CN1242370A - O,o-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备 - Google Patents
O,o-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1242370A CN1242370A CN 99116278 CN99116278A CN1242370A CN 1242370 A CN1242370 A CN 1242370A CN 99116278 CN99116278 CN 99116278 CN 99116278 A CN99116278 A CN 99116278A CN 1242370 A CN1242370 A CN 1242370A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- toluene
- add
- phosphorodithioic acid
- tricyclohexylhydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
将三环己基氢氧化锡与O,O-二烃基二硫代磷酸反应,以甲苯或二甲苯作溶剂,加热并搅拌反应完后,常压或减压蒸馏除去反应中产生的水,制得不同结构的O,O-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的溶液。该溶液可直接补加溶剂和适量乳化剂以制取乳油产品,也可经洗涤后减压蒸干溶剂制得较纯产品。对O,O-二乙基二硫代磷酸三环己基锡酯的杀虫杀螨试验表明,其效果高于三氯杀螨醇和三环己基氢氧化锡。
Description
本发明涉及一种化合物的制备,特别是一种应用于农药方面的O,O-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯类化合物的制备方法。
美国Stauffer公司曾公开了该类化合物的的制备,如专利US3919418,US3947481,US3992425,US4012421,他们公开了其制备的原料是三环己基卤化锡(
X=Cl,Br,I)和O,O-二烃基二硫代磷酸钾盐((RO)2PSSK)。从其专利说明书上分析,两种原料转化成目标产物的比例不高,而此两种原料均为有毒物质,如果利用率不高,将会增加产品成本和环境污染。另外,操作工艺比较复杂;O,O-二烃基二硫代磷酸钾盐须由相应的O,O-二烃基二硫代磷酸加氢氧化钾中合,中合完后须除去水份;在产生目标产物的同时,产生另外一大量卤化钾盐沉淀废物,该废物夹杂少量有机锡有毒物质及有机溶剂,必须经过化学或物理处理,否则将严重污染环境;为增加O,O-二烃基二硫代磷酸钾盐的溶解性,采用极性较大的溶剂丙酮,反应完后须减压蒸馏干净,否则不利于下一步配制乳油产品。该方法步骤较多,降低了生产能力,同时也增加了产品成本。
本发明的目的是以三环己基氢氧化锡为起始原料,提供制备另外一类杀螨杀虫剂O,O-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯的方法,该方法具有反应原料转化率高,生产工艺、设备简单,成本低,产物单纯,污染少,产物脂溶性大,能与甲苯、二甲苯以任意比例互溶,杀虫效果比三环己基氢氧化锡有所提高等优点。
本发明是使用三环己基氢氧化锡与不同结构的O,O-二烃基二硫代磷酸((RO)2PSSH)反应,制得不同结构的O,O-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯,反应式如下:式中R为:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、环己基、苯基、邻氯苯基、对氯苯基。
反应时,三环己基氢氧化锡与O,O-二烃基二硫代磷酸的摩尔比为:1∶1.05--1.10。二甲苯或甲苯作溶剂,其用量为,1mol三环己基氢氧化锡原料反应时加入1000-1200ml。并控制反应温度为40-115℃,反应时间5-20分钟即可完成。
本发明优点:本制备方法中,反应原料转化率高,在90%以上;生产工艺设备简单,成本低,产物单纯,污染少,产物脂溶性大,能与甲苯、二甲苯以任意比例互溶,杀虫效果比三环己基氢氧化锡有所提高。
现用实例对本发明作进一步的说明。
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二甲基二硫代磷酸(8.3g,0.053mol),搅拌,在45℃左右恒温反应10分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O二甲基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油产品。
实例2
在150ml三口圆底烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.5g,0.05mol)和甲苯(50ml),混合均匀后,再加入O,O-二乙基二硫代磷酸(10.0g,0.053mol),搅拌,加热回流(沸点112℃)5分钟。反应完后,冷却,过滤,50ml 10%碳酸钠水溶液洗涤一次,水洗数次,直到PH7-8为止。减压蒸馏蒸去甲苯和水,即得一淡黄色粘稠状液体O,O-二乙基二硫代磷酸三环己基酯产物。
在150ml三口圆底烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.5g,0.05mol)和甲苯(50ml),混合均匀后,加入O,O-二丙基二硫代磷酸(11.3g,0.053mol),搅拌,加热回流(沸点112℃)5分钟。反应完后,冷却,过滤除去少量不溶性杂质,常压蒸馏蒸去水和部分甲苯,至馏出液不再混浊为止。补加入甲苯或二甲苯及适量乳化剂,搅拌,即可制得任意浓度的O,O-二丙基二硫代磷酸三环己基锡酯乳油。
在150ml三口圆底烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.5g,0.05mol)和甲苯(50ml),混合均匀后,再加入O,O-二异丙基二硫代磷酸(11.3g,0.053mol),搅拌,加热回流(沸点112℃)5分钟。反应完后,冷却,过滤,50ml 10%碳酸钠水溶液洗涤一次,水洗数次,直到PH7-8为止。减压蒸馏蒸去甲苯和水,即得体O,O-二异丙基二硫代磷酸三环己基酯粗产物,用甲醇一苯混合溶剂重结晶,测其熔点为:41-42℃。
在150ml三口圆底烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.5g,0.05mol)和甲苯(50ml),混合均匀后,加入O,O-二丁基二硫代磷酸(112.8g,0.053mol),搅拌,加热回流(沸点112℃)10分钟。反应完后,冷却,过滤除去少量不溶性杂质,常压蒸馏蒸去水和部分甲苯,至馏出液不再混浊为止。加入甲苯或二甲苯及适量乳化剂,搅拌,即可制得任意浓度的O,O-二丁基二硫代磷酸三环己基锡酯乳油。
