CN1260813A - 军工或烟火工业的损耗品以及由生物可降解材料制的耐摺叠路,临时行车和临时步行辅件 - Google Patents
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Abstract
摺叠路,耐摺叠路,地板垫席,临时行车辅件,临时步行辅件以及军工和烟火工业的损耗品或一次性用品和诸如此类优选至少部分由生物可降解聚合物或聚合物混合制成,以使此材料丢弃在野外时可通过自然腐烂而降解。通过应用本发明建议的生物可降解聚合物或聚合物混合物确保此材料在使用期间具有必要的强度和稳定性。
Description
本发明涉及室外可用的消耗品或一次性用品或损耗品,如尤其是在烟火工业或军工上的损耗品,以及平面的临时行车辅件(berfahrhilfe)或临时步行辅件(Gehhilfe),特别是用于覆盖难行的或潮湿地基。
已知有大量的消耗品或一次性用品或损耗品,这些都是在室外用的和在使用后往往没有被收集或被清理或它的清理需昂贵的费用。
在军工和民用领域使用的多种多样的烟火产品以及弹药组分大多是用合成材料。
优选的应用领域和实例是:
-模拟弹药,训练子弹,演习弹药
-烟火筒(体),烟火火箭,爆炸体,闪光体
-烟雾体,彩色烟雾体,照明器材和信号器材
-包装体系(容器和箱子)用于训练弹药和训练榴弹
烟火制品的塑料部分使用后常常抛在外面和造成环境污染。
在军工和民用领域所谓的耐摺叠路(Faltfeststrassen)和/或临时行车辅件和临时步行辅件基本上采用金属体系(钢;铝),少数用塑料,它确保难行的地基可行车和可步行。
由钢或铝制的六角形板系统作为能承重的和可恢复的车道或垫席证明是合适的,例如宽度为4.2米的摺叠路用所谓的提升轨道可从运输车辆进行铺设。宽度小些的可行走的垫席相反的大多由塑料制成的。
优选的应用领域是
-制造开入和开出车道
-岸道和海滩面的加固
-其它不可行车和不可行走的,沼泽地或泥泞地基的加固,作为军用和民用,例如博览会建筑物,临时停车场,大型活动用的帐蓬建造,飞机场等等。
-潮湿或难行地带的步行路。
已知的六角形板的结构是相互钩结在一起形成宽的路面,作为可退卷和可卷取的系统提供。
六角形板是由重量为23Kg,面积为0.25M2的钢,由重量为10Kg的铝铸件和由3-5Kg的塑料(例如回收的塑料,聚氨酯塑料)组成的。全部系统的共同之处是,它能够有利的在铺设系统作为非摺叠路很快铺设。用重型设备,例如履带或坦克车负荷后表明,它很难重新复原,因为各个部分由于负荷而变形。多次使用的可能性仅是例外。
类似的问题发现在用塑料-垫席作临时步行辅件,例如在潮湿区域,在建筑工地,在园艺或在进入难行区域的一段。这种塑料垫席或单个的塑料板大多数在使用后由于绝大部分弄脏和也由于机械损坏而不能再用,它必需要清理。常常会出现,在难行区域应用的这种垫席处于“被遗忘”的状态和在野外自行消耗,而不进行清理。
在军工上为制造用即弃物品,已知在现有技术水平提出一系列建议,这些建议指出对上述存在问题的解决办法。US 3770 536描述以纤维素为基础的子弹壳,即建议由纤维素酯制造用即弃的子弹壳。在GB 457294中建议以纤维素衍生物为基础的子弹壳。在DE 27 14 545建议以聚乙烯醇为基础制造烟火制品。US 5 549 048描述由淀粉和烯烃及抗氧剂添加剂形成的混合物制造子弹壳,当“发射”时聚合物混合物被“激活”,聚合物混合物分解了。在EP 554 816建议用纤维素、废纸及天然淀粉制造外壳或烟火体的罩子,其中由上述材料制造可腐烂的纸板(pappmache)。EP 0775 724描述由聚酯,天然淀粉和氧化剂(TiO2)组成的热塑性混合物制造子弹壳。在两篇日本专利摘要062 13 597和0 8219693中建议用天然淀粉及聚乙烯醇制造外壳和枪弹。
所有上述的由当今技术水平已知的解决方案共同点是,它所制得的模制体对于制造军用品或烟火制品不是没有足够的机械性能,就是没有足够的生物可降解性。
与在室外覆盖物,临时行车辅件和临时步行辅件有关的在JP-08/256974中建议由乳酸形成的共聚物用于农业,林业和建筑工程领域。在EP-0 672 772中描述瓷砖制造,必要时与其它塑料相结合,例如用于斜坡和诸如此类的加固。例如以淀粉为基础的聚合物制的垫席用黄麻,椰子纤维,亚麻和诸如此类增强。在EP-0687 711中描述纤维基复合材料。考虑作结构部件用,例如车辆内装饰。在日本专利申请JP-08/027 298的摘要中描述一种临时步行辅件或垫席用作保护草坪,直至草充分生长和草坪足够牢固为止。
在该文件中的解决方案涉及在室外铺设的垫席和瓷砖;但没有提出建议,以解决临时行车辅件和临时步行辅件的形成。特别是由现有技术水平出发描述的保护草坪垫席几乎没有考虑临时行车辅件和临时步行辅件。
因此本发明的任务是,提供上述问题的解决办法。一方面是开头所述的军工和烟火制造工业上的损耗品,这些制品在过去是由合成的塑料制造的,如此进行装备或用代用材料制造,使上述环境问题能得到解决。另方面,所述的临时行车件,临时步行辅件和诸如此类由适当的材料制造,而无最后使用过的临时行车辅件,垫席等要进行清理的问题。
