CN1234619A - 用于锂二次电池负极的碳素物和使用其的锂二次电池 - Google Patents

用于锂二次电池负极的碳素物和使用其的锂二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN1234619A
CN1234619A CN99105973A CN99105973A CN1234619A CN 1234619 A CN1234619 A CN 1234619A CN 99105973 A CN99105973 A CN 99105973A CN 99105973 A CN99105973 A CN 99105973A CN 1234619 A CN1234619 A CN 1234619A
Authority
CN
China
Prior art keywords
secondary battery
lithium secondary
carbonaceous material
lithium
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99105973A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1140001C (zh
Inventor
尹相荣
三嶋良治
津野利章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electron Devices Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electron Devices Co Ltd filed Critical Samsung Electron Devices Co Ltd
Publication of CN1234619A publication Critical patent/CN1234619A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1140001C publication Critical patent/CN1140001C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/02—Details
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

一种用于锂二次电池负极的碳素物和使用该碳素物的锂二次电池。该碳素物包括覆于碳素物的碳颗粒表面上的二氧化硅膜,因而即使碳颗粒与有机电解质的直接接触最小,又使有机电解质和锂离子最少共嵌在碳结构中。该锂二次电池包括由碳素物沉积的负极,锂金属构成的反电极,含1mol/1LiPF6的碳酸亚丙酯/碳酸乙二酯溶液构成的电解质和聚丙烯隔板。

Description

用于锂二次电池负极的碳 素物和使用其的锂二次电池
本发明涉及锂二次电池负极，尤其涉及用于锂二次电池负极的碳素物，改进该碳素物，使其应用于锂二次电池能降低第一循环的不可逆容量，并提高锂二次电池的放电容量。本发明还涉及使用该碳素物制备的锂二次电池。
由于近年便携式电子装置使用的增加，伴随着增强这些装置的性能并且使其尺寸更小和重量更轻的进步，正积极从事研究提高二次电池的能量密度。一种具高能量密度特性的二次电池是锂二次电池。锂二次电池利用对负极和正极能够分别承受锂离子嵌入和脱嵌的材料，并且充满使锂离子能够在电池内迁移(即，以离子流形式回到负极)的有机电解质或聚合物电解质。
锂二次电池利用金属锂作为负极以及氧化电位不同于金属锂的正极材料作为锂离子载体。当锂离子分别在负极和正板经历嵌入和脱嵌时所产生的氧化还原过程在锂二次电池中产生电能。由于利用金属锂作为锂二次电池中的负极，在充放电期间产生枝晶形成在金属锂表面上的严重问题。这可能导致短路，或更严重地导致电池爆炸。
为避免这类问题，目前碳素物广泛用于称为锂离子二次电池的负极活性材料。另一方面，碳素物在保持其结构整体性和电性能的同时既能接受又能提供锂离子。在锂离子二次电池中，锂离子在碳层间进行着嵌入和脱嵌。通过把碳素物用于负极活性材料而非直接使用金属锂，能抑制活性锂和电解质之间的反应，并且避免枝晶形成在金属锂表面上而导致的短路。
然而，在使用碳素物作为负极活性材料的锂离子二次电池中，因为锂离子嵌入在碳层之间，结果大量碳存在将减小每克的容量。结果，尽管最好是使用能嵌入和脱嵌最大量锂离子的碳材料，然而甚至在碳层间产生最大容量的石墨的理论容量仅是372mAh/g。而且，由于石墨表面和有机电解质之间的反应，或者锂离子和相互嵌入的电解质材料之间的反应，产生约10％的不可逆容量。
为增加碳负极的容量，建议在除碳层之间以外的其它地方使用能嵌入锂的无序碳(非晶硬碳)。在碳素物中，因为有许多位置能嵌入锂，使部分锂可能作为金属团存在，因而容量极大地增加。然而，由于使用非晶碳，不可逆容量也增加。
本发明的目的是提供用于锂二次电池负极的碳素物，改进该碳素物，使其应用于锂二次电池能降低第一循环的不可逆容量并提高锂二次电池的放电容量。本发明的再一目的是提供使用该碳素物制备的锂二次电池。
碳素物包括碳颗粒和涂覆在碳素物的碳颗粒表面上的二氧化硅膜，因而既使碳颗粒与有机电解质的直接接触最小，又使有机电解质和锂离子最少共嵌在碳结构中。
该锂二次电池包括使用该碳素物制备的负极。