实例6
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二异丁基二硫代磷酸(12.8g,0.053mol),搅拌,在65℃左右恒温反应15分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O-二异丁基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油产品。
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二正戊基二硫代磷酸(14.5g,0.053mol),搅拌,在70℃左右恒温反应15分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O-二正戊基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油产品。
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二异戊基二硫代磷酸(14.5g,0.053mol),搅拌,在70℃左右恒温反应15分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O-二异戊基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油产品。
实例9
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二苯基二硫代磷酸(14.9g,0.053mol),搅拌,在70℃左右恒温反应20分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O-二苯基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油产品。
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二对氯苯基二硫代磷酸(18.6g,0.053mol),搅拌,在70℃左右恒温反应20分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O-二对氯苯基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油。
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二邻氯苯基二硫代磷酸(18.6g,0.053mol),搅拌,在70℃左右恒温反应20分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O-二邻氯苯基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油。
在150ml圆底三口烧瓶中,加入三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂,混合均匀,再加入O,O-二环己基二硫代磷酸(15.8g,0.053mol),搅拌,在70℃左右恒温反应20分钟。反应完后,冷却,过滤,除去少量固体杂质。然后减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏,即得O,O-二环己基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液,再补加二甲苯溶剂,加入适量的乳化剂,搅拌均匀,即可制得任意浓度乳油。
由于O,O-二乙基二硫代磷酸的价格比较便宜,我们重点研究了O,O-二乙基二硫代磷酸三环己基锡酯的杀螨效果,发现它对棉花红蜘蛛成螨及若螨具有高效杀灭效果,对棉花红蜘蛛成螨的最佳使用浓度为10ug/ml。对棉花红蜘蛛若螨最佳使用浓度为4ug/ml。其杀虫效果在85%以上,与杀螨剂倍乐霸的杀螨效果相当,高于三氯杀螨醇和三环己基氢氧化锡。
Claims (6)
2.根据权利要求1所说的化合物的制备方法,其特征在于甲苯或二甲苯的加入量为:1mol三环己基氢氧化锡反应时需加入1000-1200ml。
3.根据权利要求1所说的化合物的制备方法,其特征在于其反应温度为40-115℃。
4.根据权利要求1所说的化合物制备方法,其特征在于O,O-二甲基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备方法是,将三环己基氢氧化锡(19.3g,0.05mol)和50ml二甲苯混合后,再加入O,O-二甲基二硫代磷酸(8.3g,0.053mol),在45℃左右恒温搅拌10分钟,反应完后,冷却,过滤除去少量不溶性杂质,减压蒸馏,调节气压使沸点在60-70℃之间,当馏出液不混浊时停止蒸馏,即为O,O-二甲基二硫代磷酸三环己基锡酯二甲苯溶液。补加二甲苯溶剂和适量乳化剂,搅拌均匀,即为乳油产品。
5.根据权利要求1所说的化合物制备方法,其特征在于O,O-二乙基二硫代磷酸三环己基锡酯的制备如下:将三环己基氢氧化锡(19.5g,0.05mol)和50ml甲苯溶剂混合,再加入O,O-二乙基二硫代磷酸(10.0g,0.053mol),搅拌,加热回流5分钟,反应完后,冷却过滤,用50ml 10%碳酸钠水溶液洗涤一次,然后水洗数次,直到PH值达7-8为止。减压蒸馏移去甲苯和水,即得O,O-二乙基二硫代磷酸三环己基锡酯。
6.根据权利要求1所说的化合物制备方法,其特征在于O,O-二丙基二硫代磷酸三环己基酯的制备如下:将三环己基氢氧化锡(19.5g,0.05mol)和50ml甲苯混合,再加入O,O-二丙基二硫代磷酸(11.3g,0.053mol),搅拌,加热回流(沸点112℃)5分钟,冷却,过滤,常压蒸馏蒸去水部分甲苯,即得O,O-二丙基二硫代磷酸三环己基锡酯甲苯溶液,补加甲苯或二甲苯溶剂和适量乳化剂,搅拌均匀,即可制得乳油产品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN99116278A CN1074418C (zh) | 1999-07-09 | 1999-07-09 | O,o-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN99116278A CN1074418C (zh) | 1999-07-09 | 1999-07-09 | O,o-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1242370A true CN1242370A (zh) | 2000-01-26 |
CN1074418C CN1074418C (zh) | 2001-11-07 |
Family
