CN1229431C - 改进不透气性的氟代聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

一种四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)，其含有至少4wt%熔体流动速率不大于4克/10分钟的全氟(烷基乙烯基醚)，和5-30wt%的低分子量PTFE的组合物，该组合物具有改良的气体不透气性和机械强度。

Description

改进不透气性的氟代聚合物组合物
发明领域
本发明涉及可熔融加工的四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物和具有极好的不透气性和机械耐久性的聚四氟乙烯的混合组合物。
发明背景
含有四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的可熔融加工的聚合物通常称为PFA，其具有优良的耐热性和惰性，即化学稳定性，使得这种共聚物在形成熔融法制备的制品方面具有非常高的用途，所述制品如加工和运输液体化学品或半导体制造业用的超纯水所用的容器和管子。美国专利5,473,018公开了在PFA中加入低分子量的聚四氟乙烯(PTFE)，以提高熔融加工的制品的表面光滑性，因此可以降低用PFA所模制制品与液体的黏附力，从而避免半导体制造过程中的污染。
用PFA熔融加工的制品和用于处理液体的制品也必须是不透气的并且具有耐久性，以便于在使用过程中能经受起不断的弯曲。虽然美国专利5,473,018已解决了提高表面光滑性的问题，但是在此没有提供解决不透气性的信息。此外，在此专利中公开了在PFA中加入低分子量PTFE通常能够降低所得的PFA组合物的弹性，这可用降低的耐折性来表征。在实施例7中，跟完全用PFA所制造的制品相比，含有5wt％或更多低分子量PTFE组分的制品在耐折性上有所降低(表3)。在表4和5中，甚至含有更少量的低分子量PTFE的制品在耐折性上也会降低。
存在着怎样提高PFA的耐折性和怎样提高PFA的不透气性的问题。
发明概述
已经发现在PFA中加入至少为约5wt％的低分子量聚四氟乙烯(PTFE)能够提高PFA以及由其熔融加工而成的制品的不透气性。然而，根据美国专利5,473,018的实施例，在PFA中加入此量的低分子量PTFE添加剂对耐折性有不利的影响。并且进一步发现，某个量的PFA/低分子量PTFE组合物不仅可以提供改进的不透气性而且可以提高耐折性。
因此，本发明是含有四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的共聚物(PFA)及约5wt％-30wt％的低分子量PTFE的组合物，重量百分比是基于PFA和低分子量PTFE的总重量计算，其中PTFE的低分子量由结晶热至少为约50J/g来表征，其中PFA中全氟(烷基乙烯基醚)的含量至少为约4wt％，重量百分比基于共聚物的总重量计算，并且PFA的熔体流动速率(MFR)不超过约4克/10分钟。
当低分子量PTFE的含量低于5wt％和/或共聚物单体的含量低于约4wt％和/或PFA的熔体流动速率(MFR)大于约4克/10分钟，则不能获得改良的不透气性和提高耐折性的综合性能。特别令人吃惊的是，增加低分子量PTFE相对于‘018专利用量的量，在本发明中能够提高耐折性而在美国专利5,473,018中该用量却对耐折性有不利的影响。
发明详述
本发明中使用四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。全氟(烷基乙烯基醚)的通式列于(1)和(2)。
CF2＝CF(OCF2CF(CF3))n-O-(CF2)mCF2X               (1)
X为H或F；n为0-4的整数；m为0-7的整数。
CF2＝CF(OCF2CF(CF3))qO-CF2CF2CF(CF3)2            (2)
Q为0-3的整数。
全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)和全氟(乙基乙烯基醚)是优选的全氟(烷基乙烯基醚)。特别是通过加入低分子量PTFE，全氟(乙基乙烯基醚)共聚物在机械耐久性上呈现出很大的改进(这在后面将有描述)，因而它是最优选的。