从下面结合附图的描述中本发明的进一步目的和其它优点将变得显而易见，其中：
图1是比较例子5的FTIR光谱化学分析图；
图2是本发明例子5的FTIR光谱化学分析图；
图3是本发明例子4的FTIR光谱化学分析图。
本发明提供用于锂二次电池负极的碳素物。通过研究发现本发明碳素物具有多孔二氧化硅膜涂层，将降低锂二次电池的不可逆容量并提高放电容量。
虽然未完全明白第一循环大的不可逆容量的产生，但是关于此现象的原因存在一些理论。有证据表明不可逆容量的原因是复杂的。一种理论坚持不可逆容量是由于未参与电池反应的锂反应材料形成而引起的。该锂反应材料是由有机电解质和碳表面之间反应而产生。表明在充电期间碳表面涂覆有LiCO3、LiF和其它锂反应材料。
不可逆容量的原因的另一理论解释成：在使用以层结构形成的材料并且保持如石墨的晶体结构的情况下，在材料各层之间有机电解质与锂离子一起共嵌是该问题的原因。也就是说，嵌入的锂离子通过与有机电解质共嵌而在材料层之间变得稳定。
再一理论坚持不可逆容量是由于H和OH功能团存在于碳中引起的。这是由于H/C比率在无序碳中较大并且随碳变得有序而减小。因为俘获在H或OH功能团中的锂与利用率有关，所以通过高温烧结碳变得有序并且H/C比率减小。锂根据碳结构的变化而不可逆地插入在碳结构的偶合区并且这种锂的不可逆性降低了电池利用率。
不管不可逆容量的实际根源，防止或使该问题减至最小的有效方法是用薄晶体膜涂覆碳表面，该薄晶体膜使锂离子能够通过而同时阻挡有机聚合物通过，从而碳表面不与有机电解质直接接触。这防止了锂离子共嵌在碳结构中，又避免了不可逆容量产生。
通过对碳表面硅烷处理(使用硅烷偶合剂处理)之后进行氧化处理来形成该晶体膜。所得膜的例子包括SiO多孔膜或SiO2多孔膜。有湿和干硅烷处理。在本发明中，既使用把碳颗粒混合并搅拌在硅烷偶合剂中的湿硅烷处理，又使用在搅拌机中捏合硅烷偶合剂和碳颗粒的干硅烷处理来得到晶体膜。
现在将描述在本发明锂二次电池中的每一部件。
电解质
对于电解质，使用溶解在碳酸乙二酯、碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二甲氧酯、二甲氧基乙烷或四氢呋喃中，或溶解在其混合物中的LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiCF3SO4和LiAsF6。在固体电解质应用于本发明电池的情况下，使用有机溶剂作为添加到一种锂盐溶液和聚丙烯腈的混合物中的增塑剂。
含碳负极
能使用合成石墨、天然石墨、中间相低温烧结碳、石墨碳纤维、热膨胀碳(气相生长碳)、或非晶硬碳。非晶硬碳利用糠树脂、酚树脂、氧搭桥的石油沥青、重油或萘作为原材料。
正极
对于本发明锂二次电池正极，能使用过渡金属氧化物、金属硫族化物或金属卤化物。对于过渡金属，优选使用钴、镍、锰、铁、铬、钛、钒或钼；以及对于化合物优选使用LiCoO2、LiMnO2、LiNiO2、LiNi1-xCoxO2或LiNi1-x-yCoxMyO2(这里M是三价金属或过渡金属)。
硅烷处理溶液
在本发明中，优选把硅烷偶合剂用于硅烷处理溶液。使用硅烷偶合剂实现极薄的膜。例如，使用硅烷偶合剂能得到2-50nm中孔二氧化硅膜。通常使用R-SiX3作为硅烷偶合剂。R是乙烯基团、氨基团、环氧基团、巯基团或烷基团，以及X是甲氧基团、乙氧基团或甲氧基-乙氧基团。
参照附图将更详细说明本发明。能以各种方式实现本发明，但不试图局限于实施例。
例子1
湿法用于该过程。由Shinesty Chemicals制备的2g硅烷偶合剂γ-氨基丙基三乙氧基甲硅烷(γ-aminopropyltriethoxysilane)(KBE903)以约1∶1的比例溶解在50ml水-乙醇溶液中并良好混和。接着，由Mitsubishi GasChemicals制备的5g硬碳加入该混合物中，在80℃下反应并同时搅拌所得混合物直至没有水-乙醇溶液剩余。
反应后用乙醇完全冲洗该混合物，然后在100℃下真空干燥，由此产生粉末。然后把粉末加入浓度60％的50ml硝酸中，此后所得混合物在温度70℃下进行氧化处理5小时以产生碳粉末。接着，过滤该碳粉末，然后用水冲洗，此后干燥该碳粉末一个晚上，然后把10wt％的PVDF(聚偏氟乙烯)加入该粉末并完全混合，此后数量约5倍于PVDF的N-甲基吡咯烷(NMP)加入粉末-PVDF混合物中产生膏状物。
然后使用Doctor Blade法把膏涂覆在厚15微米的铜箔上，从而得到厚接近100微米的极板。接着，在极板中形成预定尺寸的多个开孔。使用该极板，锂金属作为反电极，含1mol/l LiPF6的碳酸亚丙酯/碳酸乙二酯溶液作为电解质以及使用Hexit Celanease(Celgard)制造的聚丙烯隔板来制备锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表1所示。
例子2
除使用Doyo Carbon Co.制造的石墨代替Mitsubishi Gas Chemical Co的硬碳之外，使用与例子1中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表1所示。
比较例子1
湿法用于该过程。除使用未利用例子1的硅烷偶合剂和硝酸进行硅烷-硅酸盐处理的石墨之外，使用与例子1中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表1所示。
比较例子2