ID=5279112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN99116278A Expired - Fee Related CN1074418C (zh) | 1999-07-09 | 1999-07-09 | O,o-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1074418C (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110028170A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-07-19 | 四川文理学院 | 一种高效阻垢剂及其应用 |
CN110127871A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-16 | 四川文理学院 | 一种新型阻垢剂及其应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3992425A (en) * | 1972-10-02 | 1976-11-16 | Stauffer Chemical Company | Organotin miticidal and insecticial compounds |
US4071545A (en) * | 1975-10-02 | 1978-01-31 | Stauffer Chemical Company | Preparation of S-tricyclohexyltin-O,O-diisopropyl dithiophosphate |
-
1999
- 1999-07-09 CN CN99116278A patent/CN1074418C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110028170A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-07-19 | 四川文理学院 | 一种高效阻垢剂及其应用 |
CN110127871A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-16 | 四川文理学院 | 一种新型阻垢剂及其应用 |
CN110028170B (zh) * | 2019-05-21 | 2022-01-25 | 四川文理学院 | 一种高效阻垢剂及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1074418C (zh) | 2001-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60310737T2 (de) | Zusammensetzungen, die ionische flüssigkeiten enthalten, und deren vewendungen, insbesondere in der organischen synthese | |
CN1074418C (zh) | O,o-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备 | |
EP3573951B1 (de) | Verfahren zur herstellung von dihydroliponsäure | |
DE69828796T2 (de) | Hochreine verzweigte alkylsilsesquioxanflüssigkeiten | |
CN1884288B (zh) | 单烷基磷酸酯的提纯方法 | |
CN1847223A (zh) | 四溴双酚s双(2,3-二溴丙基)醚制造工艺 | |
CN1142169C (zh) | 水溶剂存在下,3-三氟甲基-5-羟基吡唑磷酸酯衍生物的改良制备方法 | |
CN1202075C (zh) | 作为抗菌剂喹诺酮药物的有用中间体的3-环丙基氨基-2-[2,4-二溴-3-(二氟甲氧基 )苯甲酰基]-2-丙烯酸烷酯的-锅合成 | |
CN100408586C (zh) | 氯胺磷的制备方法 | |
AT501927B1 (de) | Verbessertes verfahren zur durchführung von ritterreaktionen, elektrophilen additionen an alkenen oder friedel-crafts-alkylierungen | |
CN1227203C (zh) | 4,4′-二卤代-o-羟基二苯基化合物的制备方法 | |
EP1174435B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Platin-Alkenylpolysiloxan-Komplexen, insbesondere von Platin-Divinyltetramethyldisiloxan | |
DE69626693T2 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen phosphor-verbindungen | |
CN101838194B (zh) | 一种二聚酰氯的制备方法及产品 | |
CN1903823A (zh) | 环境友好催化氧化环戊烯大规模合成戊二酸的方法 | |
CN107337689B (zh) | 一种烷基磷酸单酯的合成方法 | |
CN1868995A (zh) | 邻氯苯甲酸和对氯苯甲酸混合物的分离方法 | |
CN109651432B (zh) | 一种制备o,o-二甲基-s-(n-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯的方法 | |
CN101045722A (zh) | 一种清洁制备天然维生素e琥珀酸单酯的方法 | |
DE10335417A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metathesekatalysatoren | |
CN102603795A (zh) | 以磷酰氯为原料一步反应合成乙酰甲胺磷 | |
CN1303047C (zh) | 一种2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇的制备方法 | |
DE3510416C2 (zh) | ||
CN1869041A (zh) | 苯撑二磷酸二酯的合成方法 | |
CN1167672C (zh) | 2-乙基-N-(乙氧甲基)-α-氯代乙酰替苯胺的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |