CN1245541A - 来自聚对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸酯的磺芳基改性的水溶性或水分散性树脂 - Google Patents

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Abstract

水溶性或水分散性和可固化聚酯树脂适于在各种场合中用作粘合剂。这些树脂是聚对苯二甲酸酯、磺基间苯二甲酸酯、多元醇、多元酸、终酸和交联剂的反应产物。可以利用废对苯二甲酸酯。优选的多元醇为季戊四醇。这些树脂还可用作合成纤维染色用的匀染剂。

Description

来自聚对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸酯的 磺芳基改性的水溶性或水分散性树脂
本发明涉及水溶性或水分散性聚酯树脂。本发明涉及在其它情况下将丢弃在填筑地或其它固体废物沉积设施中的塑料的应用。
聚酯树脂可用作纺织品上浆组合物。
           本发明的背景技术
在美国专利4104222中，Dale等人提出通过以下步骤制备线型聚酯树脂的分散液：将线型聚酯树脂与高级醇/氧化乙烯加成型表面活性剂进行混合，熔化该混合物，然后将所得熔体分散在碱水溶液中。这些产品可用作涂料和浸渍剂。
在美国专利4604410中，Altenberg等人提出，通过用包含3-8个羟基的低分子量多羟基化合物煮解聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯碎屑来制备醚化芳族多元醇。然后，用1-4摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷将所得中间体烷氧基化。最终产物可用于制造聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体。
Sperenza等人(美国专利4485196)叙述，将回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯碎屑与烯化氧，如环氧丙烷进行反应。其产物可用于制造硬质泡沫塑料。
Svoboda等人(美国专利4048104)和Altenberg等人(美国专利4701477)提出了将聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯碎屑与二元醇或多元醇进行反应的其它方法。
在我们以前的发明(美国专利4977191(Salsman))中，公开了一种适于织物上浆应用的水溶性或水分散性聚酯树脂。该聚酯树脂包含20-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-40％重量的至少一种二元醇、和5-25％重量的至少一种烷氧基化多元醇的反应产物。优选的组合物还包含20-50％重量的间苯二甲酸。更优选的水溶性或水分散性树脂包含20-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、和20-50％重量的间苯二甲酸的反应产物。
美国专利5252615(Rao等人)公开了通过聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的醇解而得到的涂料组合物。最优选的是，该PET可从塑料制品中回收或再生。
以下参考文件提出了包含对苯二甲酸系单元、以及衍生自亚烷基二醇和聚亚氧烷基二醇的单元的共聚物在纤维或织物处理中的应用，这些参考文件包括Hayes(美国专利3939230)、Nicol等人(美国专利3962152)、Wada等人(美国专利4027346)、Nicol(美国专利4125370)和Bauer(美国专利4370143)。
在美国专利3814627中，Marshall等人提出将基于聚乙二醇的酯涂覆到聚酯纱线上。
在我们以前的专利U.S.5281630(Salsman)中，公开了通过用α、β-烯属不饱和二羧酸，然后用亚硫酸盐处理聚酯酵解产物而制成的磺化的水溶性或水分散性聚酯树脂组合物。
                本发明的目的
本发明的一个目的是制备出水溶性或水分散性聚酯树脂组合物。
本发明的另一个目的是将废料用于聚酯树脂的制造。
本发明的另一个目的是将水溶性或水分散性涂料用于纤维、纸张或织物。
本发明的另一个目的是提供可用作匀染助剂的回收的衍生自废PET的磺芳基化树脂。
                本发明的综述
本发明涉及新的水溶性或水分散性聚酯树脂、以及制造这些树脂的方法。
一方面，本发明涉及水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含1-50％重量的磺芳基二羧酸、10-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、和可选的1-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇的反应产物。
另一方面，本发明涉及水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含1-50％重量的磺芳基二羧酸与醇的酯、10-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、和可选的1-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇的反应产物。优选地树脂还包含15-50％重量的多元酸。