除使用未经过例子2的硅烷-硅酸盐处理的石墨之外，使用与例子2中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表1所示。
比较例子3
除使用硬碳之外，该硬碳仅使用硅烷偶合剂进行硅烷处理而不使用硝酸进行硅酸盐处理，使用与例子1中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表1所示。
比较例子4
除使用硬碳之外，该硬碳仅使用硝酸进行硅酸盐处理而不使用硅烷偶合剂进行硅烷处理，使用与例子1中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表1所示。表1
放电容量(mAh/g)  第一循环效率(％)
  例子1       458        77.5
  例子2       338        96.5
  比较例子1       387        75.2
  比较例子2       312        86.2
  比较例子3       80        50
  比较例子4       371        74.2
如表1所示，使用碳材料作负极，而其中碳经过湿法硅烷-硅酸盐处理和氧化处理来改变碳表面性能的锂二次电池的放电容量和第一循环效率极大地高于使用未经该方法改进的碳的锂二次电池。
例子3
干法用于该过程。其中Juesty Graphite Co提供的1.5wt％的由JapanUnica(A-1100)制造的γ-氨基丙基乙氧基硅烷的硅烷偶合剂的合成石墨和0.8wt％的基于甲醇水溶液(含10wt％水的甲醇溶液)的合成石墨放置在搅拌器中，然后在温度80℃下搅拌15分钟。接着，从搅拌器中取出石墨，放置在干燥炉中，然后在空气气氛下在160℃氧化12小时以产生石墨粉末。
在上述之后，然后把10wt％PVDF(聚偏氟乙烯)加入该粉末并完全混合，此后数量约5倍于PVDF的N-甲基吡咯烷(NMP)加入粉末-PVDF混合物中产生膏。然后使用Doctor Blade法把膏涂覆在厚15微米的铜箔上，从而得到厚接近100微米的极板。接着，在极板中形成预定尺寸的多个开孔。
使用该极板，锂金属作为反电极，含1mol/l LiPF6的碳酸亚丙酯/碳酸乙二酯溶液作为电解质以及使用Hexit Celanease(Celgard)制造的聚丙烯隔板来制备锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表2所示。
例子4
除了在3000℃下氧化4小时，而非在160℃下氧化12小时之外，使用与例子3中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表2所示。
例子5
除了在氮气氛中在600℃下氧化12小时之外，使用与例子3中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表2所示。
比较例子5
除了除去干法硅烷-硅酸盐处理之外，使用与例子3中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表2所示。
比较例子6
除了除去氧化处理之外，使用与例子3中所用的同样方法来制造锂二次电池。然后在0-2V的范围内对该锂二次电池充电/放电。放电容量和锂二次电池的第一循环效率如表2所示。表2
 放电容量(mAh/g)  第一循环效率(％)
    例子3        345        95.2
    例子4        334        94.0
    例子5        336        93.5
    比较例子5        336        89.5
    比较例子6        326        90.6
如上表2所示，使用碳材料作负极，而其中碳经过湿法硅烷-硅酸盐处理和高温氧化处理来改变碳表面性能的锂二次电池的放电容量和第一循环效率高于使用未经该方法改进的碳的锂二次电池。
参照图1-3，示出比较例子6、和例子3、4的FTIR光谱化学分析结果。如图所示，在例子3和4中链式SiO(由图中箭头示出)的增加比比较例子6增加更多。
虽然上面已详细描述本发明，但应当清楚理解，对本领域技术人员应清楚地理解，在此教导的基本发明概念的各种变化和变形仍将落在所附权利要求所限定的本发明精神范围内。

Claims (5)

1．一种用于锂二次电池负极的碳素物，该碳素物包括：
碳颗粒；和
覆于碳素物的碳颗粒表面上的二氧化硅膜，因而既使碳颗粒与有机电解质的直接接触最小，又使有机电解质和锂离子最少共嵌在碳结构中。
2．如权利要求1的碳素物，其特征在于，二氧化硅膜通过使用硅烷偶合剂对碳颗粒表面进行硅烷处理而形成。
3．如权利要求2的碳素物，其特征在于，在硅烷处理后，对碳颗粒表面进行硅酸盐处理或高温氧化处理。
4．如权利要求3的碳素物，其特征在于，高温氧化处理在正常的空气气氛中在100-400℃的温度之间进行，或者在氮或氩气气氛中在400-1000℃之间进行。
5．包括权利要求1-4中任何一个的碳素物制备的负极的锂二次电池。
CNB991059735A 1998-03-20 1999-03-20 用于锂二次电池负极的碳素物及其制造方法 Expired - Lifetime CN1140001C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9270098 1998-03-20
JP92700/98 1998-03-20
JP92700/1998 1998-03-20
JP36084698A JP3949303B2 (ja) 1998-03-20 1998-12-18 リチウム二次電池負極用炭素材及びこれを用いたリチウム二次電池
JP360846/98 1998-12-18
JP360846/1998 1998-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1234619A true CN1234619A (zh) 1999-11-10
CN1140001C CN1140001C (zh) 2004-02-25

Family

ID=26434080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB991059735A Expired - Lifetime CN1140001C (zh) 1998-03-20 1999-03-20 用于锂二次电池负极的碳素物及其制造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6218050B1 (zh)
JP (1) JP3949303B2 (zh)
KR (1) KR100312680B1 (zh)
CN (1) CN1140001C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103339767A (zh) * 2011-02-02 2013-10-02 丰田自动车株式会社 复合活性物质、复合活性物质的制造方法及电池
CN104030258A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 东北大学 一种纳米SiO2膜包裹微米cBN颗粒的制备方法
CN105226250A (zh) * 2015-09-15 2016-01-06 施雨华 二氧化硅包覆复合电极材料及其制备方法
CN108448106A (zh) * 2018-03-15 2018-08-24 上海力信能源科技有限责任公司 一种改性锂金属负极的制备方法

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4282107B2 (ja) * 1998-05-01 2009-06-17 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池負極用炭素材及びこれを用いたリチウム二次電池
US6506518B1 (en) * 1999-04-27 2003-01-14 Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. Lithium secondary battery
KR100344356B1 (ko) * 2000-08-19 2002-07-20 제노에너지(주) 리튬 음극소재, 리튬 음극, 리튬 전지 및 그의 제조방법
US20020172868A1 (en) * 2001-03-14 2002-11-21 Michael Manna Cathode with performance enhancing additive
JP3520921B2 (ja) * 2001-03-27 2004-04-19 日本電気株式会社 二次電池用負極およびそれを用いた二次電池
KR100433002B1 (ko) * 2001-12-07 2004-05-24 삼성에스디아이 주식회사 극판, 이를 채용한 리튬전지, 및 극판 제조방법
KR100433822B1 (ko) 2002-01-17 2004-06-04 한국과학기술연구원 금속이 피복된 탄소 활물질, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 금속-탄소 하이브리드 전극 및 리튬이차전지
KR100450208B1 (ko) * 2002-09-23 2004-09-24 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 전지
US7491467B2 (en) 2002-12-17 2009-02-17 Mitsubishi Chemical Corporation Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery using the same
US7001669B2 (en) * 2002-12-23 2006-02-21 The Administration Of The Tulane Educational Fund Process for the preparation of metal-containing nanostructured films
US7785661B2 (en) * 2003-12-19 2010-08-31 Conocophillips Company Methods of preparing composite carbon-graphite-silicon particles and using same
