenadel等人)中描述的计算CDBI的技术，本文参考引入这两篇文件的内容。均匀支化的线性和基本线性乙烯聚合物的SCBDI或CDBI一般大于30％，优选大于50％，更优选大于60％，甚至更优选大于70％，和最优选大于90％。
用差示扫描量热法(DSC)测量时，本发明用于制造纤维的均匀线性和基本线性乙烯聚合物一般具有单熔峰，与均匀支化的线性乙烯聚合物相反，由于均匀支化的聚合物的宽支化分布，它拥有2或多个熔融峰。
基本线性乙烯聚合物显示特别意想不到的流动性，其中聚合物的I10/I2值基本与聚合物的多分散性(Mw/Mn)无关。这与普通均匀线性乙烯聚合物和非均匀支化的线性聚乙烯树脂相反，后者为增加I10/I2，必须增加多分散指数。基本线性乙烯聚合物还具有良好的加工性和通过喷丝板组件的低压降，甚至当使用高剪切过滤时也是如此。
本发明能用于制造纤维和织物的均匀线性乙烯聚合物是具有线性聚合物主链、无长链支化和窄分子量分布的已知类型聚合物。该聚合物是乙烯与至少一种3-20个碳原子α-烯烃的共聚物，和优选是乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚物，更优选是乙烯与丙烯，1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯或1-辛烯的共聚物。例如，由Elston在USP3645992中所述的这种类型聚合物和用已开发的金属茂催化剂生产这类聚合物的后续方法，如在EP0129368,EP0260999,USP4701432,USP4937301,USP4935397,USP5055438，和WO90/07526，以及其它文献中所示。可通过常规聚合方法(例如，气相，淤浆，溶液，和高压)制造该聚合物。
第一种聚合物是均匀线性或基本线性乙烯聚合物，按照ASTM D-792测量，具有密度至少0.850g/cm3，优选至少0.855g/cm3，和更优选至少0.860g/cm3，和密度不大于0.920g/cm3，优选不大于0.900g/cm3，更优选不大于0.890g/cm3，和最优选不大于0.880g/cm3。当第二种聚合物是乙烯聚合物时，第二种聚合物具有密度比第一种聚合物的密度至少大0.01g/cm3，优选至少大0.03g/cm3，更优选至少大0.05g/cm3，和最优选至少大0.07g/cm3。第二种聚合物一般具有密度至少0.880g/cm3，优选至少0.900g/cm3，更优选至少0.935g/cm3，甚至更优选至少0.940g/cm3，和最优选至少0.950g/cm3。
本发明用于制造纤维和织物的第一种和第二种聚合物的分子量一般用熔融指数表示，该熔融指数是按照ASTM D-1238，条件190℃/2.16Kg(通常已知为“条件E”和还已知为I2)测量的。熔融指数与聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔融指数越低，尽管不是线性关系。第一种聚合物的熔融指数一般至少0.1g/10分钟，优选至少0.5g/10分钟，更优选至少1g/10分钟；一般不大于100g/10分钟，优选不大于30g/10分钟，更优选不大于10g/10分钟，甚至更优选不大于5g/10分钟，和最优选不大于1.5g/10分钟。第二种聚合物的熔融指数一般至少0.5g/10分钟，优选至少3g/10分钟，和更优选至少5g/10分钟。
在熔喷纤维的情况下，第二种聚合物的熔融指数优选至少50g/10分钟，更优选至少100g/10分钟；优选不大于1000g/10分钟，更优选不大于500g/10分钟。对于纺粘纤维来说，第二种聚合物的熔融指数优选至少15g/10分钟，更优选至少25g/10分钟；优选不大于100g/10分钟，更优选不大于35g/10分钟。对于定长短纤维来说，第二种聚合物的熔融指数优选至少8g/10分钟，更优选至少10g/10分钟；优选不大于35g/10分钟，更优选不大于25g/10分钟。对于瞬时纺丝纤维来说，第二种聚合物的熔融指数优选至少0.1g/10分钟，更优选至少0.5g/10分钟；优选不大于3g/10分钟，更优选不大于2g/10分钟。
在聚合物组合物用于旋转模塑制品的情况下，第一种聚合物的熔融指数优选至少0.5g/10分钟，更优选至少1.0g/10分钟；优选不大于20g/10分钟，更优选不大于10g/10分钟，最优选优选不大于5g/10分钟。第二种聚合物的熔融指数优选至少3g/10分钟，更优选至少5g/10分钟；优选不大于50g/10分钟，更优选不大于20g/10分钟，最优选优选不大于10g/10分钟。
另一种用于表征乙烯聚合物分子量的测量一般用按照ASTM D-1238，条件190℃/10Kg(通常已知为“条件N”和还已知为I10)测量的熔融指数来表示。这两种熔融指数之比是熔体流动速率并表示为I10/I2。对于本发明在用于制造纤维的聚合物组合物中使用的基本线性乙烯聚合物来说，I10/I2之比表示长链支化的程度，即，I10/I2之比越高，在聚合物中长链支化越多。基本线性乙烯聚合物可以有变化的I10/I2之比，同时保持低分子量分布(即，Mw/Mn为1.5至2.5)。通常，基本线性乙烯聚合物的I10/I2之比是至少5.63，优选至少6，更优选至少7，和尤其至少8。通常，具有均匀支化的基本线性乙烯聚合物的I10/I2之比的上限是50或更低，优选30或更低，和尤其20或更低。
在第一种聚合物，第二种聚合物，或用于制造纤维和织物的全部聚合物组合物中还可以含有添加剂，例如，抗氧剂(例如受阻酚(如Irganox1010，由Ciba-Geigy Corp制造)，亚磷酸酯(例如，Irgafos168，由Ciba-Geigy Corp制造)，抗滑剂(例如，聚异丁烯(PIB))，防粘剂，颜料，限量为它们不防碍发明人发现的提高的纤维和织物性能。
