CN1257241C - 用于粘合片的底漆,采用粘合片连接的制品和生产该制品的方法 - Google Patents

用于粘合片的底漆,采用粘合片连接的制品和生产该制品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1257241C
CN1257241C CN02150276.5A CN02150276A CN1257241C CN 1257241 C CN1257241 C CN 1257241C CN 02150276 A CN02150276 A CN 02150276A CN 1257241 C CN1257241 C CN 1257241C
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive sheet
priming paint
goods
article
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN02150276.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1420149A (zh
Inventor
手纲淳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Publication of CN1420149A publication Critical patent/CN1420149A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1257241C publication Critical patent/CN1257241C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/02Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78Nitrogen
    • C08G18/79Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/794Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aromatic isocyanates or isothiocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24843Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] with heat sealable or heat releasable adhesive layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507Of polycarbonate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544Addition polymer is perhalogenated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31547Of polyisocyanurate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

一种用于粘合片的底漆,该底漆包含作为它主要组分的低聚物,该低聚物包含一部分异氰脲酸酯化合物和多元醇的反应产物并且数均分子量为700-50,000,该化合物是甲苯二异氰酸酯的三聚体;一种制品,包括使用以上底漆层作为中间层而连接到粘附体上的粘合片;一种生产采用粘合片连接的制品的方法,该方法包括采用底漆涂敷粘附体,并且当在涂敷之后已经过去1分钟-24小时时,将粘合片连接到制品上。甚至当在采用底漆涂敷制品之后短时间内将粘合片连接到制品上时,仍可以防止粘合片的剥离和移位并且可以保持优异的性能。

Description

用于粘合片的底漆,采用粘合片连接 的制品和生产该制品的方法
1.发明领域
本发明涉及用于粘合片(adhensive sheet)的底漆,采用粘合片连接的制品和生产该制品的方法。更具体地,本发明涉及用于粘合片的底漆,甚至当在将底漆涂敷到粘附体上之后短时间之内将粘合片连接到粘附体上时,它仍可防止粘合片的开裂,剥离和移位,并保持优异的性能和容易处理;采用粘合片连接的制品,它通过使用底漆作为中间层将粘合片连接到粘附体上而获得;和有效地生产采用粘合片连接的制品的方法。
2.相关技术的描述
近来,粘合片(以下相似地包括粘合带)已经广泛用于许多领域。例如,粘合片用于包装和粘合、办公室和家用用途、粘结剂、涂料中的遮蔽剂、表面保护、密封、防腐、隔绝水、电绝缘、电子仪器、医疗和卫生材料、显示物、标记物、装饰物和标签。
在以上粘合片应用中的显示物、标记物和装饰物领域中,对于作为涂膜,即根据涂敷工艺形成的膜的替代品的粘合片的要求已经增加,以达到生产率的增加和涂敷制品生产成本的降低。例如,用于警告危险的带子,排队带子(line tap)以及标记带用于显示和标记。在装饰领域中,粘合片用于橱窗和建筑物的内装饰和外装饰,采用标记片和张贴物的汽车和摩托车的装饰和汽车车门窗框部分的装饰。含有具有后反射性能的基材的粘合片,它反射光到入射光的方向,用于道路、铁路和相关设施作为反射片的标记物。