本发明中，共聚物中全氟(烷基乙烯基醚)的含量为约4wt％或更多，优选为约5wt％-20wt％。当含量低于4wt％时，其机械耐久性是不令人满意的，而当含量高于约20wt％时，由此聚合物混合物所制成的制品的使用温度太低。而且，本发明共聚物在372±1℃时的熔体流动速率(MFR)为约0.1-4克/10分钟，优选为约0.5-3克/10分钟。如果MFR超过4克/10分钟，此含有低分子量PTFE的混合物往往会降低机械耐久性。当MFR低于约0.1克/10分钟，就难以熔融加工。
本发明中，加到上面所提到的共聚物中的低分子量PTFE为四氟乙烯均聚物或含非常少量(1wt％或更少量)共聚单体改性的PTFE，共聚单体例如六氟丙烯，全氟(烷基乙烯基醚)，氟代的烷基乙烯或氯三氟乙烯。低分子量PTFE的低分子量高结晶性来表征，其结晶热为约50J/g或更高。典型的结晶热为约50-90J/g。低分子量PTFE可在链转移试剂存在下直接由四氟乙烯的聚合制得。也可以通过辐射或通过裂解称为“塑料粉”(也称为“颗粒”)或“细粉”的高分子量PTFE或其模制品而制得。通过辐射法制得的低分子量PTFE是优选的。此处用于PTFE的“低分子量”是和塑料粉或细粉的高分子量相比较而言的，后者的特征在于具有比较低的结晶热，如低于约35J/g。结晶热通常用于表征低分子量PTFE(有时称为超细粉，比如在ASTMD 5675中)。
PTFE的结晶热小于约50J/g，例如，PTFE“塑料粉”或“细粉”不是本发明的混合组合物的理想组分，因为它赋予混合物不能令人满意的高黏度，使得难以熔融加工。
本发明的组合物中低分子量PTFE的最适宜的量的变化依赖于全氟(烷基乙烯基醚)在共聚物中的含量。可是，该含量范围为约5-30wt％。如果含量低于5wt％，则在不透气性上就不会有显著的改善，而如果含量高于30wt％，则机械耐久性就会降低。
本发明中，对低分子量PTFE和共聚物的混合方法没有任何限制。熔融混合、干混合和湿混合均可以采用。而且，低分子量PTFE颗粒可以在聚合制备PFA共聚物之前事先分散在聚合釜中。也可以在聚合釜中首先聚合低分子量PTFE，然后加入四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)来制备PFA。因为本发明中所用的低分子量PTFE和PFA在融化状态下是相容的，熔融混合和熔融挤压时它可以很容易地分散在共聚物中，成为均一的组合物，呈现出本发明中所改良的特性。因此对用来混合的低分子量PTFE在颗粒大小上没有限制，但是通常使用平均粒径为0.05-1微米或几个到几十个微米的微粒。典型的范围为约0.01-100微米，优选为约0.05-50微米，更优选为约0.05-25微米。
实施例
本发明的实施例和对比实施例列于下面。根据下面的方法测定一些性能：
共聚单体含量：在350℃下压模制成厚度为50微米的膜样品。在氮气氛围下测其红外光谱。取决于具体的共聚单体，测其在9.17微米(对于PEVE)处或10.07微米(对于PPVE)处的吸收与4.25微米处的吸收的比。并且和用已知PTVE或PPVE含量的标准样品所做的标准曲线进行比较。
熔体流动速率(MFR)：用ASTM D1238-95测试步骤。所用熔体指数测定仪为Toyo Seiki所产。将5g聚合物加入圆筒中并且在372±1℃下保持5分钟。然后通过模孔以5千克(活塞和重物)的载荷进行挤出，挤压速率(克/10分钟)记作熔体流动速率(MFR)。
熔融峰温度，结晶峰温度，和结晶热：使用Perkin Elmer公司的差示扫描量热计DSC 7。称取10毫克样品，置于铝盘中然后压扁。将铝盘放于DSC中，以10℃/分钟的速率从150℃升到360℃。样品在360℃保持1分钟，然后再以10℃/分钟的速率降到150℃。从结晶曲线上可以得到结晶温度(Tc)和结晶热(Hc)。接下来，将样品在150℃下保持1分钟，将温度以10℃/分钟的速率升到360℃，这样可以得到熔融峰温度(Tm)。当出现多于一个的温度峰时，从高温区开始记录下Tm-1，Tm-2等。
抗挠寿命：由含氟聚合组合物模制而成厚度为0.2毫米的膜，从其上裁下大小为110毫米×15毫米的样品。以1千克载荷，用MIT的方法可以测得样品的抗挠寿命，这个方法在ASTM D2156中有所叙述。所用仪器为Toyoseiki K.K.MIT耐折强度仪。直到试验样品被折断时的弯曲次数即为抗挠寿命(耐折强度)。