在装有混合的多孔性柱的Waters 150℃高温色谱单元上，于系统操作温度140℃，通过凝胶渗透色谱法(GPC)，分析全部共聚物产品样品和各共聚物组分。溶剂是1,2,4-三氯苯，其中，制备注射用0.3％(重量)的样品溶液。流速是1.0毫升/分钟和注入量是100微升。
通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准样(购自PolymerLaboratories)，连同其洗脱体积一起，推导出分子量测定。通过使用适宜的聚乙烯和聚苯乙烯的Mark-Houwink系数(如williams和Ward在聚合物科学杂志，聚合物通讯，6卷，(621)1968)测定当量聚乙烯分子量，衍生出下述等式：
            M聚乙烯=a*(M聚苯乙烯)b
在该等式中，a=0.4316和b=1.0。一般根据下述方法计算重均分子量，Mw，和数均分子量，Mn,
       Mj=(∑wi(Mi j))j；
其中，wi是由GPC柱洗提出的具有分子量Mi的分子的i级分的重量分数，当计算Mw时，分数j=1，当计算Mn时j=-1。
由下述不等式定义基本线性均匀支化的乙烯聚合物的Mw/Mn:
         Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63，
优选地，均匀线性乙烯聚合物和基本线性乙烯聚合物的Mw/Mn是1.5至2.5，尤其1.8至2.2。
使用表观剪切应力与表观剪切速率曲线图证实熔体破裂现象。根据Ramamurthy在流变学杂志，30(2),337-357,1986，中的叙述，在一定临界流动速率之上，观察到的挤出物不规则性大致可以分成两种主要类型：表面熔体破裂和整体熔体破裂。
在基本稳定流动条件下和在失去镜面光泽至更严重“鲨鱼皮”形式的具体范围内，发生表面熔体破裂。在本文中，在挤出物开始失去光泽时表征为表面熔体破裂开始，其中，挤出物的表面粗糙度仅可以通过40×放大镜观察到。基本线性乙烯聚合物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的均匀线性乙烯聚合物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率大至少50％。
在不稳定流动条件下和从规则(改变粗糙和光滑，螺旋面，等)至无规变形的具体范围内，发生整体熔体破裂。对于工业可接受性来说，(例如，在吹膜产品中)，表面损坏很小，甚至不存在。基于由GER挤出的挤出物的表面粗糙度和外形的变化，本文使用表面熔体破裂开始时(OSMF)和总熔体破裂开始时(OGMF)的临界剪切速率。
气体挤出流变仪由M.Shda,R.N.Shroff和L.V.Cancio在PolymerEngineering Science,17卷，11号，770页(1977)，和由John Dealy，由Van Nostrand Reinhold Co.(1982)出版的在97页的“Rheometerfor Molten Plastics”中描述，本文全文引用这两篇文件的内容。在190℃温度，5250-500psig氮气压下，使用0.0296英寸直径，20∶1 L/D模头，进行全部GER实验。使用表观剪切应力与表观剪切速率曲线图证实熔体破裂现象。根据Ramamurthy在流变学杂志，30(2),337-357,1986，中的叙述，在一定临界流动速率之上，观察到的挤出物不规则性大致可以分成两种主要类型：表面熔体破裂和整体熔体破裂。
对于本文所述的聚合物来说，PI是由在190℃温度，2500psig氮气压下，使用0.0296英寸直径，20∶1 L/D模头，测定的材料的表观粘度(单位千泊)，或相应于2.15×106达因/cm2的表观剪切应力。
在190℃温度，2500psig氮气压下，使用0.0296英寸直径，具有180°入角的20∶1 L/D模头，测量加工指数。
用于聚合用于生产纤维的均匀支化的基本线性乙烯聚合物的示例性受限几何催化剂优选包括在于1990年7月3日申请的美国申请流水号545403；758654，现USP5132380；1990年9月12日申请的758660，现放弃；和1991年6月24日申请的720041，现放弃；及USP5272236和USP5278272公开的受限几何催化剂。
由连续(相对于间歇)控制聚合方法，使用至少一个反应器可以生产聚合物，但是也可以使用多反应器(例如，使用如在USP3914342(Mitchell)中所述的多反应器组合，本文参考引入该文件)生产聚合物，其中第二种乙烯聚合物在至少另一反应器中聚合。在至少一个反应器中用至少一种受限几何催化剂，在聚合温度和压力足以生产具有所需性能的乙烯聚合物条件下，以串联或并联操作多反应器。根据本方法的优选实施方案，以与间歇方法相反的连续方法生产聚合物。优选地，聚合温度是20-250℃，使用受限几何催化剂技术。如果需要具有高I10/I2比(例如，I10/I2为7或更高，优选至少8，尤其至少9)的窄分子量分布聚合物(Mw/Mn为1.5-2.5)，反应器中乙烯的浓度优选不高于8％(反应器物料的重量)，尤其不高于4％(反应器物料的重量)。优选地，以溶液聚合法进行聚合反应。通常，为生产本文中所述的基本线性聚合物，在保持Mw/Mn相对低的同时，I10/I2的控制是反应器温度或其与乙烯浓度的结合的函数。降低乙烯浓度和提高温度一般产生较高的I10/I2。
为生产本发明用于制造纤维的均匀线性或基本线性乙烯聚合物的聚合条件一般是在溶液聚合法中使用的聚合条件，尽管本发明的应用对此没有限定。如果使用适宜的催化剂和聚合条件，相信淤浆和气相聚合法也是适用的。
