CN1246494A - 含n－(4－羟苯基)硬脂酰胺的橡胶组合物 - Google Patents

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莎伦·帕特丽夏·卡米克尔－希伯特
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Abstract

本发明涉及含N－(4－羟苯基)硬脂酰胺的橡胶组合物。N－(4－羟苯基)硬脂酰胺的存在改善了橡胶的物理性能包括耐屈挠疲劳性。

Description

含N-(4-羟苯基)硬脂酰胺的橡胶组合物
本发明涉及含N-(4-羟苯基)硬脂酰胺的橡胶组合物，并涉及含N-(4-羟苯基)硬脂酰胺橡胶组合物的加工。
操作助剂通常用于天然和合成的橡胶组合物中。这类操作助剂在混合过程中使用，使填料及其他组分的加入迅速，动力消耗较低。在所加填料是二氧化硅的场合，公知的含硫有机硅化合物被用于进一步协助使二氧化硅相容于橡胶组合物中。
本发明涉及N-(4-羟苯基)硬脂酰胺在橡胶组合物中的应用。
本发明公开了一种加工橡胶组合物的方法，它包括将
(i)100份(重量)至少一种含烯属不饱和性的弹性体，这种弹性体选自由天然橡胶及共轭二烯均聚物和共聚物所组成的一个组以及选自至少一种共轭二烯与芳族乙烯基化合物的共聚物，
与
(ii)0.05～10phr的N-(4-羟苯基)硬脂酰胺相混合。
本发明还公开了一种包含含有烯属不饱和性的弹性体及N-(4-羟苯基)硬脂酰胺的橡胶组合物。
本发明可用于加工含有烯属不饱和性的橡胶或弹性体。短语“含有烯属不饱和性的橡胶或弹性体”用来包括天然橡胶及其各种生橡胶和再生橡胶以及各种合成橡胶。在本发明的描述中，术语“橡胶”和“弹性体”可交换使用，除非另有规定。术语“橡胶组合物”、“混炼胶”及“胶料”可交换使用以表示已与各种组分或材料并用或混合的那种橡胶，而这些术语对那些在橡胶混合或橡胶配合技艺方面熟练的人员来说是公知的。代表性的合成聚合物是丁二烯及其同系物和衍生物例如甲基丁二烯、二甲基丁二烯及戊二烯的均聚产物，以及共聚物例如由丁二烯或其同系物或衍生物与其他不饱和单体形成的那些共聚物。在后者之中有乙炔类，如乙烯基乙炔；烯烃类，如异丁烯，它与异戊二烯共聚生成丁基橡胶；乙烯基化合物类，例如丙烯酸、丙烯腈(它与丁二烯共聚生成NBR)、甲基丙烯酸及苯乙烯，后面的化合物与丁二烯共聚生成SBR，以及乙烯基酯类及各种不饱和醛类、酮类及醚类，例如丙烯醛，甲基异丙烯甲酮及乙烯基乙基醚。合成橡胶的特别例子包括氯丁橡胶、聚丁二烯(包括顺式-1.4-聚丁二烯)、聚异戊二烯(包括顺式-1.4-聚异戊二烯)、丁基橡胶、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、1.3-丁二烯或异戊二烯与单体例如苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯的共聚物、以及乙烯/丙烯三元共聚物，也称作乙烯/丙烯/二烯单体的三元乙丙橡胶(EPDM)，以及特别是乙烯/丙烯/二环戊二烯三元共聚物。优选的橡胶或弹性体是聚丁二烯及SBR。
一方面，本发明橡胶优选是至少两种基于二烯的橡胶。例如，两种或更多种橡胶并用是优选的，例如顺式-1.4-聚异戊二烯橡胶(天然的或合成的，虽然天然的是优选的)、3.4-聚异戊二烯橡胶、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、乳液聚合及溶液聚合制得的苯乙烯/丁二烯橡胶、顺式1.4-聚丁二烯橡胶及乳液聚合制得的丁二烯/丙烯腈共聚物。
在本发明的另一方面，可以使用具有约20-约28％结合苯乙烯相当通常的苯乙烯含量的乳液聚合所得到的苯乙烯/丁二烯，即乳聚丁苯橡胶(E-SBR)，或者，对于某些场合，可以使用具有中等或较高结合苯乙烯含量，即结合苯乙烯含量约30～约45％的E-SBR。
对于E-SBR来说，约30～约45％的较高苯乙烯含量对于提高轮胎胎面抓地性和抗滑性，被认为是有益的。E-SBR本身的存在对于提高未硫化弹性体配方混合物的加工性是有益的，特别是与使用溶液聚合制备的SBR(S-SBR)相比更是如此。
所谓乳液聚合制E-SBR，指的是苯乙烯与1.3-丁二烯以含水乳液进行聚合。这对本领域的一般技术人员来说是公知的。结合苯乙烯含量可以改变，例如从约5％变为约50％。一种情况，E-SBR也可含有丙烯腈以形成三元橡胶，如E-SBAR，其数量例如在此三元共聚物中结合丙烯腈约占2％～约30％(重量)。