氮气透气性：所用气体透气性测量仪由Shibata ChemicalMachinery Co.生产，可在230℃下测量用压模法在350℃下所制得的厚度为约0.3毫米的膜。氮气透气性通常可以用来估算膜的透气性(美国专利5,688,307)，过去的经验已经证明含氟聚合物膜的氮气透气性与例如氯化氢气体的透气性之间具有合理的相关性。
实施例1-4，对比实施例1-3
PTFE[A]，商品名TLP，由日本Mitsui-DuPont Fluorochemical Co.生产，其由高分子量的PTFE分解来制备：Tm：328℃，Tc：315℃，Hc：59J/g，MFR：0.4g/10min。PTFE[B]，商品名为Teflon，MP 1600，由DuPont，Wilmington DE USA生产，其由TFE的直接聚合来制备：Tm：328℃，Tc：311℃，Hc：68J/g，MFR：19.0g/10min。用塑料磨粉机(RH60型)(Toyo Seiki公司)，在360℃下，将PTFE和含有6.6wt％PEVE，MFR为1.9g克/10分钟的PFA(α)进行熔融混合10分钟，其比例列于表1和2。每个组合物的性能也列于表中。
表1显示了PTFE[A]为10和20wt％，PTFE[A]和PTFE[B]分别为20wt％的影响。随着PTFE含量的增加，气体透气性降低，在PTFE含量为10和20wt％时，抗挠寿命有所改善，但是在含量为40wt％时，抗挠寿命却有大幅度降低。
                                                          表1
 对比实施例1   实施例1   实施例2  对比实施例2
 PTFEPTFE的量，wt％PFA共聚单体PEVE在PFA中的重量百分比熔体流动速率；克/10分钟熔融峰温度，℃Tm-1Tm-2Tm-3抗挠寿命×104次数氮气透气性cc3(STP)·cm/cm2·sec·cm(Hg)   -0αPEVE6.61.92863101.13   A10αPEVE6.61.63182786600.85   A20αPEVE6.61.03212784200.79   A+B20+20αPEVE6.61.532527990.52
表2显示的是PTFE[B]对表1中所用的相同PFA的影响。随着PTFE含量的增大，气体透气性降低。在PTFE含量为10和20wt％时，抗挠寿命有所改善，但是没有用PTFE[A]所达到的程度；在含量为40wt％时，抗挠寿命却有大幅度降低。
                                         表2
  实施例3   实施例4  对比实施例3
  PTFEPTFE的量，wt％PFA共聚单体PEVE在PFA中的重量百分比熔体流动速率；克/10分钟熔融峰温度，℃Tm-1Tm-2Tm-3抗挠寿命×104次数氮气透气性cc3(STP)·cm/cm2·sec·cm(Hg)   B10αPEVE6.62.33173072773700.89   B20αPEVE6.62.93233132773400.73   B40αPEVE6.64.0326318276200.59
实施例5-7，对比实施例4-6
共聚物[β]含有5.1wt％的PEVE，MFR值为1.8g/10min，共聚物[γ]含有4.2wt％的PEVE，MFR值为1.6g/10min，共聚物[δ]含有5.2wt％的PPVE，MFR值为1.9g/10min，用实施例1中的方法，以表3中所列的比例将它们与PTFE[A]熔融混合。所得组合物的性能列于表3。可以看出，对于由PEVE所制备的两种PFA聚合物和由PPVE所制备的一种聚合物，PTFE[A]的含量为10wt％时，在所有情况下都能够改善气体的不透气性和抗挠寿命。
                                                         表3
  对比实施例4   实施例5   对比实施例5   实施例6   对比实施例6   对比实施例7