在USP3645992(Elston)中公开了一种本发明适用的聚合均匀线性乙烯聚合物的技术，本文参考引入该文件的内容。
通常，在现有技术已知的齐格勒-纳塔或Kaminsky-Sinn型聚合反应条件下，即，温度为0-250℃和压力为大气压至1000大气压(100MPa)，可以完成本发明的连续聚合反应。
通过常规的方法，包括干掺混各组分和接着熔融混合或者通过在各挤出机(例如，班伯里混炼机，Haake混合机，布拉本德密炼机，或双螺杆挤出机)中预先熔融混合，可以生成本文公开的组合物。
以Brian W.S.Kolthammer和Robert S.Cardwell名义于1993年1月29日申请的，题目为乙烯共聚作用，悬而未决的USSN08/010958中公开了就地制备组合物的另一种技术，本文参考引入该文件的全部内容。尤其是，USSN08/010958描述了在至少一个反应器中使用均匀催化剂和在至少一个其它反应器中使用非均匀催化剂进行乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚合。可以依次或平行操作这些反应器。
通过将非均匀乙烯/α-烯烃聚合物分成含有具有窄组分(即支化)分布的各组分的具体的聚合物组分，选择具有特定性能的组分，并将选择的组分以适当的量与其它乙烯聚合物掺混，由此也可以制备该组合物。该方法显然没有USSN08/010958就地共聚合方法经济，但是，可用此方法获得本发明的组合物。
CRYSTAF结晶技术，特别是在实施例中的公开，表征本文公开的聚合物组合物。优选地，聚合物组合物的特征为具有在30℃CRYSTAF可溶组分为至少0.5，优选至少1，更优选至少3％；优选不高于20，更优选不高于15，和最优选不高于10，和最优选不高于8％。
优选地，本发明的纤维是单组分纤维，有时称为单组分纤维。单组分纤维是具有单域而没有其它不同聚合物区域(如双组分纤维那样)的纤维。这些单组分纤维包括定长短纤维，粘纺纤维，熔喷纤维(例如，使用USP4340536(Appel等人)，USP4663220(wisneski等人)，USP4668566(Braun),USP4322027(Reba),USP3860369中公开的系统，本文参考引入这些文件的全部内容)，凝胶纺丝纤维(例如，在USP4413110(Kavesh等人)公开的系统)，和瞬时纺丝纤维(例如，在USP3860369中公开的系统)。
如由Hoechst Celanese Corporation在The Dictionary ofFiber & Textile Technology中的定义，凝胶纺丝指的是“在其中凝固的基本机理是通过冷却使聚合物溶液凝胶化，形成由沉淀聚合物和溶剂组成的凝胶丝的纺丝方法。在液槽中洗涤而凝固后除去溶剂。拉伸生成的纤维生产具有高拉伸强度和模量的产品。”
如由John R.Starr,Inc撰写，由INDA,Association of the NonwovenFabrics Industry出版的The Nonwoven Fabrics Handbook中所定义，瞬时纺丝指的是“一种改进的粘纺方法，其中，挤出聚合物溶液，和迅速蒸发溶剂，从而破裂各丝成高微丝形式和在隔板上收集形成丝网。”
可以熔纺定长短纤维(例如，将它们直接挤出生成最终的纤维直径而不用再拉伸)，或者，将它们熔纺成高直径和接着用常规纤维拉伸技术热或冷拉伸成所需直径。本文公开的新型纤维可以用作粘合纤维，尤其当该新型纤维具有比周围基材纤维低的熔点。在粘合纤维应用中，一般粘合纤维与其它基材纤维掺混和整个结构进行加热，其中，粘合纤维熔融并粘合周围的基材纤维。得益于新型纤维的典型基材纤维包括但不限于：聚(对苯二甲酸乙二醇酯)纤维，棉纤维，尼龙纤维，聚丙烯纤维，其它非均匀支化的聚乙烯纤维，和线性聚乙烯均聚物纤维。基材纤维的直径随最终应用而变化。
本发明公开的聚合物组合物也可以制造双组分纤维。这种双组分纤维在至少纤维的一部分含有本发明公开的聚合物组合物。例如，在壳/芯双组分纤维(即，其中壳同轴围绕芯)中，乙烯聚合物掺混物既可以是壳又可以是芯。在相同纤维中和由尤其其中壳组分具有比芯组分熔点低时，不同的乙烯聚合物掺混物还可以独立地用作壳和芯。其它类型的双组分纤维也在本发明的范围内，并且包括这样结构，如并排纤维(例如，具有聚合物各自区域的纤维，其中乙烯聚合物共聚物占纤维表面的至少一部分)。一种实施方案是，在双组分纤维中，在壳层提供本文公开的聚合物组合物，在芯层提供高熔点聚合物，例如聚酯对苯二甲酸酯或聚丙烯。
纤维的形状没有限定，例如，通常为圆形截面形状，但是，有时纤维具有不同的形状，例如，三叶形，或扁平(即，象带状)形。本文公开的纤维不是通过纤维的形状限定的。
可以各种方式测量和报道纤维直径。通常，以每根丝旦数测量纤维直径。旦是纺织术语，定义为每9000米纤维长度的纤维克数。单丝一般指的是挤出的丝具有每根丝旦数大于15，一般大于30。细旦纤维一般指的是具有15旦或更低的纤维。微细旦(阿凯微纤维)一般指的是具有直径不大于100微米的纤维。对于本发明公开的新型纤维来说，直径的变化很宽。然而，可以调节纤维旦数以适合最终制品的性能，这样优选的是：熔喷为0.5-30旦/单丝，粘纺为1-30旦/单丝，连续缠绕单丝为1-20000旦/单丝。
由该新型纤维组成的织物包括纺织布和非织织物。可以通过不同的方法制造非织织物，包括射流喷网法(或流液缠结)非织造织物，如在USP3485706(Evans)和USP4939016(Radwanski等人)中的公开，本文参考引入这些文件的内容；通过梳理和热粘合的定长短纤维；以一种连续操作粘纺的连续纤维；通过熔喷纤维成织物和接着辊压或热粘合生成的织网。这些不同的非织织物的制造技术是本领域熟练技术人员公知的，并且本公开不限于特殊的方法。在本发明的范围内，也包括由该纤维制成的其它结构，包括例如，这些新型纤维与其它纤维(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或棉花)的掺混。