使用各种材料作为涂料膜替代品的粘附体,向其上连接粘合片。例如,使用金属板、涂敷金属板、陶瓷、石头材料、木材料、塑料和纸。
由于作为涂膜替代品的采用粘合片连接的制品通常用于室外,基材和粘合剂必须都具有优异的耐侯性,并且一般情况下,使用具有优异耐侯性的丙烯酸类粘合剂作为粘合剂。优选基材具有优异的耐侯性和较小的收缩,并且从加工性观点来看,也优选刚度不过分大。因此,使用包括,例如,聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚四氟乙烯和热塑性聚氨酯的膜基材。从经济观点来看,目前通常使用包括聚氯乙烯的膜基材。
要求作为涂膜替代品的采用粘合片连接的制品在较长的时间内不表现出粘合片的开裂,剥离或移位。
据信随着时间的过去,例如,由如下原因引起粘合片的开裂,剥离或移位:(1)在基材和粘合片界面处的分离,(2)粘合剂自身保持片的能力的降低和(3)在粘合层和基材界面处的分离。例如,可以通过电晕放电处理基材而克服由(1)引起的问题。可以通过使用具有更大保持能力的粘合剂而克服由(2)引起的问题。为克服由(3)引起的问题,可以采用底漆涂敷粘附体和可以将粘合片连接到底漆上。然而,目前的状况是没能找到令人满意的用于粘合片的底漆。
用于将作为涂膜替代品的粘合片连接到粘附体上的底漆要求的性能如下:(1)甚至当在将底漆涂敷到粘附体上之后短时间之内将粘合片连接到粘附体上时,仍可以防止粘合片的开裂,剥离和移位,并且底漆显示保持性能的优异效果;(2)底漆具有优异的涂料性能,并且例如可以通过毡笔涂敷;和(3)底漆是单组分组合物,它自发地干燥或湿固化而且并不要求任何特定的设备如干燥器。
                      发明概述
本发明的目的在于提供用于粘合片的底漆,该底漆用于将粘合片和,特别地,作为涂膜替代品的粘合片连接到粘附体上并且满足上述要求,采用粘合片连接的制品和生产该制品的方法。
由于本发明人为实现上述目的而进行的广泛研究,发现包括具有特定结构和特定分子量的多异氰酸酯基低聚物作为主要组分的底漆适于达到该目的,并且可以有效地通过在一定时间内连接粘合片而获得采用粘合片连接的所需制品。基于该知识完成本发明。
本发明提供:
(1)一种用于粘合片的底漆,包含作为它主要组分的低聚物,该低聚物包含(i)异氰脲酸酯化合物和(ii)多元醇的反应产物并且数均分子量为700-50,000,该异氰脲酸酯化合物是甲苯二异氰酸酯的三聚体并用以下式(I)表示:
其中所述反应产物具有异氰酸酯基团,并且
其中一个反应产物分子中的异氰酸酯基团的平均数为2-100。
(2)一种采用粘合片连接的制品,制品包括使用(1)所述的底漆层作为中间层而连接到粘附体上的粘合片。
(3)如(2)中所述的制品,其中粘合片至少在基材一面上含有包括丙烯酸类粘合剂的层,丙烯酸类粘合剂包括重均分子量为500,000-2,000,000并且已经处理过用于交联的丙烯酸类树脂。
(4)一种生产采用粘合片连接的制品的方法,该方法包括采用(1)所述的底漆涂敷粘附体,并且当在采用底漆涂敷之后已经过去1分钟-24小时时,将粘合片连接到底漆的涂料层上。
(5)如(4)中所述的方法,其中当在采用底漆涂敷之后已经过去2-60分钟时,将粘合片连接到底漆的涂料层上。
                 优选实施方案的描述
本发明用于粘合片的底漆,特别地用于将粘合片作为涂膜的替代品连接到粘附体上,并且该底漆包括作为它的主要组分的低聚物,该低聚物包括一部分异氰脲酸酯化合物和多元醇的反应产物,该化合物是甲苯二异氰酸酯的三聚体。异氰脲酸酯化合物由如下通式(I)表示:
作为与异氰脲酸酯化合物反应的多元醇,优选是在分子中含有两个或多个羟基的脂族化合物。多元醇的例子包括二元醇如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚1,4-丁二醇;和含有三个或多个羟基的多元醇如甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇和这些化合物的二聚体。
在作为甲苯二异氰酸酯的三聚体的异氰脲酸酯化合物和多元醇的反应中,重要的是以大于化学计量的用量使用异氰脲酸酯化合物并且在获得的低聚物中存在异氰酸酯基团。由于此结构,底漆可具有湿固化的性能。
如上述形成的作为一部分异氰脲酸酯化合物和多元醇反应产物的低聚物的分子量为700-50,000,优选700-10,000,更优选700-7,000和最优选1,000-4,000作为数均分子量。数均分子量是根据凝胶渗透色谱(GPC)测量获得的数值并表达为相应聚苯乙烯的数值。当数均分子量在以上范围时,可以在被涂敷之后2分钟内容易地使形成的涂料层达到表干的状态(当用手指触摸涂敷底漆的表面时,没有发粘感觉的状态)并可以满足上述性能,即,(1)甚至当在将底漆涂敷到粘附体上之后短时间之内将粘合片连接到粘附体上时,仍可以在较长时间内防止粘合片的开裂,剥离和移位,和可以保持优异性能;(2)底漆具有优异的涂料性能,并且例如可以通过毡笔涂敷;和(3)底漆是单组分组合物,它自发地干燥或湿固化而且并不要求任何特定的设备如干燥器。