另一方面，本发明涉及水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含15-50％重量的磺芳基二羧酸与聚亚烷基二醇的酯、10-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、可选的15-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇、和15-50％重量的多元酸的反应产物。
多元酸优选选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐(酸)、己二酸等。最优选但不限于此的多元酸为邻苯二甲酸酐(酸)、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
本发明还涉及用碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐溶解或分散在水中的上述水溶性或水分散性树脂。
本发明还提供了上述树脂在例如聚酯和尼龙纤维的纤维染色工艺中的匀染中的应用。
                  本发明的详细描述
通过参考以下详细描述，容易领会并因此更加理解本发明的这些目的以及本发明许多期望中的优点。
水溶性或水分散性树脂是由包括瓶、片材、纺织废料等的废对苯二甲酸酯聚合物制成的。废对苯二甲酸酯塑料可购自回收商，其中包含，但不限于称作“PET石”(“PET rock”)的材料。废对苯二甲酸酯的特征在于以下的单元结构式：
Figure A9718157200081
其中R为具有以下结构式的具有2-10个碳原子的脂族或环脂族二元醇、或氧化二元醇的残基：
        HO(CxH2xO)nCxH2xOH    (2)
其中x为2-4的整数，且n为1-10。
废对苯二甲酸酯聚合物优选为聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、或其混合物。
可以理解，由于经济上的原因，优选使用废对苯二甲酸酯。但未用过的对苯二甲酸酯树脂的使用应该包含在本公开文件和所附权利要求书的范围内。
多元酸优选选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐(酸)、己二酸等。最优选但不限于此的多元酸为邻苯二甲酸酐(酸)、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
与废对苯二甲酸酯聚合物反应的二元醇可选自各种已知的二元醇。优选的二元醇包括，但不限于，乙二醇、二甘醇、三甘醇、环己烷二甲醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、或其混合物。
最优选的是，二元醇为二甘醇与新戊二醇的混合物。
烷氧基化多元醇可衍生自具有3个或更多醇官能团的任何多元醇。多元醇包括甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、赤藓醇、山梨醇、甘露糖醇、其它的糖醇或单糖。多元醇使用烯化氧进行烷氧基化，这些烯化氧包括，但不限于环氧乙烷、环氧丙烷、四氢吡喃等。
烷氧基化多元醇优选为，多元醇的每个羟基被5-30摩尔环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物烷氧基化的甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、赤藓醇或单糖。多元醇选择如上。
聚酯树脂可这样制备：按照任何顺序，加热磺芳基羧酸、磺芳基羧酸的酯、废或未用过的对苯二甲酸酯聚合物、二元醇、烷氧基化多元醇和多元酸，直到混合的对苯二甲酸酯-多元酸酯发生断键和重组。
磺芳基羧酸酯为磺芳基羧酸与醇、多元醇或烷氧基化多元醇的酯。
用于本发明方法的甲基磺芳基二羧酸酯为，具有至少一个通常为碱金属磺酸盐态的磺酸基团、和两个键接到芳环上的羧酸官能团的化合物。特别典型的这种化合物具有结构式(3)：
Figure A9718157200101
其中M为氢原子或，优选钠、钾或锂原子，且Ar为选自苯基、取代苯基、萘基和取代萘基的芳基。
具有结构式(3)的这种化合物的具体例子包括磺芳基二羧酸如磺基间苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、磺基对苯二甲酸的二烷基酯、和磺基萘二羧酸酯。最优选的是钠-5-磺基-间苯二甲酸二甲酯。
磺芳基二羧酸与聚乙二醇的酯可用于替代磺芳基二羧酸酯。最优选的是磺基间苯二甲酸与聚乙二醇的酯，其中二元醇单元由被氧原子分开的重复亚乙基来表示。
在制造水溶性或水分散性聚酯时，优选的是：加热磺芳基二羧酸或其酯、废对苯二甲酸酯聚合物、二元醇和烷氧基化多元醇至约150℃以上，以将对苯二甲酸酯部分断键；然后在类似的温度条件下，与多元酸一起加热所得的中间体。
最优选的产物是这样制备的：加热磺基邻苯二甲酸二甲酯、废对苯二甲酸酯聚合物、二元醇和烷氧基化多元醇至约150℃以上，以生成一种特征在于15分钟净剥离(clear peel)的中间体产物；然后在至少150℃的温度下，与多元酸一起加热所得的中间体产物。
包含偏苯三酸或偏苯三酸酐的聚酯树脂，优选通过将含多元酸的中间体与偏苯三酸或偏苯三酸酐一起加热而制成。
交换反应是在适于通过蒸馏从反应器中去除所得甲醇的温度下进行的。
然后，通过向反应介质中加入多元酸和乙二醇来进行酯化步骤。直接酯化工艺是在与交换步骤所用相同的催化剂的存在下进行的。
从反应混合物中去除水和乙二醇，就可进行缩聚反应。
优选的对苯二甲酸酯原料如上。最优选的原料为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚(对苯二甲酸环已烷二甲醇酯)。
二元醇为上述的那些、或二甘醇与环己烷二甲醇的混合物。
优选产物包含1-50％重量的磺芳基二羧酸、10-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、和10-50％重量的至少一种二元醇的反应产物。这些树脂可任选地包含1-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇。
另一种优选产物为水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含1-10％重量的磺芳基二羧酸酯、10-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、和任选的15-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇的反应产物。优选的树脂还包含15-50％重量的多元酸。
类似的优选产物为水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含15-50％重量的磺芳基二羧酸与聚亚烷基二醇的酯、10-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、任选的15-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇、和15-50％重量的多元酸的反应产物。
非常优选的产物是包含1-10％重量的磺基间苯二甲酸二甲酯、10-50％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-25重量％的二甘醇、1-15％重量的新戊二醇、1-10％重量的季戊四醇、5-15％重量的具有每羟基5-30氧化乙烯单元的至少一种烷氧基化甘油、15-50％重量的邻苯二甲酸酐、和5-10％重量的偏苯三酸或偏苯三酸酐的反应产物。
另一种非常优选的水溶性或水分散性聚酯树脂包含15-35％重量的磺基间苯二甲酸与聚乙二醇的酯、15-25％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-10％重量乙氧基化甘油其具有每羟基5-30氧化乙烯单元、每羟基35-50％重量烷氧基单元、35-50％重量的邻苯二甲酸酐的反应产物。
通过加入0.05-1％重量的连二磷酸，可大大改善由回收的PET制成的产品的颜色。
通常，聚酯树脂优选通过使用酯交换催化剂而制成。这些催化剂为金属羧酸盐和熟知的有机金属化合物，尤其是锡或钛的化合物。优选的催化剂包括乙酸锰、乙酸钠、乙酸锌、乙酸钴或乙酸钙、钛酸四烷基酯(其中烷基最多具有8个碳原子)、以及烷基锡酸或二烷基锡氧化物，如一丁基锡酸或二烷基锡氧化物。优选的催化剂包括一丁基锡酸和钛酸四丙酯或钛酸四丁酯、或其混合物。
所得树脂产物一般包含在浓度较高的碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐的水溶液中。所采用的浓度可通过常规实验来确定。但是，如果要将浓水溶液运输到使用地点，优选生产高浓度溶液。在本发明的范围内，可生产包含20-30％或更多树脂固体物质的起始溶液或分散液。
本发明的组合物可用于纤维、织物或纸张的上浆料。在纺织工业中，纱线通常要在加入织造或非织造织物之前进行上浆。上浆可提高纱线的拉伸强度，且在某些情况下可降低纱线与金属间的摩擦系数。为了在随后的操作，如机织中减少断裂，增强纱线较为理想。低的纱线与金属间摩擦系数可降低纱线和机器的磨损。上浆料还可用于织物。这些织物称作原纱漂白成品。在另外进行任何洗涤步骤之前，从织布机上取出的已处理织物的手感，受纤维特性、织物特性、以及织物上浆料的种类和量的影响。如果接受可溶性上浆料，那么本发明的产物就是有用的。
上浆组合物通常用上浆机涂覆到纸上。纸张是半干燥的；并在高速下，使用常规装置以通过上浆溶液。在高辊隙压力下，将纸通过压辊，然后在干燥器中干燥已处理的纸张。表面上浆通常认为要优于内上浆，因为大多数上浆溶液可留着在纸上。
在本发明产物的任何前述用途中，树脂可在碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐的溶液中溶解至所需的浓度；或用水将碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐的较浓的水溶液或水分散液稀释至所需的浓度。涂覆到纤维、织物或纸张上的物质的浓度可通过常规实验来确定。但优选的是，所要涂覆的水溶性或水分散性树脂的溶液或分散液包含0.5-5％的树脂固体物质。
本发明的树脂特别优选用作匀染助剂。匀染可赋予织物或地毯以均匀的色调，防止色条，和将染料传送到难以到达的部位，如在染色过程中织物产生的折痕或皱痕。这些树脂特别适于在聚酯和尼龙纤维染色时用作匀染剂。
申请人还已发现，在不利的染色条件下以及使用能够产生不匀染色的染色物体，可按照尽染法用水不溶性分散染料，在各种合成纤维上进行均匀染色，这时除了染料和用于调节pH值的物质，可以有衍生自废PET或未用过的PET的本发明水分散性或水溶性聚酯树脂。
本发明还描述了一种使用水不溶性分散染料，匀染衍生自聚酯和聚酰胺的合成纤维的方法，其中包括：向含水的染料和pH值调节物质中，加入作为匀染剂的有效量的本发明回收树脂，这样可将所述纤维进行匀染。
          实施本发明的最佳方式
优选产物包含3-10％重量的磺基间苯二甲酸二甲酯、10-35％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-20％重量的二甘醇、1-15％重量的新戊二醇、1-10％重量的季戊四醇、5-15％重量的具有每羟基5-30氧化乙烯单元的至少一种烷氧基化甘油、15-50％重量的邻苯二甲酸酐、和5-10％重量的偏苯三酸或偏苯三酸酐的反应产物。
类似优选的水溶性或水分散性聚酯树脂包含，15-30％重量的磺基间苯二甲酸与聚乙二醇的酯、15-25％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-10％重量的具有每羟基5-30氧化乙烯单元、每羟基35-45％重量烷氧基单元的乙氧基化甘油、35-45％重量的邻苯二甲酸酐的反应产物。
通过加入0.05-1％重量的连二磷酸，可理想地改善产品的颜色。
由于使用偏苯三酸作为终酸(end acid)且聚酯溶解在水中，所以使用碱性水溶液。碱性化学物质，如碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐是优选的。所用的碱的量取决于水溶液中的树脂含量。固体物质含量可以为20-70％。树脂溶液的酸性可以很高，且pH值可通过碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐进行调节。
无需详细说明，据信，本领域熟练技术人员根据前述内容就可充分利用本发明。因此，以下的优选具体实施方案只是说明性的，所以无论如何也不能用于限定本公开文件的其余部分。
在以下实施例中，温度是未校正的，以℃表示。除非另有所指，所有百分数是以重量计的。
以下各种成分和简称用于以下实施例：二甘醇(DE)、新戊二醇＝2，2-二甲基-1，3-丙二醇(NPG)、乙酸锰＝Mn(CH3CO2)2、乙酸钠＝CH3COONa、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、季戊四醇(PE)、5-钠-磺基间苯二甲酸二甲酯(DMSIP)或甘醇酸酯(SIPEG)、乙氧基化甘油(17-19摩尔环氧乙烷，分子量850，Witco Chemical Co.，Witconol4073)＝Ethox 2988、邻苯二甲酸酐(PA)、偏苯三酸酐(TMP)、连二磷酸(HA)、钛酸四丙酯(TPT)、二丁基锡酸(Foscat 2001)。
                     实施例1使用以下成分：
    成分     ％重量     克
    DMSIP     5.01     150.3
    DEG     19.09     572.7
    NPG     5.05     151.5
    Mn(CH3CO2)2     0.2     6
    PET     30.53     915.9
    Ethox 2988     11.04     331.2
    PE     2.16     64.8
    PA     20.64     619.2
    TMA     6.23     186.9
    TPT     0.05     1.5
    总和     100％   3,000.00
将DMSIP、DEG(总量的95.5％)、NPG和Mn(CH3CO2)2装入500毫升反应容器中，然后加热至180℃以去除水。该反应器配有温度计、叶片式搅拌器、冷凝器、和氮气入口管。温度达到190℃时，向热混合物中加入PET和TPT。将该混合物加热至240℃达约5小时，然后冷却至室温。第二天，加热该混合物，将Ethox、PE和PA加入已热至200℃的反应混合物中。将所得混合物加热至215℃，加入占总量1％的DEG(30克)，然后保持约1.5小时，直到A.V.(酸值)为42.4。加入另一部分DEG(总量的1.5％)，然后将混合物冷却至室温。第二天，再次将该混合物加热至215℃，然后加入2％的起始DEG。将该混合物在215℃下保持约50分钟，冷却至180℃，然后向反应器中加入TMA。在30分钟内，将所有的偏苯三酸酐进行反应。所得的树脂混合物的酸值为59.84，在125℃下的粘度为38ps。去除了大约32.50克甲醇。
                 实施例2使用以下成分：
    成分     ％重量     克
    DMSIP     5.01     250.50
    DEG     19.09     954.50
    NPG     5.05     252.50
    Mn(CH3CO2)2     0.20     10.00
    PET     30.53     1526.50
    Ethox 2988     11.04     552.00
    PE     2.16     108.00
    PA     20.64     1032.00
    TMA     6.23     311.50
    TPT     0.05     2.50
    总和     100％     5,000.00
重复实施例1的步骤，只是当反应混合物在215℃下的酸值为35.2时，加入2％重量的一另外份的DEG。去除了约54.16克甲醇。
               实施例3
使用以下成分：
    成分     ％重量     克
    DEG     8.64     43.20
    NPG     24.50     122.50
    CH3COONa     0.25     1.25
    Mn(CH3CO2)2     0.20     1.00
    DMSIP     8.00     40.00
    Ethox 2988     9.99     99.95
    PE     5.00     25.00
    PA     30.00     150.00
    Fascat 2001     0.10     0.50
    PET     13.30     66.50
    TPT     0.02     0.10
    总和     100％     500.00 g.
将DEG、NPG、CH3COONa、DMSIP和Mn(CH3CO2)2的混合物装入反应器中，然后加热至180℃。将该混合物加热约3.5小时，然后将温度升至190℃。然后，将PE、PA、Ethox 2988和Fascat 2001加入反应器中。在210℃下，加热所得混合物约7小时。加入PET和TPT。将该混合物冷却至190℃，然后慢慢加热约2小时至236℃。冷却该混合物，该混合物开始分解。9.5小时之后，再次将混合物加热至235℃。所得产物是浑浊的，有少量颗粒。将温度升至最高约245℃。所得的树脂混合物是透明的，可溶解至27％的固体含量。所得溶液是半透明的。
                实施例4
使用以下成分：
    成分     ％重量     克
    DEG     8.64     38.88
    NPG     24.50     110.25
    CH3COONa     0.25     1.12
    Mn(CH3CO2)2     0.20     0.90
    DMSIP     8.00     36.00
    Ethox 2988     9.99     49.25
    PE     5.00     22.50
    PA     21.65     97.43
    Fascat 2001     0.10     0.45
    PET     21.65     97.43
    TPT     0.02     0.09
    总和     100％     459.00 g.
在实施例中采用相同步骤。将DEG、NPG、CH3COONa、NPG、Mn(CH3CO2)2和DMSIP的混合物装入反应器中，并加热至180℃。然后，将Ethox 2988、PE、PA、Fascat 2001和PET加入反应器中。将所得混合物加热至220℃。然后冷却该混合物。所得溶液是浅色的，且所有的PET看起来已分解。产物是透明的。第二天，将产物加热至240℃，然后在26”Hg的真空度下进行蒸馏。当产物的粘度为约40ps时，结束这些步骤。
               实施例5
使用以下成分：
    成分     ％重量     克
    DEG     8.64     86.40
    NPG     24.35     243.05
    CH3COONa     0.50     5.00
    Mn(CH3CO2)2     0.20     2.00
    DMSIP     8.00     80.00
    Ethox 2988     9.99     99.90
    PE     5.00     50.00
    PA     21.60     216.00
    Fascat 2001     0.10     1.00
    PET     21.60     216.00
    TPT     0.02     0.20
    总和     100％     500.00 g.
将醇、DEG、NPG、CH3COONa、Mn(CH3CO2)2和DMSIP一起装入反应容器中，并加热至190℃。将Ethox 2988、PE、PA、Fascat 2001和PET加入反应器中，并加热至210℃，保持2.5小时，然后冷却该混合物。第二天，将所得产物加热至220℃，然后收集128毫升馏出液(AU＝7.85)和30毫升馏出液(AU＝3.85)。然后在240℃下加入TPT。将所得混合物冷却至室温。产物看起来具有颜色。第二天，在27Hg的真空度下，将所得混合物再次加热至240℃。然后将真空度降低到7.00ps。颜色加深。为了避免着色，将TPT加入包含连二磷酸的混合物中。将着色产物加热至140℃，然后在150℃下加入连二磷酸。然后在210℃下，将TPT加入所得混合物中。在27Hg的真空度下，将该混合物加热至240℃。
                 实施例6
使用以下成分：
    成分    ％重量   克
    SIPEG(A)     30   135
    Ethox 2988     5   22.5
    Na-Acetate     0.5   2.25
    Fascat 2001     0.1   0.45
    PET     23.11   104
    PA     41.29   185.8
    总和     100％   450.00 g.
将除PA以外的所有成分装入反应器中，并加热至205℃。将所得混合物加热至220℃，冷却至190℃，然后在净剥离(clear peel)试验中进行测试。将PA加入反应器中，然后继续冷却该混合物。第二天，将该混合物加热高至200℃约8小时。当AV达到14.3时，将该混合物膨胀30％，达到良好的颗粒尺寸。
               实施例7
使用以下成分：
    成分   ％重量     克
    SIPEG(C)   30     300
    Ethox 2988   5     50
    醋酸钠   0.5     5
    TPT   0.05     0.5
    PET   23.11     231.1
    PA   41.09     410.9
    连二磷酸   0.25     2.5
    总和   100％     1,000.00 g.
将除PA和连二磷酸以外的所有成分装入反应器中，并加热至210℃，直到所有的PET溶解。将所得产物冷却至190℃，然后加入PA和连二磷酸。一加入连二磷酸，溶液就变成漆黑色。将所得混合物冷却至室温。第二天，将该混合物加热至313℃。在该温度下，溶液的AV为15.69，粘度等于8.3。
通过替换用于前述实施例的按照种类或按照特性描述的反应物和/或本发明的操作条件，可按照类似顺序重复前述实施例。
               实施例8
在130℃下，使用由软水(pH值4.5，用乙酸调节)和0.5克按照实施例1制成的水分散性聚酯组成的液体，按照1∶10的物体：液体比率，将由卷曲聚酯纤维变形纱制成的筒装(“袖笼绞纱”)流动通过高温染色机。
利用一种加入装置，向该液体中迅速加入用40℃水进行预分散的混合物，其中包含分散染料，如在将其内容作为参考完全并入本发明的美国专利4101274中所给出的那些分散染料。
在高染料得率下，可得到完美的匀染效果。
从以上描述中，本领域熟练技术人员容易明白本发明的主要特征，因此在不背离本发明的主旨和范围的前提下，可进行各种变化和改进以满足不同用途和条件的需要。本发明由以下所附的权利要求书定义。

Claims (31)

1.一种水溶性或水分散性回收聚酯树脂，其包含1-50％重量的磺芳基二羧酸、10-50％重量的包含聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯单元的对苯二甲酸酯聚合物、1-50％重量的至少一种二元醇、和任选的1-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇的反应产物。
2.根据权利要求1的树脂，其中磺芳基二羧酸是酯的形式。
3.根据权利要求1的树脂，其包含还含有15-50％重量的多元酸的反应产物。
4.根据权利要求3的树脂，其中所述多元酸为邻苯二甲酸酐。
5.根据权利要求2的水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含1-50％重量的磺芳基二羧酸酯、10-50％重量的包含聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯单元的对苯二甲酸酯聚合物、1-50％重量的至少一种二元醇、和任选的1-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇的反应产物。
6.根据权利要求5的树脂，其中所述磺芳基二羧酸酯为磺基间苯二甲酸二甲酯。
7.根据权利要求3的水溶性或水分散性树脂，其包含与3-15％重量的偏苯三酸或偏苯三酸酐进一步反应的产物。
8.根据权利要求2的水溶性或水分散性树脂，其包含15-50％重量的磺芳基二羧酸与聚亚烷基二醇的酯、10-50％重量的包含聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯单元的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、15-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇、和15-50％重量的多元酸的反应产物。
9.根据权利要求8的水溶性或水分散性树脂，其中磺芳基二羧酸与聚亚烷基二醇的酯为磺基间苯二甲酸与聚乙二醇的酯。
10.根据权利要求2的水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含1-10％重量的磺基间苯二甲酸二甲酯、10-50％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-25％重量的二甘醇、1-15％重量的新戊二醇、1-10％重量的季戊四醇、5-15％重量的具有每羟基5-30氧化乙烯单元的至少一种烷氧基化甘油、15-50％重量的邻苯二甲酸酐、和5-10％重量的偏苯三酸或偏苯三酸酐的反应产物。
11.根据权利要求2的水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含15-35％重量的磺基间苯二甲酸与聚乙二醇的酯、15-25％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-10％重量的具有每羟基5-30氧化乙烯单元、每羟基35-50％重量的烷氧基单元的乙氧基化甘油、35-45％重量的邻苯二甲酸酐的反应产物。
12.根据权利要求8的水溶性或水分散性树脂，它还包含0.05-1％重量的连二磷酸。
13.根据权利要求1的水溶性或水分散性聚酯树脂，其中所述烷氧基化多元醇选自季戊四醇、赤藓醇、单糖、山梨醇、甘露糖醇、三羟甲基丙烷、或其混合物。
14.根据权利要求1的水溶性或水分散性聚酯树脂，其中所述对苯二甲酸酯聚合物为废对苯二甲酸酯聚合物。
15.根据权利要求1的水溶性或水分散性的且可固化的聚酯树脂，其中所述对苯二甲酸酯聚合物为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、或其混合物。
16.根据权利要求1的水溶性或水分散性聚酯树脂，其中所述二元醇选自聚乙二醇和新戊二醇或其混合物。
17.用于制备根据权利要求1的水溶性或水分散性聚酯树脂的方法，它包括，向反应混合物中加入选自乙酸盐、烷基锡酸、烷基锡氧化物、钛酸烷基酯或其混合物的催化剂。
18.根据权利要求17的用于制备水溶性或水分散性聚酯树脂的方法，其中所述催化剂选自乙酸锰、乙酸钠、二丁基锡酸或其混合物。
19.根据权利要求17的用于制备水溶性或水分散性聚酯树脂的方法，其包括，将树脂用碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐分散或溶解在水中。
20.根据权利要求1的水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含具有以下单元结构式的废对苯二甲酸酯聚合物的反应产物：
Figure A9718157200031
其中R为具有以下结构式的具有2-10个碳原子的脂族或环脂族二元醇、或氧化二元醇的残基：
        HO(CxH2xO)nCxH2xOH，
其中x为2-4的整数，且n为1-10。
21.根据权利要求1的水溶性或水分散性聚酯树脂，其中所述烷氧基化多元醇为：多元醇的每个羟基被5-30摩尔环氧乙烷或其混合物烷氧基化的甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、赤藓醇或单糖。
22.根据权利要求3的水溶性或水分散性聚酯树脂，它用碱金属或铵的氢氧化物或碳酸盐溶解或分散在水中。
23.根据权利要求19的水溶性或水分散性聚酯树脂，它被水稀释至0.5-5％的树脂固体含量。
24.用根据权利要求1的水溶性或水分散性树脂涂布的纤维、织物或纸张。
25.用根据权利要求2的水溶性或水分散性树脂涂布的纤维、织物或纸张。
26.染色纤维或织物，其中加入作为匀染剂的根据权利要求1的水溶性或水分散性树脂。
27.染色纤维或织物，其中加入作为匀染剂的根据权利要求2的水溶性或水分散性树脂。
28.一种用水不溶性分散染料匀染衍生自聚酯和聚酰胺的合成纤维的方法，其包括，向含水染料和pH值调节物质中加入作为匀染剂的有效量的根据权利要求1的树脂，以使所述纤维产生匀染效果。
29.一种水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含15-50％重量的磺芳基二羧酸与聚亚烷基二醇的酯、10-50％重量的废对苯二甲酸酯聚合物、10-50％重量的至少一种二元醇、15-50％重量的至少一种烷氧基化多元醇、和15-50％重量的多元酸的反应产物。
30.一种水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含1-10％重量的磺基间苯二甲酸二甲酯、10-50％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-25％重量的二甘醇、1-15％重量的新戊二醇、1-10％重量的季戊四醇、5-15％重量的具有每羟基5-30氧化乙烯单元的至少一种烷氧基化甘油、15-50％重量的邻苯二甲酸酐、和5-10％重量的偏苯三酸或偏苯三酸酐的反应产物。
31.一种水溶性或水分散性聚酯树脂，其包含15-35％重量的磺基间苯二甲酸与聚乙二醇的酯、15-25％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯、1-10％重量的具有每羟基5-30氧化乙烯单元、每羟基35-50％重量的烷氧基单元的乙氧基化甘油、35-45％重量的邻苯二甲酸酐的反应产物。
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