可以使用的非限定性添加剂材料包括颜料，抗氧剂，稳定剂，表面活性剂(例如，在USP4486552(Niemann),USP4578414(Sawyer等人)或USP4835194(Bright等人)中公开的，本文参考引入全部这些文件的内容)。
在本发明优选的实施方案中，与用由未改性的第二种聚合物制成的纤维制成的织物相比，由本发明的纤维制成的织物具有织物伸长率至少高20％，更优选至少高50％，和最优选至少高100％。
在本发明优选的实施方案中，本发明纤维制得的织物的织物强度为由未改性的第二种聚合物制得的纤维制备的织物的至少5％，更优选至少10％，最优选至少20％。
在本发明优选的实施方案中，本发明的纤维具有可纺性(最大拉伸转数/分钟)，与由未改性的第二种聚合物制成的纤维的可纺性(最大拉伸转数/分钟)相比，低于不大于25％，更优选低于不大于15％。拉伸转数/分钟还与在粘纺方法中的拉伸压力有关。
由本发明公开的聚合物组合物制成的有用制品包括薄膜，纤维，和模塑制品(例如，吹塑制品，注塑制品和旋转模塑制品)。
本发明特别适用于制备辊压辊上粘合的织物。示例性最终使用的制品包括但不限于卫生巾和其它个人卫生制品组分，一次性外套(例如医用外套)，耐用的外套(例如绝缘外套)一次性揩布，抹布，等等。
本发明还适用于粘合地毯或装饰品组分，和在粘合或结合中对其它丝网(例如，工业装船麻袋，捆带条和绳，木材打包，池塘覆盖物，地表织品，和帆布)的增强。
本发明还发现可用于粘合剂配方，任选与一种或多种增粘剂，增塑剂或石蜡相结合。
以下述表1中所示的量干态掺混第一种聚合物和第二种聚合物。然后，这两种组分加入到30mm双螺杆挤出机WPZSK30中并一起熔融掺混。
在Alex James实验室规模纺丝设备(可从Alex James,Inc购得)上进行纺丝。将待试验的树脂加入1英寸×24英寸单螺杆挤出机中，所用熔融温度为195℃-220℃。熔融聚合物以1.75cc/rev．加入到Zenith齿轮泵中。除了在图3中所示的纺丝试验外，其中聚合物流过三层滤料网结构(20/200/20筛目)；聚合物流过三层滤料网结构(20/400/20筛目)进行全部试验，例如，可纺性，织物伸长率，和织物强度。然后，聚合物经含有108孔的多孔喷丝头出来，其中各孔直径为400μm，孔的L/D为4/1。熔融聚合物以0.37克/分钟从各孔中挤出，并通过骤冷室空气冷却。
取下3米挤出的纤维到6英寸直径给料导丝盘机构(1×拉伸，即，进行不冷却拉伸)，然后，6英寸直径络纱机导丝盘机构。导丝盘机构设定2000-2200转数/分钟。在该条件下纤维为3.0-3.5旦。在第二导丝盘机构收集2分钟样品，然后从导丝盘机构切下。此后将样品切成1英寸-1.5英寸长，已知为定长短纤维，并保持松弛最少24小时。使用纤维熟化以促进实验一致性，而不要求织物生产。
如下测试纤维样品的可纺性。在如纺丝制造织物纤维所述的相同温度和压力条件下，在6英寸直径牵伸辊上拉伸其它纤维。增加牵伸辊每分钟转数，直到在模头注意到3-5个纤维断裂。记录断裂时每分钟转数为聚合物可纺丝的最大每分钟转数，并重复1-2次，在表中记录的是平均值。到那时，由于出现纤维断裂，在纺丝中降解前，这是可纺丝成的最细旦。
称出定长短纤维为1.25g试样，一般每样品4-8试样。将1.25g试样加入到SpinLab Rotor Ring 580中以最大速度梳理45秒并取向料片，然后取出，再给料，和再梳理45秒。第二次梳理后，取出3.5英寸料片和由12英寸金属给料盘排列3.5英寸料片。
热粘合设备是双辊Beloit Wheeler Model 700 LaboratoryCalendar。顶辊是5英寸直径，12英寸面，硬化镀铬的热钢辊，方形图凸起20％面积。底辊是相同的，不同的是未凸起。粘合辊设定在1000psi，在该设备上相当于每线性英寸340磅(pli)。(底辊1000psi-400psi克服弹力=600psi×1.988平方英寸辊面积/3.5英寸料片宽=340pli)。
粘合辊的温度相差4°F，顶辊总是比底辊冷，以不发生粘到凸起辊上。粘合辊设定的温度范围为228°F-250°F(顶辊温度)和232°F-254°F(底辊温度)。辊以23.6英尺/分钟转动。然后，纤维料片通过两辊之间并从给料区相反一侧取出。此后，将生成的非织织物切成1英寸×4英寸织物试样。
在分析前，称重试样，并将重量输入到计算机程序中。在具有200磅载荷单元的Sintech 10D上纵向安置1英寸×4英寸试样，以使在顶辊和底辊夹头中在试样各端夹住1英寸。然后拉试样，一次一个，以5英寸/分钟到其断裂点。然后计算机用试样的尺寸和施加的力计算出试样经历的应变百分率(伸长率)，以及以克计正常断裂的力。此后，在相同温度下，在相同掺混物组中，求试样的平均值。将温度与应变百分率和温度与正常断裂的力的比值在x-y轴上作图以确定对现有树脂的改进。
对于各实施例的聚合物组合物来说，除了实施例10b和12*外，第二种聚合物是对比例A的聚合物，用齐格勒-纳塔催化剂制备高密度乙烯/辛烯共聚物并具有密度0.955g/cm3和熔融指数(I2)29g/10分钟。
对于实施例10b的聚合物组合物来说，第二种聚合物是对比例E的聚合物，用齐格勒-纳塔催化剂制备乙烯/辛烯共聚物并具有密度0.955g/cm3和熔融指数(I2)25g/10分钟。
用从PolymerChar(Valencia，西班牙)购得的CRYSTAF仪器产生CRYSTAF结晶动力曲线。在115℃三氯苯中将聚合物样品溶解成0.05％(重量)浓度。一旦聚合物溶解，以0.2℃/分钟的速率将溶液冷却到30℃。在冷却过程中，仪器以固定时间间隔取溶液样品，并用红外探测器测量溶液中聚合物的浓度。获得表示聚合物浓度与温度的曲线。曲线的导数是短链支化分布。表1中记载的溶解部分是在30℃溶液中聚合物的量。
关于表1中给定的数据，用下述方程计算全部熔融指数：
I2=[[重量百分数1*(I2)1]-1/3.5+[重量百分数2*(I2)2]-1/3.5]-3.5
此外，关于表1中给定的数据，用下述方程计算总密度：
密度=1/[重量百分数1*1/密度1]+[重量百分数2*1/密度2]
表1
实施例号     第一种聚合物组合物     第一种聚合物熔融指数(g/10分钟) 第一种聚合物密度(g/cm3) 第一种聚合物用量(％重量) 计算的总熔融指数(g/10分钟) 计算的总密度(g/cm3) 粘结前最后三次测量的平均织物强度(g) 迫使第二种聚合物断裂的力的百分率变化 粘结前最后三次测量的平均织物伸长率(％) 第二种聚合物的伸长的百分率变化 可纺性(平均最大拉伸转/分钟) Crystaf可溶解部分30℃
实施例1a 58200.03     30     0.913     36     29.25  0.939     1209     -20     93     221     N/A
实施例2a 58200.02     30     0.870     25     29.25  0.932     1132     -26     147     407  3200     N/A
实施例3a 59400.00     30     0.885     25     29.25  0.936     1234     -19     102     252     N/A
实施例4a 58300.00     13     0.871     25     23.31  0.933     1331     -12     76     162     N/A
实施例5a EG8200     5     0.870     25     17.09  0.932     1539     1     99     241  3070     N/A
实施例6a KC8852     3     0.875     25     14.13  0.934     1525     0.3     105     262     N/A
实施例7a EG8100     1     0.870     25     8.84  0.932     2251     48     87     200  2400     N/A
实施例9a EG8150     0.5     0.868     25     6.29  0.932     2179     43     96     231     N/A
实施例2b 58200.02     30     0.870     18     29.18  0.939     1381     -9     80     176  3200    13.4
实施例4b 58300.00     13     0.871     15     25.40  0.941     1340     -12     49     69     N/A
实施例5b** EG8200     5     0.870     15     20.92  0.941  1591/1535     5/1     72/43     148/47  2970/N/A     N/A
实施例6b KC8852     3     0.875     15     18.51  0.942     1264     -17     69     138     N/A
实施例7b EG8100     1     0.870     15     13.56  0.941     2294     51     80     176  2410     N/A
实施例8b PL1880     1     0.902     15     13.56  0.947     1848     22     58     100  2810     N/A
实施例9b EG8150     0.5     0.868     15     10.73  0.941     1557     2     66     128     N/A
实施例10b 82百分率25455,18，百分率58200.04     70     0.870     18     26.15  0.950     1083     -29     58     100     N/A
表1(续)
实施例11     C8R11     37  0.870     5     29.34     0.950     1577     4     60     107     N/A
实施例1c     58200.03     30  0.913     5     29.05     0.953     1734     14     62     114     N/A
实施例12*       -     12  0.910     38.9     15     0.935     1774     17     79     172     N/A     N/A
实施例3c     59400.00     30  0.885     5     29.05     0.951     1235     -19     26     -10     N/A
实施例4c     58300.00     13  0.871     5     27.73     0.950     1482     -3     33     14     N/A
实施例5c     EG8200     5  0.870     5     25.92     0.950     1425     —6     38     31     3200     N/A
实施例7c     EG8100     1  0.870     5     22.09     0.950     1972     30     52     79     2830     4.1
实施例8c     PL1880     1  0.902     5     22.09     0.952     1784     17     45     55     2700     1.2
实施例9c     EG8150     0.5  0.868     5     20.16     0.950     1884     24     56     93     1600     N/A
实施例9d     EG8150     0.5  0.868     2     24.96     0.953     1800     18     N/A     N/A     N/A
实施例9e     EG8150     0.5  0.868     0.5     27.92     0.955     1622     7     N/A     N/A     N/A
对比例A  XUS 61800.42
对比例B  XUS 61800.42
对比例C  ATTANETM4213     0.8  0.905     5     1947     28     50     72     N/A
对比例D  ATTANETM 4213     0.8  0.905     15     1760     N/A
对比例E     25455
**两种独立的实验*第二种聚合物是具有I2为13g/10分钟和密度0.951的非均匀支化的乙烯/辛烯共聚物
表2：对比例
实施例号 第二种聚合物组合物 第二种聚合物熔融指数(g/10分钟) 第二种聚合物密度(g/cm3) 第二种聚合物用量(％重量) 低密度组分密度(g/cm3) 低密度组分熔融指数g/10分钟 计算的总熔融指数(g/10分钟) 计算的总密度(g/cm3) 粘结前最后三次测量的平均织物强度(g) 迫使第二种聚合物断裂的力的百分率变化 粘结前最后三次测量的平均织物伸长率(％) 第二种聚合物的伸长的百分率变化 可纺性(平均最大拉伸转/分钟) 在30℃Crystaf可溶解部分
对比例A     XUS61800.42(400目)     29  0.955     100  N/A     N/A     29  0.955     1520     0     29     0  3200  0.2
对比例B     XUS61800.42(200目)     29  0.955     100  N/A     N/A     29  0.955     N/A     N/A     N/A    N/A  2930  N/A
对比例C  ATTANETM4213     29  0.955     95  0.905     0.8  24.23  0.953     1947     28     50     72  N/A  N/A
对比例D  ATTANETM4213     29  0.955     85  0.905     0.8  16.92  0.948     N/A     N/A     N/A    N/A  1760  N/A
对比例E    25455     25  0.955     100  N/A     N/A     25  0.955     1480     0     21     0  N/A  N/A
还将结合附图说明本发明的各种性能。特别是，图1说明与由高密度聚乙烯制成的纤维相比本发明纤维的改进粘合性。对此附图来说，记载的值是在粘结开始到辊压辊之前在三个最高温度测量的三个值的平均值。
表1表明，向95％(重量)对比例A中，添加5％(重量)具有密度0.870g/cm3和熔融指数(I2)1g/10分钟的基本线性乙烯/辛烯共聚物(实施例7c)；添加5％(重量)具有密度0.868g/cm3和熔融指数(I2)0.5g/10分钟的基本线性乙烯/辛烯共聚物(实施例9c)，和添加5％(重量)具有密度0.905g/cm3和熔融指数(I2)0.8g/10分钟的非均匀乙烯/辛烯共聚物(对比例C)，所有都改进对比例A的粘合性。然而，如在附图3中所示，与相应的15％(重量)具有密度0.905g/cm3和熔融指数(I2)0.8g/10分钟的非均匀线性乙烯/辛烯共聚物(对比例D)与85％(重量)对比例B聚合物(对比例A的相同聚合物，经200目筛挤出，而不是400目筛)的掺混物相比，15％(重量)具有密度0.870g/cm3和熔融指数(I2)1g/10分钟的基本线性乙烯/辛烯共聚物(实施例7b)和15％(重量)具有密度0.868g/cm3和熔融指数(I2)0.5g/10分钟的基本线性乙烯/辛烯共聚物(实施例9b)与85％(重量)对比例B聚合物的掺混物更好地保持了对比例B的良好的可纺性。
图2的实施例7c,8c，和对比例A表明，生产温度低于165℃，例如，辊压辊粘结的温度性能，通过两种组分的熔点不同来控制该性能用最大差产生最大粘合强度。对于图2来说，记载的值是在开始粘结到辊压辊之前在三个最高温度测量的三个值的平均值。
图1实施例的对比表明，随着第一种组分的熔融指数的降低，织物强度通常增加。图1还表明引入更高含量的较低熔点组分通常会改进粘接强度和伸长率。图1还表明，纺丝-粘合性能的比较，它用于优化具体织物性能-纺丝性能需要的树脂。与实施例2a,2b和10相比，实施例5a,5b，和5c呈现织物强度，伸长率和纤维可纺性的更好结合。此外，与实施例5a,5b，和5c相比，实施例7a,7b，和7c呈现织物强度，伸长率和纤维可纺性的更好结合。
旋转模塑制品的实施例
发现本发明的某些组合物还在旋转模塑制品中有用。对于表3给定的实施例来说，通过第一辊将树脂组分掺混30分钟来制备掺混组合物。对于各实施例来说，第一种聚合物是按USP5272236和USP5278272的指导制备的基本线性乙烯/辛烯共聚物，本文参考引入这两篇文件的全部内容，和，第二种聚合物是齐格勒-纳塔催化的具有密度0.941g/cm3和熔融指数(I2)4.0g/10分钟的乙烯/辛烯共聚物。通过2.5英寸NRM单螺杆挤出机加工掺混的组合物，以达到均匀熔融掺混。设定挤出机的温度为350°F。在水造粒模头下的gala上，将熔融掺混物切成粒料和然后旋转干燥。
根据ASTM D-1928，方法C，如下将造粒的掺混物样品制成模塑片。压机压板设定在374°F。当压板达到该温度时，将样品放入压机。压力增到10000psi，该压力保持5分钟。在保持压板374°F的同时，压力增到30000psi，该压力保持1分钟。在保持压力30000psi的同时，以44.33°F/分钟速度降低温度。当温度达到60°F时，该温度保持1分钟。释放压力，开启压板，取出样品。在标准温度和压力下样品静置40小时。
试验模压片的各种物性，结果列在下述表3中。
根据ASTMD-790测试挠曲模量。
根据ASTMD-1693测试ESCR,10百分数Igepal。
根据ASTMD-256测试伊佐德冲击强度(-40百分数C)。
根据ASTMD-1709测试落镖冲击强度B。
               表3
实施例12 实施例13
第一种聚合物的重量百分数     10.7     8.4
第一种聚合物的密度(g/10分钟)     0.885     0.870
第一种聚合物的熔融指数(I2)(g/10分钟)     1.0     1.0
总密度(g/cm3)     0.935     0.935
总熔融指数(g/10分钟)     3.4     3.5
挠曲模量(psi)     96821     103797
ESC,10百分数Igepal(小时)     3020     1686
伊佐德冲击强度，室温(英尺-磅/英寸)     10.0     9.0
落镖B     1753     1645

Claims (32)

1．一种由聚合物掺混物制成的具有直径范围为0.1至50旦的纤维，其中，聚合物掺混物含有：
A．0.5-25％聚合物掺混物重量的第一种聚合物，它是均匀的乙烯/α-烯烃共聚物，该共聚物具有：
ⅰ．熔融指数为0.5至100g/10分钟，和
ⅱ．密度为0.850至0.920g/cm3，和
B．第二种聚合物，它是乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，该聚合物具有：
ⅰ．熔融指数为0.5至500g/10分钟，和
ⅱ．密度比第一种聚合物的密度大至少0.01g/cm3，其中纤维在低于165℃是可粘合的。
2．权利要求1的纤维，其中，第一种聚合物占组合物的0.5-15％重量。
3．权利要求1的纤维，其中，第一种聚合物是乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚物。
4．权利要求1的纤维，其中，第一种聚合物具有密度为0.855至0.880g/cm3。
5.权利要求1的纤维，其中，第一种聚合物具有熔融指数为0.5-10g/10分钟。
6．权利要求1的纤维，其中，第一种聚合物是具有0.01-0.3长支链/1000碳原子的基本线性乙烯/α-烯烃的共聚物。
7．权利要求1的纤维，其中，第一种聚合物是基本线性乙烯/α-烯烃的共聚物，该聚合物的进一步特征为：
a．熔融流动速率(I10/I2)≥5.63,
b．分子量分布，Mw/Mn，由下述不等式定义：
       Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63，和
c)在表面熔体破裂开始时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线性乙烯/α-烯烃共聚物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率大至少50％。
8．权利要求1的纤维，其中，第二种聚合物是均匀的乙烯聚合物，该聚合物的特征为：
a．分子量分布，Mw/Mn为1.5-3.0，和
b．当第二种聚合物是乙烯/α-烯烃共聚物时，该共聚物具有至少50的CDBI。
9．权利要求1的纤维，其中第二种聚合物是具有0.01-0.3长支链/1000碳原子的基本线性乙烯聚合物。
10．权利要求1的纤维，其中第二种聚合物是基本线性乙烯聚合物，该聚合物的特征为：
a．熔融流动速率(I10/I2)≥5.63，
b．分子量分布，由下述不等式定义的Mw/Mn：
         Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63，和