从由水分固化的性能和作为底漆的性能的观点来看,优选以上低聚物平均在一个分子中含有2-100个异氰酸酯基团和优选4-50个异氰酸酯基团。
本发明的底漆包括在合适有机溶剂中作为它的主要组分的低聚物,该有机溶剂溶解低聚物并且对异氰酸酯基团是惰性的。有机溶剂的例子包括烃基溶剂如苯、甲苯和二甲苯;酯基溶剂如乙酸乙酯和乙酸丁酯;酮基溶剂如甲乙酮和甲基异丁基酮;和这些溶剂的混合物。如所需,可以加入其它多异氰酸酯化合物和通常用于底漆的各种类型添加剂,只要这些组分并不有害地影响本发明的目的。
其它多异氰酸酯化合物例子包括:除甲苯二异氰酸酯以外的芳族二异氰酸酯如二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二甲撑二异氰酸酯;脂族二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯;脂环族二异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯和氢化二苯基甲烷二异氰酸酯;这些化合物的加合物化合物和异氰脲酸酯化合物;异氰脲酸酯化合物与多元醇的反应产物;甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯化合物;它们的加合物或两种或三种二异氰酸酯化合物的混合物;和以上异氰脲酸酯化合物与多元醇的反应产物。
在本发明的底漆中,并不特别限制固体物质的浓度,只要底漆的粘度使得可以使用毡笔或类似工具将底漆涂敷到粘附体上。
可以如上所述获得显示如下性能的本发明用于粘合片的底漆。
以一定的数量用底漆涂敷由蜜胺树脂涂敷的板使得在干燥之后厚度为5μm。当涂敷之后已经过去2分钟时,将粘合片连接到采用底漆涂敷的板上。粘合片具有厚度为100μm的聚氯乙烯膜作为基材并且在它的一面上含有丙烯酸类粘合剂层并显示如下性能:在被粘合之后30分钟时间时,根据日本工业标准Z 0237测量的15.0-30.0N/25mm的对不锈钢板的粘合强度,并且在被粘合之后30分钟时间时,根据日本工业标准Z 0237测量的70,000秒或更长的对不锈钢板的保持力。将制备的结合物在23℃的温度和50%相对湿度下老化3小时而获得样品。获得的样品在80℃下的蠕变测试中显示500分钟或更长的保持时间。以下更详细地描述以上的底漆性能测试方法。用作以上测试中标准粘合片的丙烯酸类粘合片含有厚度为100μm的聚氯乙烯膜作为基材并且放置在基材上厚度为约30μm的丙烯酸类粘合剂层,并且显示如下性能:在被粘合之后30分钟时间时,根据日本工业标准Z 0237测量的15.0-30.0N/25mm的对不锈钢板(SUS304板,已经采用No.360耐水抛光纸抛光它的表面)的粘合强度,在被粘合之后30分钟时间时,根据日本工业标准Z 0237测量的70,000秒或更长的对不锈钢板(如上述的相同板)的保持力。可以使用FUJI PAINT BK 6302T2[商品名;由LINTFC Corporation制造],作为具有以上性能的丙烯酸类粘合片。
采用本发明的底漆,使用毡笔以一定的用量涂敷由蜜胺树脂涂敷的板,使得在干燥之后厚度为5μm。在涂敷之后已经过去2分钟时,根据日本工业标准Z 0237,在29.4N的连接压力下,以一定的方式将宽度为10mm的以上标准丙烯酸类粘合片连接到在采用蜜胺树脂涂敷的板上形成的底漆上,使得粘合区域的宽度为10mm和长度为10mm。将制备的结合物在23℃的温度和50%相对湿度下老化3小时而获得用于保持力测量的样品。使用获得的样品,根据日本工业标准Z 0237,在80℃下在干燥环境下在20.6N的负荷下进行蠕变测试并测量保持力。使用3个用于保持力测量的样品进行测试和获得三次测量值的平均值(n=3)。
本发明的底漆特征在于甚至当在将底漆涂敷到粘附体上之后短时间内连接粘合片时,显示非常大的保持力。例如,当在底漆涂敷之后2分钟-1小时时连接丙烯酸类粘合片时,可以显示7,000分钟或更长的保持力。当在底漆涂敷和粘合片连接之间的时间增加时,保持力降低。然而,甚至当底漆涂敷之后已经过去12小时时连接丙烯酸类粘合片时,仍可以显示1,000分钟或更长的特别有效保持力。
本发明的底漆显示对粘合片,并且特别地,对丙烯酸类粘合片的较大保持力和维持保持力的优异效果。因此,可以较长时间地防止粘合片的开裂,剥离和移位。
作为本发明底漆与其结合使用的粘合片,优选是丙烯酸类粘合片,这是由于底漆可有效地显示所需的功能。优选丙烯酸类粘合片至少在它的一面上含有包括丙烯酸类粘合剂的层,该丙烯酸类粘合剂包括重均分子量为500,000-2,000,000和优选700,000-1,700,000并已经处理过用于交联的丙烯酸类树脂。当重均分子量在以上范围内时,可以获得具有粘合强度和保持力之间优异平衡的粘合片。
重均分子量为根据凝胶渗透色谱(GPC)测量获得的数值并且表达为相应聚苯乙烯的数值。
使用(甲基)丙烯酸酯基共聚物,作为包括在丙烯酸类粘合剂中的丙烯酸类树脂。作为(甲基)丙烯酸酯基共聚物,优选是如下物质的共聚物:其中酯部分中烷基含有1-20个碳原子的(甲基)丙烯酸酯,含有含活性氢的官能团的单体和所需使用的其它单体。
其中酯部分中烷基含有1-20个碳原子的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯和(甲基)丙烯酸硬脂醇酯。(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或以两种或多种的结合物使用。
含有含活性氢的官能团的单体的例子包括(甲基)丙烯酸的羟烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯;丙烯酰胺如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯如(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯;和烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸和柠康酸。以上单体可以单独使用或以两种或多种的结合物使用。
所需使用的其它单体的例子包括乙烯基酯如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;烯烃如乙烯、丙烯和异丁烯;卤代烯烃如氯乙烯和偏二氯乙烯;苯乙烯类单体如苯乙烯和α-甲基苯乙烯;二烯烃基单体如丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯;腈基单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;和N,N-二烷基取代的丙烯酰胺如N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基甲基丙烯酰胺。以上单体可以单独使用或以两种或多种的结合物使用。
在丙烯酸类粘合剂中,并不特别限制用作树脂组分的(甲基)丙烯酸酯基共聚物的共聚形式并可以使用无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物的任何物质。
在本发明中,(甲基)丙烯酸酯基共聚物可以单独使用或以两种或多种的结合物使用。
作为丙烯酸类粘合剂,优选是由交联处理的粘合剂。并不特别限制用于交联处理的交联剂并且交联剂可合适地选自通常用于丙烯酸类粘合剂的交联剂。交联剂的例子包括多异氰酸酯化合物、环氧树脂、蜜胺树脂、脲醛树脂、二醛、羟甲基聚合物、金属螯合物化合物、金属醇盐和金属盐。在这些交联剂中优选是多异氰酸酯。
多异氰酸酯的例子包括芳族多异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二甲撑二异氰酸酯;脂族多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯和氢化二苯基甲烷二异氰酸酯;缩二脲化合物和这些化合物的异氰脲酸酯;和加合物化合物,它们是这些化合物与含有活性氢的低分子量化合物如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷和蓖麻油的反应产物。
在本发明中,交联剂可以单独使用或以两种或多种的结合物使用。一般情况下,尽管依赖于交联剂的类型用量不同,交联剂的用量是以每100重量份上述(甲基)丙烯酸酯基共聚物为0.01-20重量份和优选0.1-10重量份。
如果需要可以向丙烯酸类粘合剂中,加入增粘剂,抗氧剂,紫外光吸收剂,光稳定剂,软化剂,硅烷偶联剂和填料。
在本发明中,由于以上丙烯酸类粘合片主要用作涂膜替代品的粘合片,从加工性观点来看,优选基材具有优异的耐侯性和小的收缩并且也优选刚度也不过分地大。因此,优选是包括聚氯乙烯树脂、聚酯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚四氟乙烯和热塑性聚氨酯的片基材。在这些基材中,从经济的观点来看,氯乙烯基树脂,并且特别地,优选是根据铸塑工艺制备和具有较小收缩的氯乙烯基树脂的片。优选通过电晕放电或底漆的形成处理基材使得增强与粘合剂层的粘合。
尽管依赖于粘合片的应用,基材的厚度不同,一般情况下,在如下范围选择基材的厚度:10-300μm和优选30-200μm。一般情况下,在如下范围选择至少在一个基材面上形成的粘合剂层的厚度:5-100μm和优选10-60μm。
本发明采用粘合片连接的制品包括使用包括以上底漆的层作为中间层采用粘合片连接的粘附体。作为粘合片,优选是丙烯酸类粘合片。
并不特别限制粘附体。粘附体的例子包括膜,片和包括金属、涂敷金属、玻璃、陶瓷、石头材料、木材料、塑料和纸的结构制品。在以上粘附体中,本发明可以有利地应用于涂敷金属板。
采用粘合片连接的制品的例子包括将粘合片作为涂料膜的替代品连接到其上的制品,如将用于显示和标记的粘合片或用于装饰的粘合片连接到其上的制品。制品的具体例子包括用于显示和标记的制品,向其上连接粘合片,作为用于警告的带子、排队的带子和标记带;向其上连接以下粘合片的制品:用于橱窗和建筑物的内装饰和外装饰,采用标记片和张贴物的汽车和摩托车的装饰和汽车车门窗框部分的装饰的粘合片,和向其上连接如下粘合片的制品:含有具有后反射性能的基材的粘合片,用于道路,铁路和相关设施作为反射片的标记物。在这些制品中的优选例子包括用于汽车车门窗框部分的装饰制品,包括使用本发明底漆作为中间层连接到涂敷金属板上的丙烯酸类粘合片。
在汽车车门窗框部分处,由于在开启和关闭门时的剪切,粘合片倾向于开裂,剥离或移位。当使用本发明的底漆作为中间层将粘合片连接到上述部分上作为涂料膜的替代品时,可以在较长时间内防止粘合片的分裂,剥离和移位。
可以有效地根据本发明的方法生产用粘合片连接的制品。
在本发明的方法中,使用毡笔等以一定的用量,将本发明的以上底漆涂敷到粘附体上使得在干燥之后厚度为约3-15μm。当在涂敷之后已经过去2分钟-24小时时,连接优选为丙烯酸类粘合片的粘合片。当在涂敷之后2分钟-1小时的时间连接粘合片时,保持力显示较少的变化和可以显示非常大的保持力。当底漆的涂敷和粘合片的连接之间的时间增加时,保持力降低。然而,甚至当在底漆涂敷之后已经过去24小时连接粘合片时,可以显示实际上足够的保持力。因此,优选底漆的涂敷和粘合片的连接之间的时间为2分钟-12小时,更优选2分钟-2小时和最优选2分钟-1小时。当生产采用粘合片连接的制品时,从生产率的观点来看,在约99%的情况下,当在涂敷底漆之后2分钟-1小时时,将粘合片连接到制品上。一般情况下,在涂敷之后2分钟之内使底漆达到表干的状态。当在底漆的涂敷之后时间超过24小时时,再次涂敷底漆和然后连接粘合片是足够的。
为总结本发明的优点,根据本发明,甚至当在采用底漆涂敷制品之后短时间内将粘合片连接到制品上时,仍可以防止粘合片的开裂,剥离和移位并且可以保持优异的性能。
本发明的底漆可以特别有利地与作为涂膜替代品的丙烯酸类粘合片结合使用。
                      实施例
参考以下内容中的实施例更具体地描述本发明。然而,本发明并不限于实施例。
根据上述方法获得在实施例中获得的底漆的性能。
用于实施例中的丙烯酸类粘合片[由LINTEC Corporation制造,FUJI PAINT BK6302 T2,在厚度为100μm的氯乙烯树脂膜一面上含有厚度为30μm的丙烯酸类粘合剂层,包括重均分子量为800,000并且已经处理过用于交联的丙烯酸类树脂]在说明书中上述条件下测量的粘合强度为18.0N/25mm并且保持力为70,000秒或更长。
实施例1
用甲乙酮稀释包含低聚物的溶液,低聚物由异氰脲酸酯化合物和多元醇的反应产物组成,异氰脲酸酯化合物是甲苯二异氰酸酯的三聚体,且分子量为2,700(一个分子中的异氰酸酯基团的平均值:4.8)[由NIPPON POLYURETHANE Co.,Ltd.,制造,商品名:CORONATE 341,固体物质的浓度:50wt%]并且制备固体物质浓度为30wt%的底漆。
使用制备的底漆,连接丙烯酸类粘合片[由LINTEC Corporation制造,FUJI PAINT BK6302 T2]和获得保持力。结果见表1。
在涂敷之后2分钟之内底漆为表干状态。
对比例1
采用甲乙酮稀释包含异氰脲酸酯化合物的溶液,异氰脲酸酯化合物从甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯获得并且表达为以下通式(II)[由SUMITOMO BAYER URETHANE Co.,Ltd.制造,商品名:DESMODURHLBA,固体物质的浓度:60wt%]并且制备固体物质浓度为30wt%的底漆。
Figure C0215027600131
使用制备的底漆,连接丙烯酸类粘合片[由LINTEC Corporation制造,FUJI PAINT BK6302 T2],测得保持力。结果见表1。
在涂敷之后2分钟之内底漆为表干状态。
                           表1
  在底漆涂敷和粘合片连接之间的时间   保持力[保持时间](分钟)
  实施例1   2分钟30分钟1小时2小时12小时24小时   >7200>7200>720013001100900
  对比例1   2分钟30分钟1小时2小时12小时24小时   507013031011501300
  对比例2   2分钟   10
  参考例1   不涂敷底漆   2
对比例2
用乙酸乙酯稀释包含甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的加合物化合物的溶液,该加合物化合物由如下通式(III)表达[由NIPPONPOLYURETHANE Co.,Ltd.,制造,商品名:CORONATE L,固体物质的浓度:75wt%]并且制备固体物质浓度为37.5wt%的底漆。
Figure C0215027600141
使用制备的底漆,连接丙烯酸类粘合片[由LINTEC Corporation制造,FUJI PAINT BK6302 T2],当在底漆涂敷之后已经过去2分钟时测得保持力。保持力是10分钟。结果见表1。
在涂敷之后2分钟之内底漆为表干状态。
参考例1
将丙烯酸类粘合片[由LINTEC Corporation制造,FUJI PAINTBK6302 T2]连接到采用蜜胺树脂涂敷的板,而没有用底漆涂敷板,根据以上进行的相同步骤测得保持力。保持力是2分钟。结果见表1。

Claims (5)