三元共聚物中含有约2～约40％(重量)结合丙烯腈的乳液聚合制苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元橡胶也被作为本发明所使用的二烯基橡胶考虑。
溶液聚合制备的SBR(S-SBR)典型地具有结合苯乙烯含量在约5～约50％的范围内，优选在约9～约36％的范围内。S-SBR能方便地制备，例如在有机烃溶剂存在下通过有机锂的催化。
使用S-SBR的目的是为了改善轮胎滚动阴力，这是当它用于轮胎胎面组合物时因滞后较小而导致的结果。
当3.4一聚异戊二烯橡胶(3.4-PI)用于轮胎胎面组合物中时，它被认为对提高轮胎的抓地性是有益的。3.4-PI及其用途更充分地描述在美国专利5087668中，此专利在此作为参考文献引入。Tg指玻璃化温度，通常在10℃/分的加热速度下用差示扫描量热计方便地测出。
顺式1.4-聚丁二烯橡胶(BR)对于提高轮胎胎面耐磨耗性被认为是有益的。这种BR能采用例如1.3-丁二烯的有机溶液聚合法制得。BR可以方便地以例如至少具有90％的顺式1.4一含量来表征。
顺式1.4一聚异戊二烯及顺式1.4一聚异戊二烯天然橡胶对橡胶领域一般技术人员来说是公知的。
这里所用的及根据通常实践的术语“phr”指每100份(重量)橡胶或弹性体中各个材料的份数(重量)。
N-(4-羟苯基)硬脂酰胺，也可称作N-硬脂酰基一对一氨基苯酚，是聚乙烯和聚酰胺的公知抗氧剂。N-(4-羟苯基)硬脂酰胺是白色粉末，溶点为130-134℃。
用于本发明的N-(4-羟苯基)硬脂酰胺可以用任何常规方法例如用磨或班布里混合机(Banbury)而加到橡胶中。N-(4-羟苯基)硬脂酰胺的加入量可广泛改变，这取决于橡胶类型及存在于橡胶组合物中的其他化合物。通常，N-(4-羟苯基)硬脂酰胺的用量范围约为0.05～约10.0phr，0.1～约5.0phr是优选的。N-(4-羟苯基)硬脂酰胺可在混合的非生产阶段或生产阶段中加入，但优选在非生产阶段加入。
为易于操作，N-(4-羟苯基)硬脂酰胺能使用其本身或把它沉积在合适载体上使用。可用于本发明的载体例子包括二氧化硅、炭黑、氧化铝、硅藻土、硅胶及硅酸钙。
在一个实施方案中，橡胶组合物含有足够数量的填料以适当提供高模量及高抗撕裂性。填料的加入量为10～250phr。当填料是二氧化硅时，其通常存在量为10～80phr。优选的是，二氧化硅的存在量为15～70phr。当填料是炭黑时，它的量可从0变至80phr。优选炭黑的量是0～40phr。
在橡胶配合工艺场合中所用的常用粒状沉淀二氧化硅可作为本发明的二氧化硅使用。这些沉淀的二氧化硅包括例如由可溶硅酸盐例如硅酸钠经酸化而制得的那些二氧化硅。
这类二氧化硅的特点在于具有按用氮气测出的、优选范围为约40～约600，更通常的约50～约300m2/g的BET表面积。测定表面积的BET法描述于美国化学会志，第60卷，第304页(1930)(Journal of theAmerican Chemical Society，Volume 60，page 304(1930))。
此二氧化硅典型的特征还在于具有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸附值为约100～约400，更通常的为约150～约300。
可以期望用电子显微镜测量二氧化硅具有平均最终粒径为例如0.01～0.05微米，虽然二氧化硅粒子的尺寸还可能更小些，但也可能大些。
各种从市场上可买得到的二氧化硅被认为能用于本发明中，例如单独用于本说明书的实施例，而没有限制，从PPG Industries以商标Hi-Sil、牌号210，243等买到的二氧化硅；从Rhone-Poulenc买到的例如牌号为Z1165MP及Z165GR的二氧化硅；以及从Degussa AG买到的例如牌号为VN2和VN3等的二氧化硅。
硫黄可硫化橡胶可以在含硫有机硅化合物的存在下进行操作。合适的含硫有机硅化合物的实例是通式：
Z-Alk-Sn-Alk-Z    (I)
式中Z选自由
所组成的一个组，
式中R1是含1～4个碳原子的烷基，环己基或苯基；
R2是含1～8个碳原子的烷氧基，或含5～8个碳原子的环烷氧基；
Alk是含1～18个碳原子的二价烃基，且n是2～8的整数。
根据本发明可以使用的含硫有机硅化合物的具体例子包括：
3，3′一双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，
3，3′一双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3，3′一双(三乙氧基甲硅烷基丙基)八硫化物，
3，3′一双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
2，2′一双(三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，
3，3′一双(三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，
3，3′一双(三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，
3，3′一双(三丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，
3，3′一双(三甲氧基甲硅烷基丙基)六硫化物，
3，3′一双(三甲氧基甲硅烷基丙基)八硫化物，
3，3’一双(三辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3，3′一双(三己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，
3，3′一双(三一2″一乙基己氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，
3，3′一双(三异辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3，3′一双(三一叔一丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，
2，2′一双(甲氧基二乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，
2，2′一双(三丙氧基甲硅烷基乙基)五硫化物，
3，3′一双(三环己氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3，3′一双(三环戊氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，
2，2′一双(三一2″一甲基环己氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，
双(三甲氧基甲硅烷基甲基)四硫化物，
3一甲氧基乙氧基丙氧基甲硅烷基3′一二乙氧基丁氧基甲硅烷基丙基四硫化物，
2，2′一双(二甲基甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物，
2，2′一双(二甲基仲丁氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，
3，3′一双(甲基丁基乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3，3′一双(二叔丁基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
2，2′一双(苯基甲基甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，
3，3′一双(二苯基异丙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3，3′一双(二苯基环己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，
3，3′一双(二甲基乙巯基甲硅烷基丙基)四硫化物，
2，2′一双(甲基二甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，
2，2′一双(甲基乙氧基丙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，
3，3′一双(二乙基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3，3′一双(乙基二一仲丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，
3，3′一双(丙基二乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，
3，3′一双(丁基二甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，
3，3′一双(苯基二甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，
3一苯基乙氧基丁氧基甲硅烷基3′一三甲氧基甲硅烷基丙基四硫化物，
4，4′一双(三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物，
6，6′一双(三乙氧基甲硅烷基己基)四硫化物，
12，12′一双(三异丙氧基甲硅烷基十二烷基)二硫化物，
18，18′一双(三甲氧基甲硅烷基十八烷基)四硫化物，
18，18′一双(三丙氧基甲硅烷基十八烯基)四硫化物，
4，4′一双(三甲氧基甲硅烷基一丁烯一2一基)四硫化物，
4，4′一双(三甲氧基甲硅烷基亚环己基)四硫化物，
5，5′一双(二甲氧基甲基甲硅烷基戊基)三硫化物，
3，3′一双(三甲氧基甲硅烷基一2一甲基丙基)四硫化物，
3，3′一双(二甲氧基苯基甲硅烷基一2一甲基丙基)二硫化物。
优选的含硫有机硅化合物是3，3′一双(三甲氧基或三乙氧基甲硅烷基丙基)硫化物，最佳的化合物是3，3′一双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。此外，有关通式I，优选Z是
Figure A9911163400101
式中R2是含2～4个碳原子的烷氧基，含2个碳原子的是特别优选的；Alk是含2～4个碳原子的两价烃基，含3个碳原子的是特别优选的；n是3～5的整数，4是特别优选的。
在橡胶组合物中通式I含硫有机硅化合物的数量取决于所用二氧化硅的数量。一般说来，如果使用，则通式I化合物的数量按每1份(重量)二氧化硅在0.01与1.0份(重量)之间变化。优选方案是，每份(重量)的二氧化硅在0.05与0.4份(重量)之间变化。
本发明的橡胶组合物可含有亚甲基给体及亚甲基受体。术语“亚甲基给体”是指可以与亚甲基受体(例如间苯二酚或其含现存羟基的同效物)反应，并在原来位置产生树脂的化合物。当使用亚甲基给体时，N-4-羟苯基)硬脂酰胺可代替间苯二酚而起亚甲基受体的作用。在本发明中适用的亚甲基给体的例子包括六亚甲基四胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、月桂氧基甲基氯化吡啶鎓、乙氧基甲基氯化吡啶鎓、三噁烷六甲氧基甲基三聚氰胺，其羟基可以被酯化或被部份酯化，以及甲醛的聚合物例如多聚甲醛。此外，亚甲基给体可以是通式II的N-取代的氧代甲基三聚氰胺，其通式式中X是含1～8个碳原子的烷基，R3，R4，R5，R6及R7各选自由氢、含1～8个碳原子的烷基及-CH2OX基团所组成的一个组。具体的亚甲基给体包括六(甲氧基甲基)三聚氰胺、；N，N′，N″一三甲基/N，N′，N″一三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、N，N′，N″一二羟甲基三聚氰胺、N-羟甲基三聚氰胺；N，N′一二羟甲基三聚氰胺；N，N′，N″一三(甲氧基甲基)三聚氰胺及N，N′，N″一三丁基一N，N′，N′′一三羟甲基一三聚氰胺。三聚氰胺的N-羟甲基衍生物用公知方法制备。
存在于橡胶胶料中的亚甲基给体和亚甲基受体数量可以改变。典型的是，存在的亚甲基给体和亚甲基受体数量在约0.1phr与10.0phr之间变化。优选的是，亚甲基给体和亚甲基受体的数量每种都在约2.0phr与5.0phr之间变化。
亚甲基给体与亚甲基受体的重量比可以改变。一般说来，重量比在约1∶10和约10∶1之间变化。优选的重量比在约1∶3与约3∶1之间变化。
本领域一般技术人员很容易明白橡胶组合物能用橡胶配料技术一般公知的方法进行配料，例如将各种硫黄可硫化组分橡胶与各种通用添加剂材料如硫给体，硫化助剂如活化剂及防焦剂及操作添加剂，如油类、包括增粘性树脂及增塑剂的树脂、填料、颜料、脂肪酸、氧化锌、蜡、抗氧剂及抗臭氧剂和塑解剂进行混合。正如本领域一般技术人员所了解的，随预期使用的硫可硫化及硫己硫化材料(橡胶)而定，对上面提到的添加剂进行选择并且以通常常规数量使用。就本发明而言如果使用补强型炭黑(多)，其典型用量如前所述。硫给体有代表性的例子包括元素硫(游离硫)、胺类二硫化物，聚合的多硫化物及硫化烯烃加合物(sulfur olefin adducts)。优选的是，硫黄硫化剂是元素硫。硫黄硫化剂的用量为0.5～8phr，优选1.5～6phr。增粘性树脂如果使用的话，其典型用量为约0.5～约10phr，通常为约1～约5phr。操作油的典型用量约1～约50phr。这类操作助剂可包括例如芳族的、环烷的和/或链烷的操作油。抗氧剂的典型用量为约1～5phr。代表性的抗氧剂例如是二苯基一对一苯二胺及其他，例如在Vanderbilt Rubber Handbook(1978)，第344-346中公开的那些。抗臭氧剂的典型用量为约1～5phr。如果使用脂肪酸，包括硬脂酸，其典型用量为约0.5～约3phr。氧化锌的典型用量为约2～约5phr。微晶蜡及石蜡的典型用量为约1～约10phr。经常使用微晶蜡。塑解剂的典型用量为约0.1～约1phr。典型的塑解剂，例如是五氯硫酚及二苯甲酰氨基二苯基二硫化物。
本发明的一个方面，进行硫黄可硫化橡胶组合物的硫黄硫化。
促进剂用于控制硫化所需的时间和/或温度以及改善硫化橡胶的性能。在一个实施方案中，可使用单一促进剂体系，即主促进剂。主促进剂(多)的总使用量约0.5～约4，优选约0.8～约1.5phr。在另一实施方案中，可以使用主促进剂与副促进剂的混合物，副促进剂的用量少些，例如约0.05～约3phr，以活化和改善硫化橡胶的性能。可期望复合这些促进剂能对最终性能产生协同效应，而且比单独使用各促进剂时产生的性能好一些，此外，可以使用迟效性促进剂，它们不受通常操作温度的影响，但在通常的硫化温度下能产生满意的硫化效果。也可使用硫化防焦剂。可用于本发明的促进剂的合适类型是胺类，二硫化物类、胍类、硫脲类，噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、二硫代氨基甲酸盐类以及黄原酸类。优选的主促进剂是次磺酰胺。如果使用副促进剂，则副促进剂优选胍，二硫代氨基甲酸盐或秋兰姆化合物。
橡胶组合物的混合可以用橡胶混合技术领域内一般技术人员公知的方法来完成。例如，通常混合各组分至少在两个阶段中进行，即，先在至少一个非生产阶段，随后在一生产混合阶段，包括硫黄硫化剂的二次硫化剂典型地在最后阶段进行混合，此阶段通常称作“生产”混合阶段，在此阶段典型的混合是在一个较前面非生产混合阶段(多)混合温度(多)低的温度，或最终温度下进行。橡胶及N-(4-羟苯基)硬脂酰胺在一个或多个非生产混合阶段内混合。术语“非生产”和“生产”混合阶段对于在橡胶混合技术领域的熟练人员来说是公知的。含N-(4-羟苯基)硬脂酰胺、橡胶、二氧化硅及含硫有机硅化合物(如果使用的话)的橡胶组合物须经热机械的混合阶段。热机械混合阶段通常包括在混炼机或挤出贡进行机械加工一段合适时间，以使橡胶的温度为140℃～190℃。热机械加工的合适持续时间随操作条件、容积及组分性能的变化而变化。例如热机械加工可以是4～20分钟。
本发明橡胶组合物的硫化通常在一般温度范围约100℃～200℃之内进行。优选的是，硫化在温度范围约110℃～180℃下进行。可以采用任何有效的硫化方法，例如在平板硫化机或压模中加热，用过热蒸汽或热空气或在盐浴中加热。
本发明用硫硫化过的橡胶组合物一经硫化可用于各种目的。例如硫黄硫化橡胶组合物可作成轮胎、带束层或胶管。在轮胎的情况下，可以使用各种轮胎组分。这类轮胎可用各种公知的和本技术领域技术人员易于明白的方法来组成、成形、模压及硫化。优选的是，此橡胶组合物用作轮胎胎面。正如可以正确评价的，此轮胎可以是轿车轮胎、飞机轮胎，卡车轮胎等等。优选的是，此轮胎是轿车轮胎。轮胎也可以是子午线的或斜交的，子午线轮胎是优选的。
参考下列实施例可以更好地理解本发明，在实施例中，除非另有指示，份和百分比均按重量计。
提交下列实施例是为了说明而不是限制本发明。
用孟山都(Monsanto)圆盘振荡流变仪测定硫化性能，操作温度150℃，频率11赫兹。关于圆盘振荡流变仪的描述可见于Vanderbilt RubberHandbook，Robert O.Ohm编(Norwalk，Conn.，R.T.Vanderbilt Company，Inc.，1990)，第554-557页。此流变仪的使用及从曲线读出的标准化值在ASTM D-2084中作了详细说明。从圆盘振荡流变仪得到的典型硫化曲线见于Vanderbilt Rubber Handbook 1990年版，第555页。
在这样一个圆盘振荡流变仪中，混炼胶样品须受到恒定振辐的振荡剪切作用。在硫化温度下测定埋入被测混炼胶中振荡圆盘的转矩，该转矩是使转子产生振荡所必需的。用这一硫化检测法所测得的值是很重要的，因为在橡胶中或在配方中的变化是很容易测出的。很明显通常具有快的硫化速度是有好处的。