本发明建议用生物可降解的塑料,特别是以可再生的原料为基础的材料作为存在问题的解决办法。一方面其优点是,烟火制品当然有如通常一样的作用,但在使用后即使是有可能也不必通过费资费时的工作来收集,而留在使用地点和位置,和随时间推移进行完全的生物降解。对此难行的地基的加固作用当然如同平常一样起作用,在使用后不需再通过费资和费时的工作收集,而可留在使用地点和位置,和随时间推移进行完全的生物降解。这样以后可重新恢复自然的原有状态。
对于较少负载的道路,这种道路基本上被步行者,骑自行车人和例如也被骑士所用和通过潮温,泥泞或沼泽地带,采用由生物可降解的材料的衬垫,它制成所谓的平面薄膜。厚度为1-25mm的这种薄膜制成卷材或板材。表面通过轧花或冲压制成靠在地基的防滑和可行走的粗糙表面。对此用途具有优点的是,由生物可降解材料做成的垫衬具有很好的水蒸汽透过性和它加速地基彻底干燥,而用塑料垫衬则不是这样情况。按本发明的垫衬也可做成多层的平箔或复合箔材。
适用的生物可降解塑料可由以下列举的生物聚合物制造的:
-以天然聚合物为基础的材料和它是由自然界来合成的,例如淀粉,明胶,木质素,纤维素;
-以天然单体为基础的材料和它们是生化聚合的,例如聚丙交酯,聚羟基丁酸和与戊酸的共聚物和/或发酵制造的聚酯;
-其单体以化石原料为基础合成制造的和化学聚合的材料,例如可降解的聚酯和共聚酯,聚酯酰胺,聚酯型聚氨酯,聚乙烯醇,乙烯乙烯醇共聚物;
-由上述原料组的混合物,共混物和/或反应产物组成的材料。
按本发明的军工和烟火工业制品以及以生物可降解的材料为基础的耐摺叠路(Faltfeststrassen)和临时行车辅件或步行辅件的共同点是,它们是完全生物可降解的,即在追肥条件下,如在DIN 54900定义的,分解成CO2,水和生物物质作为生物化学追肥过程的物质代谢产物。
特别适用的是以淀粉为基础的生物可降解材料。
此外参阅所附权利要求书的全文,其内容是本专利说明书完整的组成部分。
按本发展以可再生原料淀粉为基础的产品的制备是基于本发明的热塑性淀粉和其聚合物混合物以及基于其它可降解的聚合物组分,如脂肪族聚酯,例如聚乳酸或聚己内酯,由脂肪族二醇和脂肪族或芳香族二羧酸形成的针对性的共聚酯,可降解的聚酯酰胺,聚酯型聚氨酯,聚乙烯醇,纤维素酯或纤维素醚,聚氧化乙烯聚合物,和/或它们的混合物,这些其它的可降解的聚合物组分必要时通过与热塑性淀粉在无水熔融状态混合,通过酯化反应和/或作为聚合物组合形成含有高含量再生原料的新的可降解聚合物材料,这些材料根据DIN 54900是可沤肥的。其它天然的添加剂是掺和剂和增塑剂,例如甘油及其衍生物,多元的糖醇,如山梨醇及其衍生物以及醋酸甘油酯。
在EP-397 819中第一次对热塑性淀粉-TPS的制造方法作了定义以及如何理解新的淀粉材料-TPS,特别是在塑料加工工艺中它与长期以来已知的分解淀粉有何重大区别。
热塑性淀粉的制造是借助于加入溶胀剂和增塑剂,不仅不加水,而更多的是应用干的或干燥过的淀粉和/或在加工前或加工中通过脱气干燥至含湿量低于5%(重量)的淀粉。作为天然淀粉市售淀粉含14%水。马铃薯淀粉甚至作为平衡含湿量含有18%天然水份,正如所建议的,这些水份至少部分要除去。
如果含水大于5%的淀粉在压力和温度下塑化或糊化,总是生成分解淀粉,和分解淀粉的制造过程是吸热过程。相反的热塑性淀粉的制造过程是放热过程,因为基本无水的(<5%)天然淀粉在挤压过程中与降低淀粉熔融温度的添加剂/增塑剂(例如甘油,二醋酸甘油酯,山梨醇)进行均化和通过输入机械能和热在100-300℃温度范围熔化。此处TPS的结晶部分低于5%,其中结晶部分保持不变。对分解淀粉而言结晶部分在刚刚制造后同样是很低的,但分解淀粉在贮存中结晶部分增加。此特征也反映在玻璃化转变点,热塑性淀粉的玻璃化转变点保持在-40℃,而分解淀粉的玻璃化转变点提高至0℃以上。由于此原因分解淀粉和以分解淀粉为基础的材料在贮存中逐渐相对变脆。
在制备以淀粉,如优选是热塑性淀粉为基础的聚合物混合物时,均化亲水与极性的淀粉-聚合物相和疏水的与非极性的聚合物相要采用相媒介剂,这些媒介剂或者加入或者最好在聚合物混合物制造中在位形成。作为相媒介剂采用嵌段共聚物,这些在WO 91/06375,EP 0 539 544,US 5 280 055和EP 0 596 437中已详细描述。在特定的温度和剪切条件下这些不同的聚合物进行分子间的化合成为可加工的粒子。相容性较差的聚合物之间通过相介面的偶联在工艺上可这样制造热塑性共混物,在加工中分散相的分布结构通过最佳的加工窗口(温度-和剪切条件)达到。通过这些工艺参数分子结构永久性重排成取代度约为0.8或更高的热塑性淀粉或淀粉衍生物。也有可能的是,聚合物,如聚酯酰胺,脂肪族聚酯和共聚酯以及一系列其它后续定义的聚合物能够采用此功能。
因此具有的极大优点是,在制造中,特别是在聚合物混合物的制造中,基于TPS-首先不是强制用TPS-必须通过从含有低分子的增塑剂的天然淀粉的转化来制造,然后计量加入其它聚合物,而可以说在加工过程天然淀粉或淀粉衍生物与添加的可降解疏水聚合物在干燥条件下在熔融状态通过混合可制造聚合物混合物,其中含有的淀粉是可以热塑性加工的。因此低分子增塑剂,例如甘油没有必要首先进行混合。作为适用的疏水性可降解聚合物特别是脂肪族聚酯,聚酯共聚物,聚酯酰胺,聚酯型聚氨酯和/或它们的混合物。特别是共聚物的聚酯和聚酯酰胺显示特别有利的淀粉聚合物材料的性能改进,特别是对疏水性能有正面影响。通过在淀粉聚合物相上的分子间偶联和聚合物小粒子的均匀分布影响物理性能。特别是大大提高淀粉-塑料的疏水性。抗湿性得到改善和淀粉-TPS-塑料的变脆倾向明显下降。此外脂肪族聚酯和聚酯型聚氨酯也适合用于天然淀粉转化成TPS,其中同时也可用上述聚合物作为TPS的混合组分用于制造生物可降解聚合物混合物和通过酯交换在位(insitu)形成相媒介剂。