c)在表面熔体破裂开始时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线性乙烯聚合物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率大至少50％。
11．权利要求1的纤维，其中第二种聚合物具有密度比第一种聚合物的密度大至少0.03g/cm3。
12．权利要求1的纤维，其中第二种聚合物具有密度比第一种聚合物的密度大至少0.05g/cm3。
13．权利要求1的纤维，其中，通过熔融纺丝方法制备纤维，这样的纤维是熔喷纤维，粘纺纤维，梳理定长短纤维或瞬时纺丝纤维。
14．权利要求1的纤维，其中纤维是双组分纤维和聚合物掺混物含有至少一个双组分纤维的外层。
15．一种改进乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物的粘合强度的方法，所述聚合物具有密度至少0.935g/cm3和熔融指数为0.5-500g/10分钟，该方法包括提供含有0.5至低于10％重量均匀线性或基本线性乙烯/α-烯烃共聚物的均匀混合物，其中，所述共聚物具有密度为0.855-0.890g/cm3和熔融指数为0.1-10g/10分钟。
16．一种改进粘合强度的聚合物组合物，该组合物含有：
a．0.5-低于10％聚合物掺混物重量的第一种聚合物，它是均匀的乙烯/α-烯烃共聚物，该共聚物具有：
ⅰ．熔融指数为0.1至100g/10分钟，和
ⅱ．密度为0.855至0.890g/cm3，和
b．第二种聚合物，它是乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，该聚合物具有：
ⅰ．熔融指数为0.5至500g/10分钟，和
ⅱ．密度比第一种聚合物的密度大至少0.01g/cm3。
17．权利要求16的聚合物组合物，其中第一种聚合物具有密度为0.855至0.870g/cm3。
18．权利要求16的聚合物组合物，其中，第一种聚合物具有熔融指数为0.05-10g/10分钟。
19．权利要求16的聚合物组合物，其中，第二种聚合物具有熔融指数为10-500g/10分钟。
20．权利要求16的聚合物组合物，其中，第一种聚合物是基本线性乙烯/α-烯烃共聚物，该聚合物还具有特征：
a．熔融流动速率(I10/I2)≥5.63，
b．分子量分布，Mw/Mn，由下述不等式定义：
         Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63，和
c)在表面熔体破裂开始时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线性乙烯/α-烯烃共聚物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率大至少50％。
21．权利要求16的聚合物组合物，其中，第二种聚合物是均匀的乙烯聚合物，该聚合物的特征为：
a．分子量分布，Mw/Mn为1.5-3.0，和
b．当第二种聚合物是乙烯/α-烯烃共聚物时，该共聚物具有至少50的CDBI。
22．权利要求16的聚合物组合物，其中，第二种聚合物是基本线性乙烯聚合物，该聚合物的特征为：
a．熔融流动速率(I10/I2)≥5.63，
b．分子量分布，Mw/Mn，由下述不等式定义：
        Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63，和
c)在表面熔体破裂开始时的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线型乙烯聚合物的表面熔体破裂开始时的临界剪切速率大至少50％。
23．权利要求16的聚合物组合物，其中第二种聚合物具有密度比第一种聚合物的密度大至少0.03g/cm3。
24．权利要求16的聚合物组合物，其中第二种聚合物具有密度比第一种聚合物的密度大至少0.05g/cm3。
25．权利要求16的聚合物组合物，其形式为纤维，旋转模塑制品，薄膜层，注塑制品，吹塑制品，挤出吹塑制品，或挤出涂敷组合物。
26．一种由聚合物组合物制成的具有直径范围为0.1至50旦的纤维，其中，在30℃按CRYSTAF结晶动力曲线测定聚合物掺混物含有至少0.5％重量的可溶组分和其中纤维在低于165℃是可粘合的。
27．权利要求26的纤维，其中在30℃可溶组分至少是1.0％重量。
28．权利要求26的纤维，其中在30℃可溶组分至少是3.0％重量。
29．权利要求26的纤维，其中聚合物组合物是具有熔融指数为0.5-40g/10分钟的均匀乙烯/α-烯烃共聚物的第一种聚合物和乙烯均匀聚合物或乙烯/α-烯烃共聚物的第二种聚合物的掺混物。
30．权利要求29的纤维，其中第一种聚合物的熔融指数为0.5-10g/10分钟。
31．一种含有具有改进粘合强度的聚合物组合物的旋转模塑制品，其中聚合物组合物含有：
a．0.5-15％聚合物掺混物重量的第一种聚合物，它是均匀的乙烯/α-烯烃共聚物，该共聚物具有：
ⅰ．熔融指数为0.1至100g/10分钟，和
ⅱ．密度为0.855至0.890g/cm3，和
b．第二种聚合物，它是乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物，该聚合物具有：
ⅰ．熔融指数为0.5至500g/10分钟，和
ⅱ．密度比第一种聚合物的密度大至少0.01g/cm3。
32．权利要求31的旋转模塑制品，其中第一种聚合物的熔融指数为0.5至5g/10分钟。
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