参考下列实施例可以更好地理解本发明，在实施例中，除非另有指示，份和百分数均按重量计。
实施例1制备N-(4-羟苯基)硬脂酰胺
往一个3升烧瓶中加入218克(2摩尔)4-氨基酚、538克(1.9摩尔)硬脂酸、20克对甲苯磺酸、300ml二甲苯并用氮气进行吹扫。此瓶装有一个除水用的迪安一斯达克榻分水器，搅拌下把烧瓶内容物加热到220℃，除水和二甲苯2小时。除水28毫升。烧瓶内容物泠至110℃并倒入聚乙烯容器中，在29英寸汞柱的真空下于125-130℃把挥发物除去，得737克蜡状固体，其红外光谱显出酚官能团及酰胺官能团。
实施例2
在这一实施例中，评估在橡胶组合物中各种含量N-(4-羟苯基)硬脂酰胺的作用。
采用两个分开的加入(混合)阶段，即一个非生产混合阶段和一个生产混合阶段，在BR BanburyTM混炼机中制备含有表1和表2所列材料的橡胶组合物。非生产阶段混合高达4分钟或混合至橡胶温度达160℃(无论哪个首先发生)。生产阶段的混合时间是2分钟达到橡胶温度110℃。
这里以样品1-4对橡胶组合物进行鉴定。其中样品1被认为是对照物，没有往橡胶组合物中加入任何N-(4-羟苯基)硬脂酰胺。除了松香酸及N-(4-羟苯基)硬脂酰胺的含量之外，每一橡胶组合物均相同。
样品在约150℃下进行硫化约36分钟。
表2说明己硫化样品1-4的行为及物理性能。
结果清楚表明，在胶料中使用N-(4-羟苯基)硬脂酰胺能提供较低最小流变仪转矩，这表明在Banbury混合期间所需输入的功较小，以及提供改进的操作胶料。N-(4-羟苯基)硬脂酰胺还能提供改进的屈挠性，如切口增大试验所测出的。降低的DIN磨损性表明，在轮胎中实现了改进的胎面磨耗性。
表1
样品     1     2     3     4
非生产阶段
乳液SBR1     100     100     100     100
炭黑2     65     65     65     65
操作助剂3     25.5     25.5     25.5     25.5
脂肪酸     2     2     2     2
抗臭氧剂4     3.5     3.5     3.5     3.5
松香酸     5     0     0     0
N-(4-羟苯基)硬脂酰胺     0     5     10     17
生产阶段
抗氧剂5     1.15     1.15     1.15     1.15
氧化锌     3     3     3     3
硫黄     1.5     1.5     1.5     1.5
促进剂6     2.7     2.7     2.7     2.7
注1：乳液SBR含23.5％苯乙烯，并由固特异轮胎橡胶公司(Goodyear Tire
&Rubber Company)以PLF 1502买到。注2：N299炭黑。注3：芳族油，蜡，增粘剂。注4：N-苯基-N′-(1.3一二甲丁基)一对一苯二胺。注5：混合的二芳基一对一苯二胺。注6：次磺酰胺型。
表2
样品     1     2     3     4
松香酸(phr)     5     0     0     0
N-(4-羟苯基)硬脂酰胺(phr)     0     5     10     17
流变仪150℃
T90     10.5     8.5    9.2     10.5
最小转矩     6.3     5.1    4.8     4.5
最大转矩     31.2     29.9   21.9     18.0
δ转矩     24.9     24.8   17.1     13.5
最终转矩     31.0     29.8   21.8     17.3
应力应变36’@150℃
100％模数(MPa)     1.88     1.97   1.95     1.97
300％模数(MPa)     7.33     8.56   7.16     5.94
抗张强度(MPa)     15.3     15.8   14.2     12.3
扯断@伸长率(％)      613     547   589      626
硬度
RT     66     67     70       74
100℃     49     52     51       49
回弹性