US7618678B2 (en) * 2003-12-19 2009-11-17 Conocophillips Company Carbon-coated silicon particle powders as the anode material for lithium ion batteries and the method of making the same
US7282295B2 (en) 2004-02-06 2007-10-16 Polyplus Battery Company Protected active metal electrode and battery cell structures with non-aqueous interlayer architecture
CN100477345C (zh) * 2004-03-30 2009-04-08 株式会社吴羽 非水电解质二次电池用负极材料、其制造方法、负极和电池
TWI275197B (en) * 2004-04-23 2007-03-01 Lg Chemical Ltd Anode active material with improved electrochemical properties and electrochemical device comprising the same
TW200614577A (en) * 2004-07-20 2006-05-01 Nof Corp Electrode for polymer electrolyte secondary battery and polymer electrolyte secondary battery
US7658863B2 (en) * 2004-07-30 2010-02-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Si-C-O composite, making method, and non-aqueous electrolyte secondary cell negative electrode material
CA2618635C (en) 2005-08-09 2012-04-24 Polyplus Battery Company Compliant seal structures for protected active metal anodes
US8048570B2 (en) * 2005-08-09 2011-11-01 Polyplus Battery Company Compliant seal structures for protected active metal anodes
US8129052B2 (en) * 2005-09-02 2012-03-06 Polyplus Battery Company Polymer adhesive seals for protected anode architectures
US8404388B2 (en) * 2005-08-09 2013-03-26 Polyplus Battery Company Compliant seal structures for protected active metal anodes
US20070092429A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Conocophillips Company Methods of preparing carbon-coated particles and using same
TWI341613B (en) 2006-02-17 2011-05-01 Lg Chemical Ltd Lithium manganese secondary battery
KR100759410B1 (ko) * 2006-11-20 2007-09-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 그의 제조 방법 및 그를포함하는 리튬 이차 전지
KR100778450B1 (ko) 2006-11-22 2007-11-28 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지
KR100851969B1 (ko) 2007-01-05 2008-08-12 삼성에스디아이 주식회사 음극 활물질, 그 제조 방법 및 이를 채용한 음극과 리튬전지
JP5511128B2 (ja) 2007-06-07 2014-06-04 三星エスディアイ株式会社 非水二次電池用負極材料及び非水二次電池
KR100898291B1 (ko) 2007-09-12 2009-05-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
US20090148773A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Ener1, Inc. Lithium-ion secondary battery cell, electrode for the battery cell, and method of making the same
KR100893524B1 (ko) * 2008-06-10 2009-04-17 삼성에스디아이 주식회사 음극 활물질, 그 제조 방법 및 이를 채용한 음극과 리튬전지
JP6035013B2 (ja) 2011-08-30 2016-11-30 株式会社半導体エネルギー研究所 電極の作製方法
JP2013054878A (ja) 2011-09-02 2013-03-21 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 電極の作製方法および蓄電装置
US9384904B2 (en) * 2012-04-06 2016-07-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Negative electrode for power storage device, method for forming the same, and power storage device
JP6216154B2 (ja) 2012-06-01 2017-10-18 株式会社半導体エネルギー研究所 蓄電装置用負極及び蓄電装置
US20140023920A1 (en) 2012-07-20 2014-01-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Secondary battery
US9754728B2 (en) 2012-10-09 2017-09-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Material for electrode of power storage device, power storage device, and electrical appliance
WO2014069548A1 (en) 2012-11-02 2014-05-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device electrode, method for forming the same, power storage device, and electrical device
CN104781954B (zh) 2012-11-07 2017-08-08 株式会社半导体能源研究所 蓄电装置用电极、蓄电装置以及蓄电装置用电极的制造方法
KR102581914B1 (ko) 2013-04-19 2023-09-21 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 이차 전지 및 그 제작 방법
US9905860B2 (en) 2013-06-28 2018-02-27 Polyplus Battery Company Water activated battery system having enhanced start-up behavior
JP6206045B2 (ja) * 2013-09-30 2017-10-04 Tdk株式会社 負極活物質、負極活物質を含む負極及び負極を含むリチウムイオン二次電池
JP6598476B2 (ja) 2014-03-13 2019-10-30 株式会社半導体エネルギー研究所 電極の作製方法
KR102280682B1 (ko) 2014-09-15 2021-07-22 삼성전자주식회사 양극, 이를 포함하는 리튬공기전지, 및 상기 양극의 제조방법
JP6664184B2 (ja) 2014-10-15 2020-03-13 株式会社半導体エネルギー研究所 電極、及び電極の作製方法
JP2017152125A (ja) * 2016-02-23 2017-08-31 Tdk株式会社 負極活物質、負極活物質を含む負極及びその負極を含むリチウムイオン二次電池
KR102323397B1 (ko) 2016-07-05 2021-11-05 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질, 양극 활물질의 제작 방법, 및 이차 전지
KR20230098921A (ko) 2016-10-12 2023-07-04 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질 입자 및 양극 활물질 입자의 제작 방법
WO2018207049A1 (ja) 2017-05-12 2018-11-15 株式会社半導体エネルギー研究所 正極活物質粒子
KR102665139B1 (ko) 2017-05-19 2024-05-10 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질, 양극 활물질의 제작 방법, 및 이차 전지
KR102223712B1 (ko) 2017-06-26 2021-03-04 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질의 제작 방법 및 이차 전지
KR102377106B1 (ko) * 2019-12-23 2022-03-21 한국세라믹기술원 흑연 표면 개질 방법, 흑연 표면 개질 장치, 및 흑연 복합체의 제조 방법.
