CN1249151C - 聚合物共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚合物共混物和它的制备方法。聚合物共混物含有A)烯烃和不饱和羧酸的聚合物，其中酸基的量是0.5-15mol%，和B)由聚醚嵌段和聚酰胺或聚酯嵌段形成的聚醚嵌段共聚物，在聚合物A中的酸基和在聚合物B中的聚醚嵌段至少部分地配合碱金属离子，和碱金属是以大约0.02-3毫摩尔/克聚合物共混物的量存在。根据本发明的共混物具有良好的导电性和优良的机械性能。

Description

聚合物共混物
本发明涉及一种导电的但具有塑料的典型强度的聚合物共混物。
由于电子工业产品的越来越多的使用，防止静电荷和它们的控制释放变得越来越重要，因为已经估计ESD(静电放电)每年仅仅对于电子制造业就造成250亿美元以上的损失。
导电性塑料过去常常通过在塑料中添加细分散的炭黑或碳纤维来生产。妨碍聚合物和导电性颗粒的复合物使用的重要因素中之一是导电性颗粒从材料中的析出。这，例如，妨碍含有炭黑的材料在清洁房间中的使用。渗漏，即在导电性颗粒的量有少量提高的情况下该材料的导电性的广泛变化，当希望设定材料的导电性在一定水平时，其会引起诸多问题。这尤其在ESD防护中引起困难。也尝试通过使用抗静电材料，即吸收水分的材料，来赋予塑料以导电性。关于这些材料的问题包括渗移，导电性对相对湿度的高灵敏性，以及在加工过程中和产品本身的不稳定性。
在后来的阶段中制造出导电性聚合物，它们例如是聚苯胺。已知的导电性聚合物由于它们的结构而具有差的机械性能，并且另外它们在暴露于许多化学品中是不稳定的。
聚电解质是一种不同类型的导电性聚合物。活动离子的导电性是它们的特征。一般可使用电荷的阴离子和阳离子载体。所使用的聚合物框架是由例如聚醚组成。关于这一主题领域已经发表若干专利；在它们中，通过向聚合物中添加锂盐例如LiClO4来产生导电性。聚电解质的典型缺点包括差的机械性能和差的耐化学品性能。此外，该阴离子和阳离子从该材料中析出，这限制它们的使用。锂离子析出会在食品包装应用中引起问题。
EP专利申请出版物0915 506 A1，Tejin Ltd，公开了如何在10-2500ppm的碱金属添加下从聚酯和聚醚酯酰胺生产导电性聚合物共混物，后者另外具有0-40wt％的用环氧基改性的聚烯烃。该出版物具体地提到保留了至多1％的游离羧酸基团。该出版物没有提及，该碱金属或碱土金属如何被引入聚合物中，或者没有提及它们是单价还是二价还是两者混合。
EP专利申请出版物0613 919 A1(US 5 652326)，Sanyo，进一步描述了如何从聚醚酯酰胺和碱金属获得导电性塑料，其中0.01-2.00质量％的碱金属卤化物或碱土金属卤化物被引入混合物中。对于导电性，在单价和二价离子之间没有差异。根据已知的选择，接枝于其上的磺酸基可结合碱金属阳离子。说明书描述了羧酸基团，但是在实施例中它们总是被酯化。根据这些实施例，金属盐的推荐量是所生产的材料的5-30质量％。卤素会在一些实施方案中引起问题。
DE专利申请3242 827 A1，Ato Chimie，称有可能从聚醚酯酰胺和聚烯烃生产导电性共混物，它是足够坚牢的和满足了根据所谓的烟灰试验的抗静电要求。该出版物没有提及碱金属离子或碱土金属离子，或结合这些离子的酸基的使用。
JP专利申请出版物58 015 554，Toray Industries，描述了聚醚酯酰胺和离聚物的耐热共混物。在出版物中提到，通过向α-烯烃和β-不饱和羧酸的聚合物中添加单价、二价或三价金属离子来制备离聚物。该出版物没有在各种阳离子之间进行区分，也没有将离子添加到以醚存在的聚合物中。没有提及共混物的导电性。
除上述之外，还有已知的许多聚合物共混物，其主要地满足抗静电要求，在这些共混物中通过在其中混入了含有共轭双键的聚合物，BF4，FeCl3或LiClO，或类似的盐，或仅仅抗静电性的可结合水的物质来获得导电性，它的导电性将根据该空气相对湿度来变化。
还有另外已知的改性剂，其含有，例如，双(甲基)环戊烷二乙烯基钴或它的衍生物，以8-15％的量添加到聚合物共混物中和据此获得导电性。