1.一种用于粘合片的底漆,包含作为它主要组分的低聚物,该低聚物包含(i)异氰脲酸酯化合物和(ii)多元醇的反应产物并且数均分子量为700-50,000,该异氰脲酸酯化合物是甲苯二异氰酸酯的三聚体并用以下式(I)表示:
Figure C021502760002C1
其中所述反应产物具有异氰酸酯基团,并且
其中一个反应产物分子中的异氰酸酯基团的平均数为2-100。
2.一种采用粘合片连接的制品,该制品包含使用权利要求1所述的底漆层作为中间层而连接到粘附体上的粘合片。
3.根据权利要求2的制品,其中粘合片至少在基材一面上含有包含丙烯酸类粘合剂的层,该丙烯酸类粘合剂包括重均分子量为500,000-2,000,000并且已经处理过用于交联的丙烯酸类树脂。
4.一种生产采用粘合片连接的制品的方法,该方法包括采用权利要求1所述的底漆涂敷粘附体,并且当在采用底漆涂敷之后已经过去1分钟-24小时时,将粘合片连接到底漆的涂料层上。
5.根据权利要求4的方法,其中当在采用底漆涂敷之后已经过去2-60分钟时,将粘合片连接到底漆的涂料层上。
CN02150276.5A 2001-11-07 2002-11-07 用于粘合片的底漆,采用粘合片连接的制品和生产该制品的方法 Expired - Fee Related CN1257241C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001341973A JP3830375B2 (ja) 2001-11-07 2001-11-07 粘着シート用プライマー、粘着シート貼付製品及びその製造方法
JP341973/2001 2001-11-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1420149A CN1420149A (zh) 2003-05-28
CN1257241C true CN1257241C (zh) 2006-05-24

Family

ID=19155914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN02150276.5A Expired - Fee Related CN1257241C (zh) 2001-11-07 2002-11-07 用于粘合片的底漆,采用粘合片连接的制品和生产该制品的方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7338713B2 (zh)
EP (1) EP1310515B1 (zh)
JP (1) JP3830375B2 (zh)
CN (1) CN1257241C (zh)
CA (1) CA2409911A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI486417B (zh) * 2009-11-17 2015-06-01 Soken Kagaku Kk A polarizing plate adhesive composition, and a polarizing plate obtained by using the polarizing plate
CN101864243B (zh) * 2010-06-22 2013-09-11 北京红狮漆业有限公司 防渗色木材底漆及其应用
JP2011061215A (ja) * 2010-10-04 2011-03-24 Lintec Corp フレキシブルプリント配線基板用再剥離性工程フィルムの製造方法及び貼合方法
CN102115525B (zh) * 2010-12-30 2012-09-26 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 一种聚异氰脲酸酯聚氨酯涂料固化剂及其制备方法
JP6633306B2 (ja) * 2015-04-01 2020-01-22 日東電工株式会社 粘着テープ
DE102017122431A1 (de) * 2017-09-27 2019-03-28 Webasto SE Klebeband zum Aufbringen auf ein Bauteil eines Kraftfahrzeugs, Verwendung eines Klebebands, Verbund zweier Bauteile sowie Verfahren zum Verkleben zweier Bauteile eines Kraftfahrzeugs
JP2021088142A (ja) * 2019-12-05 2021-06-10 日東電工株式会社 積層体
JP2021088143A (ja) * 2019-12-05 2021-06-10 日東電工株式会社 積層体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495844A1 (de) * 1964-11-20 1969-11-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethanoelen
US4443519A (en) * 1983-02-04 1984-04-17 Monsanto Company Bonded plastic structures