用于制造耐摺叠路片段,临时行车辅件,步行垫席,帐蓬地板等等的适用的生物可降解材料是PLA,聚酯,聚酯酰胺,纤维素衍生物和特别是以可再生原料淀粉为基础的聚合物混合物,这些例如在生物技术(BIOTEC)的专利和专利申请中所描述的,特别在以下专利中:
EP 539 544
EP 542 155
PCT/EP 93/117 666
WO 95/04104
WO 96/19599
WO 96/31561
WO 97/48764
上述专利出版物内容是作为本发明完整的组成部分。
按本发明军工和烟火工业的损耗部件和包装部件,例如外壳和枪炮弹是用注射模塑方法从生物可降解材料制造。如需要它们包括纤维和/或填料如白垩,石灰,高岭土,二氧化钛和必要时颜料和作为材料保护的助剂,如防腐剂,稳定剂,紫外保护剂和其它助剂,如果想要改变材料性能,表面结构和性能的话。
例如目前演习弹药筒7.62mm×51,DM 28A182由交联的PE原料用注射模塑方法制得,原料的熔融指数MFI 190℃/5Kg按DIN 53 735最大为215g/10分钟和熔点为120℃。
交联PE的材料性能是:
抗拉强度>29N/mm(DIN 53 504)
断裂伸长>150%(DIN 53 455)
但是交联聚乙烯不是生物可降解的。
此性能要求特性例如可由下面提出的优选以淀粉为基础的生物可降解聚合物共混物(实例1)来实现。
以下引用的实例仅用于更好地理解本发明,和可能的用途明细表当然可任意进行X次的扩展和补充。
实例:
在实例1中用注射模塑方法在170℃和升高的压力从以下组成的生物可降解材料制造7.62mm×5.1 DM 28A182的演习弹药筒:实例1:
BIOFLEX(公司Bio-tec的商标,Biologische NaturverpackungenGmbH,D-46446 Emmerich)以热塑性淀粉(TPS)为基础的聚合物共混物,
TPS=51.6%(重量);二醋酸纤维素48.4%(重量)
MFI 190℃/5Kg按DIN 53 735=2.4g/10分钟实例2:
BIOFLEX GF 102/20,以TPS为基础的聚合物共混物用于制造注射模塑的烟火体的套筒。
以玉米淀粉为基础的TPS=39.5%+聚交内酯Lacea H 100J(MitsuiToatsu)=60.5%实例3:
BIOFLEX GF 102/21,以TPS为基础的聚合物共混物用于制造弹药包装容器。
以马铃薯淀粉为基础的TPS=31.8%
+聚酯酰胺Bayer BAK 1095=68.2%。
如上述,上面引用的实例用于进一步解释和还有另外的实例补充列举在军工或烟火工业可能的损耗品,这些损耗品是由按本发明特定品种的生物可降解的聚合物制造的:
-枪弹药或炮弹药或弹药部件,其中特别是模拟弹药,练习弹药筒,演习弹药,套筒,外壳枪炮弹(投射物),弹药套筒,子弹体,点燃套筒,发动机燃料装载套筒等等。
-烟火筒,烟火火箭,爆炸体和闪光体,燃料装载套筒。
-烟雾体,彩色烟雾体,照明-和信号器材和诸如此类。
-包装系统如容器,箱,外壳,弹药盒,练习弹药的包装和榴弹的包装等等。
列举的清单不是最终的和可进行X次任意的补充和扩展。
特别是涉及投射弹时,补充列举如下,虽然这些通常是由铅或铅合金制造的,同样可用按本发明建议的生物可降解材料制造。其中这些射弹主要是含金属或非金属粉状填充料,所采用的填充料是惰性或特别是对环境无害的,这样可避免由于含重金属的射弹引起的环境污染,除此之外热塑性可成形的射弹在最佳的空气动力学和弹道学的造形方面具有优点。这样按本发明的射弹,它是与生物可降解材料相联系的,在使用后随着时间推移由于所采用的材料进行生物降解而分解和剩余的粉末一般不会造成环境污染。
用注射模塑方法从生物可降解材料制造按本发明的片断(例如六角形板用于耐摺叠路),如需要,它包括纤维和/或填充料如白垩,石灰,高岭土,二氧化钛和必要时颜料和作为材料保护的助剂如防腐剂,稳定剂,紫外光保护剂和其它助剂,如果要改变表面结构和性能的话。由生物合成材料制成的片断,板材和临时行车辅件具有高的水蒸汽透过性(>500g/m2d),这对潮湿的地基是有利的,因为它能较快变干。
为制造可行走的垫席,帐蓬地板等也有可能用挤压方法制造。
以下列举的实例涉及借助于注射模塑方法制造的摺叠路片段,其中为此所采用的生物可降解的合成材料是在170℃和升高的压力从以下组成的生物可降材料制造:实例4:
BIOFLEX GS 902,以TPS=37.6%,醋酸纤维素=46.8%,聚丙交酯=15.6%组成的聚合物共混物。实例5:
BIOFLEX GF 102/20,以玉米淀粉=39.5%+聚丙交酯Lacea H100J(Mitsui Toatsu)=60.5%为基础的热塑性淀粉为基础的聚合物共混物。实例6:
BIOFLEX GF 102/21,以马铃薯淀粉=31.8%+聚酯酰胺BayerBAK 1095=68.2%为基础的热塑性淀粉为基础的聚合物共混物。实例7:
BIOFLEX GS 902在扁平薄膜装置上制造成卷材,压花和剪裁成卷材或板。
马铃薯淀粉为基础的TPS,37.6重量部分的二醋酸纤维素,46.8重量部分的PCL,15.6重量部分的TPS。
(BIOFLEX=Bio-tex生物自然包装GmbH公司的注册商标,D46446Emmerich)
TPS=按EP 0 397 819含有增塑的添加剂的热塑性淀粉。如开头所述,增塑的添加剂既可以是低分子物质,例如甘油或山梨醇,或也可以是聚合物组分,这些组分与天然淀粉通过基本上无水的混合可在熔融状态发生酯化反应。
本发明当然绝不局限于摺叠路或耐摺叠路,而且借助按本发明定义的生物可降解聚合物有可能应用于以下列出的用途或其中部分的用途:
摺叠路,耐摺叠路,临时行车辅件,铺地垫席,帐蓬垫席或野营垫席,临时步行辅件,步行垫席,辅助路,底板、应急垫席用于园艺和建筑工地,在潮湿地带和高尔夫球场的路垫等等以及用于所有上述用途的组成部分。
同时强调,上面列举的清单绝未完结,可以进行X种任意品种和方式的补充。基本是在室外应用的烟火工业和军工的损耗品以及薄膜,垫子,地毯,板材等等,这些仅有限次数重复使用或一次性使用和在使用者要进行清理,由于这些物品是由生物可降解或可腐烂的材料制成的,所以清理是不存在问题。作为生物可降解材料,适用于本发明建议的损耗品的,可提出一系列的天然和合成单体为基础的聚合物,这些根据DIN 54900是生物可降解或可追肥的。在此它们可以是聚合物,尤其如在权利要求1和以下所定义的,可以是这些物质的混合物和特别是与以热塑性-或分解淀粉形式存在的淀粉混合物。但是同时重要的是,这些物品以及垫席,板材,地毡等在使用中具有必要强度和稳定性,这样它们可真正代替金属或合成材料使用,这些如在开始所叙述的会带来环保问题。
Claims (25)
1.在烟火工业以及在军工上的损耗品,特别是在室外可应用的一次性物品,其中至少其中的一部分含有至少一种生物可降解的聚合物或聚合物混合物,或由其制成,其特征在于,生物可降解的聚合物及混合物含有至少一种下面的聚合物组分或这些组分的混合物:
-热塑性淀粉,
-聚合物组分,该组分基于天然单体和通过生物化学聚合得到的,亦即例如以聚丙交酯,聚羟基丁酸以及与戊酸的共聚物和/或发酵制造的聚酯为基础,
-聚合物组分,该组分是基于以化石原料为基的单体和是通过合成聚合或化学聚合得到的,亦即例如以可降解的聚酯和共聚酯,聚酯酰胺,聚酯型聚氨酯,聚乙烯醇,乙烯乙烯醇共聚物为基础,和/或
-它们与热塑性淀粉,天然淀粉或其衍生物的混合物,通过聚合物组分在熔融状态含水<1%(重量)下共混得到的,其中热塑性淀粉最好首先由天然淀粉或其衍生物通过在熔融状态与甘油,醋酸甘油酯和/或山梨醇或与其它适当的低分子增塑剂在含水<5%(重量)混合得到的。
2.按权利要求1的损耗品,其特征在于,生物可降解聚合物或混合物是通过在熔融状态中由热塑性淀粉,天然淀粉或其衍生物与至少一种聚合物组分混合得到的,该组分是以天然单体为基和是通过生化聚合得到,即例如以聚丙交酯,聚羟基丁酸以及与戊酸的共聚物和/或发酵制造的聚酯为基础;和/或与一种聚合物组分混合得到,该组分基于以化石原料为基础的单体并通过合成聚合或化学聚合得到,例如以可降解聚酯和共聚酯,聚酯酰胺,聚酯型聚氨酯,聚乙烯醇,乙烯乙烯醇共聚物和/或它们的混合物为基础,含水量为<1%(重量),其中热塑性淀粉最好首先是由天然淀粉或其衍生物通过在熔融状态与甘油,醋酸甘油酯和/或山梨醇或其它适当的低分子增塑剂在水含量为<5%(重量)通过混合得到。
3.平面的临时行车辅件或临时步行辅件,特别是用于覆盖难行的和/或潮湿的地基,这种辅件至少部分含有至少一种生物可降解聚合物或聚合物混合物或由其制成的,其特征是,生物可降解聚合物或混合物至少含有一种以下聚合物组分或其混合物:
-热塑性淀粉,
-聚合物组分,该组分以天然单体为基础和是通过生化聚合得到的,即以聚丙交酯,聚羟基丁酸及与戊酸的共聚物和/或发酵制造的聚酯为基础,
-聚合物组分,该组分基于以化石原料为基础的单体和通过合成和化学聚合得到,即例如以可降解的聚酯和共聚酯,聚酯酰胺,聚酯型聚氨酯,聚乙烯醇,乙烯乙烯醇共聚物为基础,和/或
-它们与热塑性淀粉,天然淀粉及其衍生物的混合物,通过聚合物组分在熔融状态在含水<1%(重量)进行混合得到,其中热塑性淀粉最好首先由天然淀粉或其衍生物通过在熔融中与甘油,醋酸甘油酯和/或山梨醇或与其它适当的低分子增塑剂在含水为<5%(重量)混合得到。
4.按权利要求3的平面的临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物及混合物通过在熔融状态中热塑性淀粉,天然淀粉或其衍生物与至少一种下列的聚合物组分混合得到的,该组分是以天然单体为基础的和通过生化反应得到的,即以聚丙交酯,聚羟基丁酸及与戊酸的共聚物和/或发酵制造的聚酯为基础;和/或与一种聚合物组分共混得到,该组分以基于化石原料的单体为基础和通过合成或化学聚合得到,即例如以可降解的聚酯和共聚酯,聚酯酰胺,聚酯型聚氨酯,聚乙烯醇,乙烯乙烯醇共聚物和/或其混合物,含水量<1%(重量),其中热塑性淀粉最好首先由天然淀粉或其衍生物通过在熔融状态与甘油,醋酸甘油酯和/或山梨醇或与一种其它适当的低分子增塑剂在水含量<5%(重量)混合得到。