US专利出版物6 140405，B.F.Goodrich，描述了如何利用三氟甲烷磺酰亚胺锂和合适的溶剂来获得具有适宜用于ESD防护的导电性的聚合物。
根据US专利出版物5 928 565，通过将有机磺酸与聚苯胺混合来获得导电性聚合物。然而，此类添加剂使聚合物共混物变得相当暗，这限制它们的使用。
进而在US专利出版物6 149 840中称，常规的聚合物能够通过向其中混入大约50％的量的氟磺化聚苯胺和利用路易斯酸或有机钛酸酯(盐)将其引入其它聚合物中而成为导电的。
US专利出版物5 369 179描述了聚醚酰胺和合适的共混聚合物如离聚物的抗静电混合物。在根据该专利的材料中的醚嵌段不是以离子形式结合的，并且仅仅在权利要求中提到了多价离聚物。
根据US专利出版物5 179 168，Du Pont，从两种不同的离聚物制得的共混物能够通过将大量碱金属阳离子与含有大数量羧酸基团的离聚物混合而获得抗静电性能。离聚物吸水性随着中和度的提高而增加，而高的中和度，例如，使加工变得复杂。
本发明的目的是消除与现有技术相关的缺点和提供完全新型的导电性聚合物共混物。本发明的一个具体目的是提供基本上无色的和坚牢的聚合物共混物，它能充分经受住加工并且它的导电性甚至在反复的熔体加工和在很宽的使用条件范围内仍得以保持。
本发明是以下面的概念为基础：导电性聚合物共混物包括至少两种聚合物的共混物，共混物的第一种聚合物组分包括离聚物并且第二种聚合物组分是聚醚嵌段共聚物。该离聚物最优选是由烯烃如乙烯和/或丙烯，和不饱和羧酸所形成的共聚物形成，该共聚物是离子交联的。该聚醚嵌段共聚物尤其由聚醚嵌段和聚酰胺或聚酯嵌段形成。根据本发明，在离聚物中的酸基至少部分地用阳离子来离子化。同样地，在嵌段共聚物中的聚醚嵌段至少部分地呈现盐形式。所述阳离子引起离聚物的交联和嵌段共聚物的配位，同时聚合物共混物的强度随着离子键的形成而显著提高，和当碱金属阳离子与醚配位时，共混物的导电性显著地提高。根据本发明的离子键也是热可逆的。在聚合物共混物中，在离聚物中的酸基数典型地是离聚物的大约0.5-15mol％。
该阳离子优选衍生自碱金属，优选包括钠，钾，铷和铯的碱金属，和其混合物。该碱金属是以大约0.02-3.0毫摩尔/克聚合物共混物的量，优选低于2.5毫摩尔/克聚合物共混物的量存在。以所述的添加量，同时获得了高的导电性和优异的机械性能。
根据本发明的共混物能够通过下述方法来制备：将90-10重量份的由烯烃和不饱和羧酸形成的共聚物，10-90重量份的嵌段聚醚，和用量相当于0.02-3毫摩尔的碱金属离子/1g聚合物共混物的碱金属化合物一起混合。该混合是在升高的温度下进行的，优选在熔融状态下，它继续进行，直到该碱金属化合物基本上完全地与混合物的聚合物组分反应为止，随后所获得的聚合物共混物能够加工成聚合物产品，例如纤维或薄膜。
更确切地说，根据本发明的聚合物共混物的特征于，在权利要求1的特征部分中所述的内容。
对于它的一部分，根据本发明方法的特征于，在权利要求19的特征部分中所述的内容。
本发明提供相当大的优点。因此，很多良好的性能在根据本发明的聚合物共混物中得到兼顾。它的导电性是稳定的，和它不含有渗移化合物如软化剂或抗静电剂。当本发明的聚合物共混物掺混到其它聚合物中形成抗静电聚合物时，在该材料中不存在烟灰状渗出。该材料与很多的聚合物有高度相容性和具有优良的机械性能。
根据该方法制备的聚合物共混物很好地导电，有最佳的ESD防护作用，对于水蒸汽是可渗透的，和以新的机理发挥作用。根据本发明的聚合物共混物在许多应用中的可用性是良好的，归因于它的阳离子导电性。
根据本发明的材料是离聚物，在其内部形成了固态聚合物聚电解质。在本发明中，固体聚电解质的良好性能与离聚物的典型的良好性能相结合。此外，该材料不含有可析出的离子，后者通过污染敏感组分来引起问题。该碱金属离子同时产生高的导电性和优良的机械性能。聚合物共混物也无卤素，并且另外它通过了细胞毒性(即组织友好)试验。
有可能将本发明的材料用于，例如，包装材料，纤维，管，软管，防磨表面的涂层，各种目的的涂层，生物技术应用，喇叭，和在很多不同的聚合物中用作导电性添加剂。它尤其有利地适用于供电子产品用的包装硬纸盒的涂层，地板涂层，和纤维应用。在这些中有可能利用共混物的良好机械性能，并且由于这些，有可能形成具有大约10-500微米，典型地大约15-200微米的厚度的膜。
下面借助于详细说明和多个实施方案实例来探讨本发明。
根据本发明，在一个实施方案中导电性聚合物是由至少两种不同的聚合物和至少一种碱金属阳离子形成，其中一种含有羧酸基团和另一种含有醚键。根据本发明，醚基团中的至少一些利用极性电荷来保留一价阳离子，后者是Li，Na，K，Cs或Rb或它们的混合物。高度优选的阳离子是K。这种阳离子和其它阳离子(还有下面所提及的碱土金属离子)和二价阳离子的类似化合物能够以氢氧化物，氧化物，甲酸盐，乙酸盐或它们的混合物的形式被引入共混物中。在聚合物共混物中，还有一些羧酸基团发生离子化。
其中，例如，乙烯和甲基丙烯酸的共聚物(E/MAA)和聚醚嵌段酰胺(PEBA)和碱金属阳离子，能形成聚合物体系，其中在E/MAA相内部形成PEBA的IPN(互穿网络)结构。在该材料中，阳离子中的一些使E/MAA中的甲基丙烯酸基团交联。因此形成了可改进聚合物的机械性能的热可逆的离子键。阳离子中的一些结合于聚醚的氧处(oxygenpools)并且例如利用聚合物链的链段运动来产生离子导电性。
在从属权利要求中，该离聚物被称作聚合物A和该嵌段聚醚被称作聚合物B。聚合物A和B以重量比为A/B 90/10-10/90，优选85/15-20/80的混合物的形式存在。聚合物共混物的碱金属含量是0.02-3.0毫摩尔/克聚合物共混物，典型地低于2.5毫摩尔/克聚合物共混物，尤其大约0.1-1.7毫摩尔/克聚合物共混物。
离聚物因为，例如，它们的光泽度和良好的机械性能而为大家公知。一般，离聚物是α-或β-不饱和羧酸和乙烯的共聚物并且部分地因I-或II-价阳离子而交联。乙烯离聚物典型地是良绝缘体，并且它们的表面电阻是大约1016-1018欧姆。离聚物的良好机械性能允许该材料用于，例如，包装材料，地板，用作其它聚合物的共混用聚合物，或用作涂料。
根据本发明，聚合物共混物的离聚物组分能够制备自，例如，乙烯和α-或β-不饱和羧酸类的共聚物或三元共聚物，除了以上单体之外还含有α-或β-不饱和羧酸类的酯的共聚物。该羧酸通常具有3-8个碳原子。典型地聚合物具有，按质量份计，丙烯酸或甲基丙烯酸4-24份，丙烯酸甲基-，乙基-，或丁基酯或乙酸乙烯酯0-40份，余量是乙烯，以100份的聚合物计。本发明的商购共聚物和三元共聚物包括DuPont的Nucrel、Bynel and Surlyn或Exxon Chemicals的Iotek指定的离聚物和它们的未中和的前体。
聚醚嵌段可以位于聚酰胺或聚酯的共聚物中。该聚醚嵌段可以由聚乙二醇或聚丙二醇(聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)，这些的共聚物/共混聚合物，聚(1，2-丁二醇)，或聚(四亚甲基二醇)组成。典型地，聚醚在共聚物中的质量比例是100份中的20-90份。最优选它是100份中的50-90份。低的醚含量会削弱导电性。含有聚醚嵌段的商购聚合物包括Hytrel(Du Pont)和Pebax(Atofina)。这些聚合物的表面电阻是38-413欧姆。
B-聚合物的优选的聚醚嵌段的例子是具有在300-20,000范围内的分子量的聚氧化乙烯。
关于本发明已经观察到，以单独的一价阳离子就已经获得导电性，但是当聚合物共混物再加工时，它的导电性出乎意料地下降，而依据我们的观察，当二价阳离子也加入到共混物中时导电性的下降没有发生。在这种情况下A-聚合物至少部分地用二价金属离子中和，后者是，例如，Mg，Ca，Zn，Cu，Fe，Ba，Mn，或它们的混合物。其原因可能在于：在反复加工过程中(在挤出机中，在熔融状态下)一价阳离子在提高的程度上迁移来中和羧酸基团，当羧酸基团至少部分地被二价阳离子中和时，这种现象则不会发生。该二价阳离子还提高聚合物共混物的强度。该聚醚嵌段至少部分地络合或配位被添加到共混物中的碱金属。单价与二价金属离子的摩尔比率典型地是大约0.9-0.05。
根据本发明的聚合物共混物的熔体指数，在190℃的温度下和以2160g的重物测量，是0.01-500g/10min。该熔体指数取决于离聚物组分的中和程度和所使用的阳离子而强烈地变化。聚合物共混物的表面电阻(ASTM D-257)低于108欧姆或更低。聚合物共混物的吸水率典型地为浸泡24小时低于10质量％，并且它满足细胞毒性试验的要求。
根据本发明的一个实施方案，该组合物含有作为共混物的至少两种不同的聚合物，其中第一种a)具有至少醚键和/或羟基和/或酮基团，和其中第二种b)含有至少羧酸基团。该共混物也含有一价阳离子，它的目的是通过羧酸的中和并且在醚键或/和酮基或/和氢氧根的负性处(pool)之间发生凝胶化。在这种情况下该产品同时含有用于聚合物的导电性的控制的一价阳离子和用于强度性能的控制的二价阳离子，在这种情况下一价阳离子含量为：聚合物中每个羧酸基团的20～120％，典型地为50～120％当量，以及一价与二价阳离子的摩尔比率是在0.9-0.05，优选0.9-0.5范围内。它由至少两种不同的聚合物和一价阳离子和二价阳离子形成，其中第一种聚合物a)是有聚乙二醇醚作为重复链段的聚醚嵌段酰胺，和第二种聚合物b)是接枝了具有羧酸基团的至少一种重复链段的聚乙烯聚合物。
用于制备导电性聚合物组合物的本发明工艺包括：首先在升高的温度下将90-10重量份的由烯烃和不饱和羧酸形成的共聚物，10-90重量份的嵌段聚醚，和碱金属化合物一起混合，后者的量相当于0.02-3.0毫摩尔碱金属离子/1g聚合物共混物。该共混物在升高的温度下混合，为的是使碱金属化合物与共混物的聚合物组分反应，继续进行混合，直到碱金属化合物基本上完全地与混合物的聚合物组分反应为止。从实施例12中清楚地看出，当在聚合物中没有保留溶于水的碱金属化合物残留物时，该反应被认为已经进行到完成。典型地在这种情况下至少90质量％，尤其至少95质量％，的所添加的碱金属化合物已经反应。
根据优选的实施方案，聚合物共混物在大约120-280℃的温度下混合。最优选地，混合是在挤出机中进行，和在反应之后，该共混物通过熔体加工方法被加工成聚合物产品。
在双螺杆挤出机中，在200-250℃的温度下，通过使用50-100r/min的转速，制备实施例的材料。
实施例1(不属于本发明)
将聚合物A，即，乙烯(E)，丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸(MAA)的三元共聚物(80份的E，10份的EA)，和聚合物B，即，由大约50/50份的聚乙二醇/聚酰胺-12形成的聚醚嵌段酰胺，在双螺杆挤出机中在220℃的温度下按照50份的PEBA和50份的E/EA/MAA的比率混合在一起。从均匀共混物挤出的薄膜在30％RH下所测量的表面电阻(ASTM D-257)是1011欧姆。
实施例2(不属于本发明)
除了根据实施例1的聚合物共混物之外，在挤出机中在240℃下还使用镁(II)0.43mmol/1g聚合物共混物；所使用的阳离子给体是Mg(OH)2。在挤出机内的中和反应中释放出水。从均匀共混物挤出的薄膜在30％RH下测量的表面电阻是1011欧姆。
实施例3
共混物的阳离子含量，0.43mmol/1g根据实施侧2的聚合物共混物，来自锂。所使用的阳离子源是LiOH。该挤出工艺根据实施例2来进行。从挤塑薄膜测量的表面电阻是1×109欧姆。
实施例4
共混物的阳离子含量，0.43mmol/1g根据实施例2的聚合物共混物，来自钠。所使用的阳离子源是NaOH。该挤出工艺根据实施例2来进行。从挤塑薄膜测量的表面电阻是2×1010欧姆。
实施例5
在根据实施例2的共混物中的阳离子是钾；所使用的阳离子源是KOH。该挤出工艺根据实施例2来进行。从挤塑样品测量的表面电阻是7×107欧姆。
实施例6
实施例5的聚合物共混物的比率是E/EA/MAA与PEBA之比为60/40。该阳离子和它的含量是相同的。该挤出工艺根据实施例2来进行。从挤塑样品测量的表面电阻是2×108欧姆。
实施例7
实施例5的聚合物共混物的比率是E/EA/MAA与PEBA之比为70/30。阳离子和它的含量是相同的。从挤塑样品测量的表面电阻是8×108欧姆。
实施例8
将该实施例5的E/EA/MAA用含有88份的E和12份的MAA的E/MAA代替。在共混物中的阳离子是钾和它的含量是0.43mmol/1g聚合物共混物，所使用的阳离子源是KOH。从挤塑样品测量的表面电阻是6×107欧姆。
实施例9
将实施例5的E/EA/MAA用含有66份的E，24份的BA和10份的MAA的E/BA/MAA(BA＝丙烯酸丁酯)代替。在共混物中的阳离子是钾和它的含量是0.43mmol/1g聚合物共混物，所使用的阳离子源是KOH。从挤塑样品测量的表面电阻是5×107欧姆。
实施例10
在根据实施例5的聚合物共混物中钾离子含量是1.7mmol/1g聚合物共混物；所使用的阳离子源是KOH。从挤塑样品测量的表面电阻是3×107欧姆。
实施例11
将在根据实施例5的共混物中的PEBA用含有40份的PE和60份的PA的相应PEBA代替。对于所用PEBA测量的表面电阻是3×109欧姆。从聚合物共混物挤出的样品测量的表面电阻是2×109欧姆。
实施例12
在根据实施例5的聚合物共混物中的离子含量是0.7mmol/1g聚合物共混物。在共混物中镁/钾比率是1/3，所使用的阳离子源是Mg(OH)2和KOH。从挤塑样品测量的表面电阻是4×107欧姆。
在使用铯离子的试验中达到了最多到＜107欧姆的表面电阻值。然而，这一阳离子的高价格限制它的使用。
以我们的试验结果为基础似乎看出，随着所使用的碱金属离子的半径增加，聚合物共混物的表面电阻下降，但锂离子除外。这能够通过离子的半径/电荷比的增加来解释，这减少在离子和醚处(etherpool)之间的吸引力和据此提高该离子迁移率。然而，离子的物理尺寸的增加会限制迁移率。用铷离子进行的试验支持这一概念。
根据实施例12的样品作为0.5mm厚度的片在离子交换水中于85℃下浸泡1hr，并且在水中没有分析到K或Mg。另一方面，当1.6μg/cm2样品用气相色谱法分析时，检测到有机化合物。这可以通过聚合物的单体的蒸发来解释。
有50质量％的惰性玻璃球作为填料的复合材料自上述样品中的每一种制得。在四分钟的挤出(240℃)后，全部但实施例12除外的电阻明显提高。二价阳离子似乎与熔体加工有关地来使共混物的导电性稳定化。
根据实施例12的聚合物共混物通过细胞毒性试验；方法(参见：H.Larjava，J.Heino，T.Krusius，E.Vuorio和M.Tammi，1998，Biochem.J.，256(1988)35)。该细胞毒性试验通过使用动物细胞培养来进行，其中由细胞释放的乳酸脱氢酶(LDH)的量由活性测量来测定。
结果显示，该材料是组织友好的，并在生物材料技术领域中具有许多用途。
在该试验中使用的二价阳离子包括Zn，Ca，Fe(II)和Sn(II)。以这些试验为基础，它们全部在进一步加工中具有强度提高和导电性稳定化性能。一些阳离子的颜色限制它们的使用。
在导致实现本发明的研究中已观察到，其中，导电性由一价阳离子产生，和二价阳离子在进一步加工过程中使导电性稳定化并减少共混物对水的吸收。在一价阳离子之间导电性有重大差别。从加工的观点考虑，良好的导电性是以足够低的离子含量实现的。三价阳离子的作用是所得产品象热固性的。
根据本发明的聚合物共混物的导电性能够进一步，例如，用商业产品抗静电化合物，软化剂或其它小分子吸湿性化合物来改进。
羧酸基团的非常完全的中和导致产品难以加工；该产品即使没有二价阳离子，也是导电性的，但是在这种情况下它的其它性能中的一些会受损失。
根据以上给出的实施例的、含有Mg作为二价阳离子的产品是回弹的和没有永久伸长趋势，但具有相应厚度的PE膜则会永久伸长。这说明了离聚物的类弹性体行为。该产品以离聚物薄膜的方式不是完全地色泽鲜艳的，但它们的透明度是良好的。

Claims (22)

1.一种导电性聚合物共混物，特征在于，它含有
A.烯烃和具有3-8个碳原子的α-或β-不饱和羧酸的聚合物，其中酸基的量是0.5-15mol％，和
B.由聚醚嵌段和聚酰胺或聚酯嵌段形成的嵌段聚醚聚合物，其中聚醚嵌段选自聚氧化丙烯、聚氧化乙烯和这些的共混聚合物，
-碱金属是以0.02-3毫摩尔/1克聚合物共混物的量存在，
-聚合物A的酸基至少部分地配位所述碱金属离子，并且嵌段共聚物B至少部分地配位或络合所述碱金属。
2.根据权利要求1的聚合物共混物，特征在于，在聚合物A中的烯烃是乙烯或丙烯。
3.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，该碱金属至多以2.5毫摩尔/克聚合物共混物的量存在。
4.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，聚合物A和B按照重量份A/B 90/10-10/90存在于共混物中。
5.根据权利要求4的聚合物共混物，特征在于，聚合物A和B按照重量份A/B 85/15-20/80存在于共混物中。
6.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，碱金属含量是在0.1-1.7毫摩尔/克聚合物共混物范围内。
7.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，在聚合物B中该聚醚嵌段是具有在300-20,000范围内的分子量的聚氧化乙烯。
8.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，在聚合物B中聚醚的比例是聚合物B总重量的90-20％。
9.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，聚合物A至少部分地被二价金属离子所中和，该离子是Mg，Ca，Zn，Cu，Fe，Ba，Mn或它们的混合物。
10.根据权利要求9的聚合物共混物，特征在于，一价与二价金属离子的摩尔比是0.9-0.05。
11.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，熔体指数，在190℃的温度下和以2160g的重物测量，是0.01-500g/10min。
12.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，根据ASTMD-257测得的聚合物共混物的表面电阻低于108欧姆。
13.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，聚合物共混物的吸水率低于10质量％/24小时浸渍。
14.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，聚合物共混物通过细胞毒性试验。
15.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，该阳离子作为氢氧化物，氧化物，甲酸盐，乙酸盐，或它们的混合物来添加。
16.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，该碱金属阳离子选自钠，钾，铷和铯。
17.根据权利要求1或2的聚合物共混物，特征在于，一种阳离子是钾。
18.一种制备导电性聚合物组合物的方法，特征在于，在升高的温度下一起混合
-90-10重量份的由烯烃和不饱和羧酸形成的共聚物，
-10-90重量份的嵌段聚醚，和
-碱金属化合物，它的量相当于0.02-3毫摩尔的碱金属离子/1克聚合物共混物。
19.根据权利要求18的方法，特征在于，
-形成共混物，它含有由乙烯和不饱和羧酸形成的共聚物，由聚酰胺或聚酯嵌段形成的嵌段聚醚聚合物，和碱金属化合物，
-该共混物在升高的温度下混合，为的是使碱金属化合物与共混物的聚合物组分反应，和
-混合继续进行，直到该碱金属化合物基本上完全地与共混物的聚合物组分反应为止。
20.根据权利要求18或19的方法，特征在于，该共混物在120-280℃的温度下混合。
21.根据权利要求18或19的方法，特征在于，该混合是在挤出机中进行，和在反应之后该共混物通过熔体加工方法被加工成聚合物产品。
22.根据权利要求21的方法，特征在于，所生产的是聚合物纤维或薄膜。
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