US11774376B2 (en) * 2019-12-26 2023-10-03 Canon Kabushiki Kaisha Power supply unit and radiation imaging apparatus including the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1483144A (en) * 1975-04-07 1977-08-17 British Petroleum Co Protective films
US4151154A (en) * 1976-09-29 1979-04-24 Union Carbide Corporation Silicon treated surfaces
GB1601601A (en) * 1978-01-18 1981-11-04 Standard Telephones Cables Ltd Liquid crystal display cells
DE69302596T2 (de) * 1992-02-04 1996-09-26 Sharp Kk Kohlenstoff-Verbund-Elektrodenmaterial
US5776610A (en) * 1993-02-03 1998-07-07 Sharp Kabushiki Kaisha Carbon composite electrode material and method of making thereof
US5571638A (en) * 1993-09-30 1996-11-05 Sumitomo Chemical Company Limited Lithium secondary battery
WO1997001192A1 (fr) * 1995-06-20 1997-01-09 Nippon Sanso Corporation Carbone pour batterie auxiliaire au lithium, procede de production du carbone, batterie auxiliaire au lithium et son procede de production
JP3703582B2 (ja) * 1996-02-22 2005-10-05 呉羽化学工業株式会社 電極バインダー、電極バインダー溶液、電極合剤、電極構造体および電池
KR100212704B1 (ko) * 1996-10-16 1999-08-02 윤종용 오존발생장치
US6017654A (en) * 1997-08-04 2000-01-25 Carnegie Mellon University Cathode materials for lithium-ion secondary cells

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103339767A (zh) * 2011-02-02 2013-10-02 丰田自动车株式会社 复合活性物质、复合活性物质的制造方法及电池
CN103339767B (zh) * 2011-02-02 2016-01-06 丰田自动车株式会社 复合活性物质、复合活性物质的制造方法及电池
CN104030258A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 东北大学 一种纳米SiO2膜包裹微米cBN颗粒的制备方法
CN104030258B (zh) * 2014-06-30 2016-04-06 东北大学 一种纳米SiO2膜包裹微米cBN颗粒的制备方法
CN105226250A (zh) * 2015-09-15 2016-01-06 施雨华 二氧化硅包覆复合电极材料及其制备方法
CN108448106A (zh) * 2018-03-15 2018-08-24 上海力信能源科技有限责任公司 一种改性锂金属负极的制备方法
CN108448106B (zh) * 2018-03-15 2021-04-20 上海力信能源科技有限责任公司 一种改性锂金属负极的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR100312680B1 (ko) 2001-11-03
JPH11329435A (ja) 1999-11-30
KR19990077427A (ko) 1999-10-25
US6218050B1 (en) 2001-04-17
JP3949303B2 (ja) 2007-07-25
CN1140001C (zh) 2004-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1140001C (zh) 用于锂二次电池负极的碳素物及其制造方法
JP7157252B2 (ja) リチウム二次電池用正極添加剤、その製造方法、それを含むリチウム二次電池用正極およびそれを含むリチウム二次電池
JP4137350B2 (ja) リチウム二次電池用の負極材料及びリチウム二次電池用の電極及びリチウム二次電池並びにリチウム二次電池用の負極材料の製造方法
CN101510607B (zh) 负极活性材料及其制备方法以及含该材料的负极和锂电池
JP4308446B2 (ja) 炭素質材料及びリチウム二次電池
KR100589309B1 (ko) 리튬 이차 전지용 음극활물질, 이를 포함하는 리튬 이차 전지 및 리튬 이차 전지용 음극활물질의 제조 방법
US20190157712A1 (en) High energy density secondary lithium batteries
CN1667855A (zh) 可充电锂电池的负极活性物质及其制法以及包含它的可充电锂电池
CN1658413A (zh) 一种锂电池正极及其制备方法以及锂离子二次电池
CN1694298A (zh) 锂二次电池
CN1619861A (zh) 可充电锂电池的负极及包括它的可充电锂电池
KR20150139154A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US20220006131A1 (en) Functional separator having catalytic sites introduced thereinto, manufacturing method therefor, and lithium secondary battery comprising same
JP5505479B2 (ja) リチウムイオン二次電池用負極及びその負極を用いたリチウムイオン二次電池
KR20020015289A (ko) 리튬 이차 전지용 전극 및 리튬 이차 전지
CN1990144A (zh) 一种锂离子电池正极活性物质/碳复合材料的制备方法
JP2013110105A (ja) リチウムイオン二次電池用負極及びその負極を用いたリチウムイオン二次電池
US9466828B2 (en) Method for preparing electrode active material for rechargeable lithium battery, electrode active material for rechargeable lithium battery, and rechargeable lithium battery
CN1518779A (zh) 电池
KR101201136B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극 슬러리 조성물 및 이를 이용한 리튬이차 전지
JP2004234977A (ja) リチウム二次電池用正極材料およびその製造方法ならびにそれを用いたリチウム二次電池
CN1835262A (zh) 正极活性材料组合物、正极片及锂离子电池
CN109216692B (zh) 改性三元正极材料及其制备方法、锂离子电池
US20100227210A1 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery and method for manufacturing the same
EP3121883B1 (en) Electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20040225

CX01 Expiry of patent term