RT     31     31     30       30
100℃     42     44     41       39
压缩永久变形1
％永久变形     15.6     13.6      17.6       28.3
热Din磨耗(100℃)
相对体积损失     152     131   127       135
割口增大2
至破裂的循环     4.76     15.5   28.1       28.0
注1：ASTM D-395。注2：切口增大试验在Rubber Chem&Tech，9月-10月1990，卷63，
NO.4，第567-581页中作过描述。
尽管为了说明本发明已写明某些代表性实施方案及细节，但是，本领域一般技术人员将会明白在不背离本发明的精神实质或范围的情况下，可以进行各种变更和改进。

Claims (9)

1.一种加工橡胶组合物的方法，其特征在于将
(i)100份(重量)至少一种含烯属不饱和性的弹性体，这种弹性体选自由天然橡胶及共轭二烯均聚物和共聚物所组成的一个组以及选自至少一种共轭二烯与芳族乙烯基化合物的共聚物，与
(ii)0.05～10phr的N-(4-羟苯基)硬脂酰胺相混合。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于0.1～10phr的亚甲基给体存在于所述橡胶组合物中，而所述亚甲基给体选自由六亚甲基四胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、月桂氧基甲基氯化吡啶鎓、乙氧基甲基氯化吡啶鎓、三噁烷六甲氧基甲基三聚氰胺，其羟基可被酯化或被部分酯化，甲醛的聚合物及下列通式的N-取代氧代甲基三聚氰胺所组成的一个组，所述通式为式中X是含1-8个碳原子的烷基，R3，R4，R5，R6及R7各选自由氢、含1-8个碳原子的烷基及-CH2OX基所组成的一个组。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述含烯属不饱和性的弹性体选自由天然橡胶、氯丁橡胶、聚异戊二烯、丁基橡胶、聚丁二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯共聚物、异戊二烯一苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯一异戊二烯共聚物、丙烯腈一异戊二烯共聚物、丙烯腈一丁二烯共聚物、EPDM及它们的混合物所组成的一个组。
4.一种橡胶组合物，其特征在于一种含烯属不饱和性的弹性体及0.05～10phr的N-(对-羟苯基)硬脂酰胺。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于0.1～10phr的亚甲基给体存在于所述橡胶组合物中，并且所述亚甲基给体选自由六亚甲基四胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、月桂氧基甲基氯化吡啶鎓、乙氧基甲基氯化吡啶鎓、三噁烷六甲氧基甲基三聚氰胺，它们的羟基可被酯化或部分酯化，甲醛的聚合物以及下列通式的N-取代氧代甲基三聚氰胺所组成的一个组，所述通式为
Figure A9911163400031
式中X是含1-8个碳原子的烷基，R3，R4，R5，R6及R7各选自由氢、含1-8个碳原子的烷基及-CH2OX基所组成的一个组。
6.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于含烯属不饱和性的所述弹性体选自由天然橡胶、氯丁橡胶、聚异戊二烯、丁基橡胶、聚丁二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯共聚物、异戊二烯一苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯一异戊二烯共聚物、丙烯腈一异戊二烯共聚物、丙烯腈一丁二烯共聚物、EPDM及它们的混合物所组成的一个组。
7.一种硫黄硫化橡胶组合物，其特征在于它是通过在硫黄硫化剂的存在下把权利要求4所述的组合物加热到温度100℃～200℃而制得的。
8.根据权利要求7所述的硫黄硫化橡胶组合物，其特征在于制成轮胎、带束层或胶管形状。
9.一种具有特征在于根据权利要求8所述组合物的胎面的轮胎。
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