5.按权利要求1至4之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物或混合物至少含有下列聚合物组分之一或者由热塑性淀粉,天然淀粉或其衍生物在熔融状态中与至少下列聚合物组分之一种混合得到:
-脂肪族聚酯,
-含有脂肪族和芳香族嵌段的共聚酯,
-聚酯酰胺,
-纤维素酯或醚,
-聚乙烯醇,
-聚酯型聚氨酯,
-聚氧化乙烯聚合物和/或其混合物,
其中必要时与淀粉在含水量<1%(重量)进行混合和其中热塑性淀粉最好首先由天然淀粉或其衍生物通过在熔融状态与甘油,醋酸甘油酯和/或山梨醇或与其它适当的低分子增塑剂通过在含水量<5%(重量)混合得到。
6.按权利要求1-5之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物或混合物含有其它明胶,木质素,纤维素,上述材料的衍生物和/或其混合物。
7.按权利要求1至6之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物或混合物含有至少一种下面列举的聚合物:
脂肪族和部分芳香族聚酯,它由以下组分形成:
A)线形二官能团的醇,例如乙二醇,己二醇或优选丁二醇和/或必要时环脂族二官能团的醇,如环己烷二甲醇和必要时附加少量的较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇及线形二官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族二官能团酸,例如环己烷二羧酸和/或必要时芳香族二官能团的酸,例如对苯二甲酸或间苯二甲酸或萘二羧酸和必要时附加少量的较高官能团的酸,例如苯偏三酸,或
B)含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物,例如ε-己内酯,
或A和B的混合物或A和B的共聚物,
其中芳香族酸不多于50%(重量),以总酸为基础计;
由以下组成的脂肪族聚酯型聚氨酯;
C)酯部分,是由线形二官能团的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,优选丁二醇,和/或必要时环脂肪族二官能团醇,例如环己烷二甲醇和必要时附加少量较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇以及线形二官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族和/或芳香族二官能团的酸,例如环己烷二羧酸和对苯二甲酸和必要时附加的少量较高官能团的酸,例如苯偏三酸形成的或
D)酯部分,是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸和羟基戊酸或其衍生物,例如ε-己内酯组成的,
或C)和D)的混合物或C)和D)的共聚物,和
E)C)和/或D)与脂肪族和/或环脂族二官能团的和必要时附加较高官能团的异氰酸酯,例如四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,必要时附加与线形和/或环脂族二官能团的和/或较高官能团的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,新戊二醇,环己烷二甲醇的反应产物,
其中酯部分C)和/或D)至少为C),D)和E)之和的75%(重量);
脂肪族-芳香族聚酯碳酸酯,是由以下形成的
F)酯部分,它是由线形二官能的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,优选丁二醇,和/或环脂肪族二官能的醇,例如环己烷二甲醇和必要时附加少量较高官能的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇以及线形二官能的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族的二官能的酸,例如环己烷二羧酸和必要时附加少量较高官能的酸例如苯偏三酸形成的或
G)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物,例如ε-己内酯组成的
或F)和G)的混合物或共聚物和
H)碳酸酯部分,它是由芳香族二官能的酚,优选双酚-A和碳酸酯供体,例如光气制造的,
其中酯部分F)和/或G)至少为F)、G)和H)总和的70%(重量);
脂肪族的聚酯酰胺,由以下形成:
I)酯部分,它是由线形和/或环脂族二官能的醇,例如乙二醇,己二醇,丁二醇,优选丁二醇,环己烷二甲醇,和必要时附加少量较高官能团的醇,例如1,2,3丙三醇或新戊二醇,以及线形和/或环脂族二官能团的酸,例如琥珀酸,己二酸,环己烷二羧酸,优选己二酸和必要时附加少量较高官能团的酸,例如苯偏三酸形成,或
K)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸,或其衍生物,例如ε-己内酯形成的
或I)和K)的混合物或共聚物,和
L)酰胺部分,它是由线形和/或环脂族二官能团的和必要时附加少量较高官能团的胺,例如丁二胺,己二胺,异佛尔酮二胺,以及线形和/或环脂族二官能团的或必要时附加少量较高官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸形成的;或
M)酰胺部分,它是由含酸-和胺官能团的结构单元,优选ε-月桂内酯和特别优选ε-己内酯形成的
或由L)和M)的混合物作为胺部分,
其中酯部分I)和/或K)至少为I),K),L)和M)之和的30%(重量).
8.按权利要求1至6之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物或混合物至少含有例如以分解淀粉或热塑性淀粉形式存在的淀粉和作为其它聚合物组分和/或必要时作为淀粉的增塑剂或溶胀剂的至少一种以下列举的聚合物:
脂肪族和部分芳香族聚酯,
A)由线形二官能团的醇,例如乙二醇,己二醇或优选丁二醇和/或必要时环脂族二官能团的醇,例如环己烷二甲醇和必要时附加少量较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇以及线形二官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂肪族二官能团的酸,例如环己烷二羧酸和/或必要时芳香族二官能团的酸,例如对苯二甲酸或间苯二甲酸或萘二羧酸和必要时附加少量较高官能团的酸,例如苯偏三酸形成的或
B)由含酸和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物,例如ε-己内酯形成的,
或由A和B的混合物或共聚物形成的,
其中芳香族酸所占部分不大于所有酸的50%(重量);
由下列形成的脂肪族聚酯型聚氨酯:
C)酯部分,它是由线形二官能团的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,优选丁二醇,和/或必要时环脂族二官能团的醇,例如环己烷二甲醇和必要时附加少量的较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇和由线形二官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族的和/或芳香族的二官能团的酸,例如环己烷二羧酸和对苯二甲酸和必要时附加少量较高官能团的酸,例如苯偏三酸形成的或
D)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸和羟基戊酸,或其衍生物,例如ε-己内酯组成的
或由C)和D)组成的混合物或共聚物,和
E)反应产物,它是由C)和/或D)与脂肪族和/或环脂族二官能团的和必要时附加较高官能团的异氰酸酯例如四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,必要时附加与线形和/或环脂族二官能团的和/或较高官能团的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,新戊二醇,环己烷二甲醇形成,
其中酯部分C)和/或D)至少为C),D)和E)之和的75%(重量);
由以下形成的脂肪族-芳香族聚酯碳酸酯:
F)酯部分,它是由线形二官能团的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,优选丁二醇,和/或环脂族二官能团的醇,例如环己烷二甲醇和必要时附加少量较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇以及由线形二官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族二官能团的酸,例如环己烷二羧酸和必要时附加少量较高官能团的酸例如苯偏三酸形成的或
G)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物,例如ε-己内酯形成
或由F)和G)组成的混合物或共聚物和
H)碳酸酯部分,它是由芳香族二官能团的酚,优选双酚-A和碳酸酯供体,例如光气制造的,
其中酯部分F)和/或G)至少为F),G)和H)总和的70%(重量);
由以下形成的脂肪族聚酯酰胺:
I)酯部分,它是由线形和/或环脂族二官能团的醇,例如乙二醇,己二醇,丁二醇,优选丁二醇,环己烷二甲醇,和必要时附加少量较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇,以及由线形和/或环脂族二官能团的酸,例如琥珀酸,己二酸,环己烷二羧酸,优选己二酸和必要时附加少量较高官能团的酸,例如苯偏三酸制成的,或
K)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸,或其衍生物,例如ε-己内酯组成的,
或由I)和K)组成的混合物和共聚物,和
L)酰胺部分,它是由线形和/或环脂族二官能团的和必要时附加少量较高官能团的胺,例如四亚甲基二胺,六亚甲基二胺,异佛尔酮二胺,以及由线形和/或环脂族的二官能团的和必要时附加少量较高官能的酸,例如琥珀酸或己二酸形成的,或
M)酰胺部分,它是由含酸-和胺官能团的结构单元,优选ε-月桂内酰胺和特别优选ε-己内酰胺形成的,
或由L)和M)的混合物作为酰胺部分,
其中酯部分I)和/或K)至少为I),K),L)和M)总和的30%(重量)。
9.按权利要求1至8之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解的聚合物及混合物必要时的热塑性或分解淀粉以及作为增塑剂或溶胀剂或作为其它的可降解聚合物的聚酯共聚物,它是由1,2-乙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇系列中的至少一种二醇与至少一种芳香族二羧酸,例如对苯二甲酸和必要时至少一种脂肪族二羧酸,如己二酸和/或癸二酸通过缩聚得到。
10.按权利要求1至9之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物或混合物必要时含有淀粉,如热塑性淀粉以及作为增塑剂或溶胀剂或作为其它的可降解聚合物的脂肪族聚酯或共聚酯,例如聚乳酸,聚羟基丁酸,聚羟基苯甲酸,聚羟基丁酸-羟基戊酸-共聚物或聚己内酯。
11.按权利要求1至10之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物及混合物必要时含有淀粉,如热塑性淀粉以及作为增塑剂或溶胀剂和/或作为其它的生物可降解聚合物的至少一种下列表中的聚合物:
-齐聚的聚酯酰胺,其分子量从300,优选从1000开始,以及高分子的聚酯酰胺,其分子量从1000开始,优选超过10 000,它们是通过由以下单体合成得到:
二醇如乙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丙二醇,1,6-己二醇,二甘醇等和/或二羧酸如草酸,琥珀酸,己二酸等,还有以其酯的形式(甲酯,乙酯等等)
和/或羟基羧酸和内酯如己内酯等,
和/或氨基醇如乙醇胺,丙醇胺等等
和/或环状内酰胺,如己内酰胺或月桂内酰胺等等
和/或氨基羧酸如氨基己酸等等
和/或由二羧酸如己二酸,琥珀酸等和二胺如己二胺,二氨基丁烷等的混合物(1∶1的盐)。
12.按权利要求1至11之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物以及混合物必要时含有淀粉,如热塑性淀粉,以及醋酸纤维素,丙酸纤维素和/或丁酸纤维素或它们的混合物和/或以混合酯形式存在的纤维素酯,在其制造中采用至少含有两种下列羧酸的酸混合物作为酯化组分:
-醋酸
-丙酸
-丁酸
-戊酸。
13.按权利要求1至12之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物以及混合物必要时含有淀粉,例如热塑性淀粉以及至少一种其它组分,如添加剂,掺和剂或填料,如增塑剂,稳定剂,阻燃剂,其它生物可降解的生物聚合物,如纤维素酯,纤维素,聚羟基丁酸,疏水蛋白质,聚乙烯醇,明胶,玉米朊,多糖,聚丙交酯,聚醋酸乙烯酯,聚丙烯酸酯,糖醇,虫胶,酪朊,脂肪酸衍生物,植物纤维,卵磷脂或壳聚糖酐。
14.按权利要求1至13之一的损耗品或临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,生物可降解聚合物或混合物含有纤维和/或填料,如白垩,石灰,高岭土,二氧化钛,颜料和/或其它助剂,如防腐剂,稳定剂,紫外光保护剂和/或改变表面结构和性能的助剂。
15.按权利要求1,2或5至14之一的损耗品,其特征在于,它是下面列举的表中的一种物品或其一部分:
-枪弹药或炮弹药或弹药的部件,如特别是模拟弹药,练习子弹,演习弹药,套筒,外壳,投射物,子弹套筒,子弹体,点燃套筒,发动机燃料装载套筒等等
-烟火筒,烟火火箭,雷管,闪光管,其驱动装载套筒等
-发烟体,彩色发烟管,照明器材,信号器材等
-包装系统如容器和箱子,外壳,弹药,练习弹药包装,和榴弹包装等等。
16.按权利要求15的损耗品,其特征是,它是用权利要求1,2或5至14之一中定义的生物可降解聚合物或聚合物混合物借助于注射模塑得到的。
17.军工或烟火工业中的包装材料,至少部分含有权利要求1,2或5至14之一中定义的生物可降解聚合物或混合物,它们可通过挤压得到。
18.按权利要求3至14之一的平面的临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,它是一种垫席,平板,地毯,箔或格栅,作为覆盖地基用。
19.按权利要求3至14之一的平面的临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在于,它是一种摺叠路,耐摺叠路,应急行车辅件,地面垫席,帐蓬或露营垫席,临时步行辅件,步行垫席,应急道,地板,用于园艺和建筑工地的应急垫,在潮湿地带和高尔夫球场的路面垫和/或其组成部分。
20.平面的临时行车辅件和临时步行辅件,其特征在于,它或其中的一部分可采用在权利要求3至14中之一定义的生物可降解聚合物或混合物的注射模塑方法得到。
21.平面的临时行车辅件或临时步行辅件,其特征在,它或其中的一部分采用在权利要求3至14之一定义的生物可降解聚合物的挤压得到的。
22.军工或烟火工业中的损耗品,特别如在室外应用的物品的制造方法,和/或平面的临时行车辅件或临时步行辅件的制造方法,特别是用于覆盖难行的和/或潮湿的地基,这些至少部分是含有生物可降解的聚合物或聚合物混合物或由其制造的,其特征在于,为制造生物可降解聚合物或混合物将热塑性淀粉,天然淀粉或其衍生物在熔融状态与至少一种脂肪族聚酯,一种含脂肪族和芳香族嵌段的共聚酯,一种聚酯酰胺,一种纤维素酯或纤维素醚,聚乙烯醇,聚酯型聚氨酯,聚氧化乙烯聚合物和/或它们的混合物在含水<1%(重量)进行混合,其中热塑性淀粉最好首先由天然淀粉或其衍生物在熔融状态与甘油,醋酸甘油酯和/或山梨醇或与其它适当的低分子增塑剂在含水<5%(重量)混合制造。
23.按权利要求22的方法,其特征在于,至少淀粉,例如以分解淀粉或热塑性淀粉的形式与至少一种下面列举的聚合物混合:
A)由线形二官能团的醇,例如乙二醇,己二醇或优选丁二醇和/或必要时环脂族二官能团的醇,例如环己烷二甲醇和必要时附加少量较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇以及由线形二官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族二官能团的酸,例如环己烷二羧酸和/或必要时芳香族二官能团的酸,例如对苯二甲酸或间苯二甲酸或萘二羧酸和必要时附加少量的较高官能团的酸,例如苯偏三酸形成或
B)由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物,例如ε-己内酯形成
或A或B的混合物或共聚物,
其中芳香族酸所占部分不多于总酸的50%(重量);
脂肪族聚酯型聚氨酯,由以下形成:
C)酯部分,它是由线形二官能团的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,优选丁二醇,和/或必要时环脂族二官能团的醇,例如环己烷二甲醇和必要附加少量较高官能团的醇,例如1,2,3,-丙三醇或新戊二醇以及由线形二官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族和/或芳香族二官能团的酸,例如环己烷二羧酸和对苯二甲酸和必要时时附加少量较高官能团的酸,例如苯偏三酸形成的,或
D)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸和羟基戊酸,或其衍生物,例如ε-己内酯形成的,
或C)和D)的混合物或共聚物,和
E)一种反应产物,由C)和/或D)与脂肪族和/或环脂族二官能团的和必要时附加较高官能团的异氰酸酯,例如四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,必果时附加与线形和/或环脂族二官能团的和/或较高官能团的醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,新戊二醇,环己烷二甲醇形成的,
其中酯部分C)和/或D)至少为C),D)和E)之和的75%(重量);
脂肪族-芳香族的聚酯碳酸酯,由以下形成:
F)酯部分,它是由线形二官能团醇,例如乙二醇,丁二醇,己二醇,优选丁二醇,和/或环脂族的二官能团的醇,例如环己烷二甲醇和必要时附加少量的较高官能团的醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇以及由线形二官能团酸,例如琥珀酸或己二酸和/或必要时环脂族二官能团酸,例如环己烷二羧酸和必要时附加少量较高官能团的酸例如苯偏三酸形成的或
G)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物,例如ε-己内酯形成的
或F)和G)的混合物或共聚物
H)碳酸酯部分,它是由芳香族二官能团的酚,优选双酚-A和碳酸酯供体,例如光气制造的,
其中酯部分F)和/或G)至少为F),G)和H)总和的70%(重量);
由以下形成的脂肪族聚酯酰胺
I)酯部分,它是由线形和/或环脂族二官能团的醇,例如乙二醇,己二醇,丁二醇,优选丁二醇,环己烷二甲醇,和必要时附加少量较高官能团醇,例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇,以及由线形和/或环脂族二官能团酸,例如琥珀酸,己二酸,环己烷二羧酸,优选己二酸和必要时附加少量较高官能团的酸,例如苯偏三酸形成的,或
K)酯部分,它是由含酸-和醇官能团的结构单元,例如羟基丁酸或羟基戊酸,或其衍生物,例如ε-己内酯形成的,
或I)和K)的混合物或共聚物,和
L)酰胺部分,它是由线形和/或环脂族二官能团的和必要时附加少量较高官能团的胺,例如四亚甲基二胺,六亚甲基二胺,异佛尔酮二胺,以及由线形和/或环脂族二官能团的和必要时附加少量较高官能团的酸,例如琥珀酸或己二酸形成的,或
M)酰胺部分,它是由含酸-和胺官能团的结构单元,优选ε-月桂内酰胺和特别优选ε-己内酰胺形成的,
或由L)和M)混合物作为酰胺部分,
其中酯部分I)和/或K)至少为I),K),L)和M)总和的30%(重量)。
24.按权利要求22或23的方法,其特征在于,将生物可降解的聚合物用注射模塑或挤压方法,必要时在采用其它组分或加入其它添加剂和掺和剂情况下进一步加工成相应的损耗品或相应的平面的临时行车辅件或临时步行辅件。
25.按权利要求24的方法,其特征在于,用注射模塑或用挤压法制造的损耗品在脱模后或在成型后在水浴中冷却和空气调节。
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