US5130402A (en) * 1988-07-01 1992-07-14 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Coating composition and plastisol composition, and articles coated therewith
MX174519B (es) * 1989-05-08 1994-05-23 Atd Corp Laminado adhesivo sensible a la presion
DE4104436A1 (de) * 1991-02-14 1992-08-20 Bayer Ag Vernetzer fuer polymere klebstoffe
ES2147941T3 (es) * 1995-11-16 2000-10-01 Shell Int Research Composiciones de revestimiento a base de polimero de polidieno con funcion hidroxi y reticulable, y un procedimiento para prepararlas.
JP2000238439A (ja) * 1999-02-19 2000-09-05 Dainippon Printing Co Ltd 中間転写記録媒体及び画像形成方法
JP2001262114A (ja) * 2000-03-16 2001-09-26 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003138206A (ja) 2003-05-14
JP3830375B2 (ja) 2006-10-04
US20030104214A1 (en) 2003-06-05
CN1420149A (zh) 2003-05-28
EP1310515B1 (en) 2006-09-27
EP1310515A1 (en) 2003-05-14
CA2409911A1 (en) 2003-05-07
US7338713B2 (en) 2008-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR970005974B1 (ko) 양면, 감압성(感壓性) 접착테이프 및 이의 제조방법
EP0839886B1 (en) Sheet for protecting paint film
KR100485280B1 (ko) 점착성보호필름
KR102249902B1 (ko) 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 및 적층체
KR20060053900A (ko) 점착 테이프
CN101643631A (zh) 双面压敏粘合片、泡沫体固定方法和层压体
CN1300273C (zh) 保护膜
JPH11116644A (ja) ブロックコポリマー及びその重合方法
CN1257241C (zh) 用于粘合片的底漆,采用粘合片连接的制品和生产该制品的方法
CN102597143A (zh) 产生粘合的方法
CN1934172B (zh) 车辆制动盘防锈膜的表面基材膜
EP1566407A1 (en) Release agent, layered pressure-sensitive adhesive product, and layered pressure-sensitive adhesive tape
US4659788A (en) Radiation curable adhesive composition for surface protective film
JPH09263742A (ja) 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着加工品
JPH07138332A (ja) 紫外線硬化性組成物、該組成物を用いた接着剤層を有する成形品、および成形品の接着方法
KR102030212B1 (ko) 이박리성 점착 필름 및 금속판의 가공방법
CN1735672A (zh) 粘合剂组合物及粘合方法
US5846653A (en) Poly(α-olefin) pressure sensitive adhesvie tape with a priming layer
JPH11116927A (ja) アクリル系粘着剤組成物、粘着テープ及び粘着剤層の形成方法
JP4543365B2 (ja) 水性2液型プラスチック材料用接着剤組成物
JP3011310B2 (ja) 貼着シート
JP3659796B2 (ja) 粘着シート
EP4389844A1 (en) Adhesive sheet
JP4121629B2 (ja) 接着剤組成物、接着シート、および接着構造
KR100555203B1 (ko) 접착제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060524

Termination date: 20091207