 PTFEPTFE的量，wt％PFA共聚单体PFA中PEVE或PPVE的wt％MFR，g/10min熔融峰温度，℃Tm-1Tm-2Tm-3抗挠寿命×104次数氮气透气性cc3(STP)·cm/cm2·sec·cm(Hg)   -0βPEVE5.11.83092992500.97   A10βPEVE5.11.23172865900.75   -0γPEVE4.21.63113031901.11   A10γPEVE4.21.03182922700.73   -0δPPVE5.21.93092851000.96   A10δPPVE5.21.53182872200.73
对比实施例7-10
共聚物[ε]含有为3.3wt％的PPVE，MFR值为1.8g/10min，用实施例1中的方法，以表4中所列的比例将其与PTFE[A]或PTFE[B]熔融混合。所得组合物的性能列于表4。这些对比实施例表明，对于共聚物单体含量低于本文公开值的PFA，甚至PTFE含量为10wt％时，抗挠寿命也会降低。
                                          表4
  对比实施例7   对比实施例8   对比实施例9   对比实施例10
  PTFEPTFE的量，wt％PFA共聚单体PPVE在PFA中的重量百分比熔体流动速率；克/10分钟熔融峰温度，℃Tm-1Tm-2Tm-3抗挠寿命×104次数氮气透气性cc3(STP)·cm/cm2·sec·cm(Hg)   -0εPPVE3.31.8309800.99   A10εPPVE3.31.2316298680.82   A20εPPVE3.31.0326298450.74   B10εPPVE3.32.3313294400.90
对比实施例11-15
共聚物[ζ]含有6.7wt％的PEVE，MFR值为14.3g/10min，共聚物[η]含有6.7wt％的PEVE，MFR值为5.4g/10min，用实施例1中的方法，以表5中所列的比例将它们与PTFE[A]或PTFE[B]熔融混合。所得组合物的性能列于表5。这些对比实施例的PFA共聚物的MFR值都大于本文所公开的4g/10min。可以看出在所有情况下，即使加入10wt％的PTFE抗挠寿命也会降低。
                                           表5
  对比实施例11   对比实施例12   对比实施例13   对比实施例14   对比实施例15
  PTFEPTFE的量，wt％PFA共聚单体PEVE在PFA中的重量百分比熔体流动速率；克/10分钟熔融峰温度，℃Tm-1Tm-2Tm-3抗挠寿命×104次数氮气透气性cc3(STP)·cm/cm2·sec·cm(Hg)   -0ξPEVE6.714.3310288220.96   A10ξPEVE6.710.3321280100.67   B10ξPEVE6.715.1318308278170.77   -0ηPEVE6.75.43092791400.96   A10ηPEVE6.73.7321278800.74

Claims (6)

1.一种组合物，其包含四氟乙烯与全氟(烷基乙烯基醚)的共聚物以及基于所述共聚体和聚四氟乙烯的总重量为5wt％-30wt％的低分子量聚四氟乙烯，其中低分子量聚四氟乙烯的特征在于结晶热至少为50J/g，其中所述共聚体中全氟(烷基乙烯基醚)的含量至少为4wt％，基于该共聚物的总重量计算，并且所述共聚体的熔体流动速率不大于4g/10min。
2.权利要求1的组合物，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)为全氟(乙基乙烯基醚)。
3.权利要求1的组合物，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)为全氟(丙基乙烯基醚)。
4.权利要求1的组合物，其中所述共聚体中全氟(烷基乙烯基醚)的含量不超过20wt％。
5.作为熔融混合物的权利要求1的组合物。
6.权利要求5的组合物，其中所述熔融混合物与单独所述共聚体相比，具有提高的抗挠寿命和降低的气体透气性。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3993018B2 (ja) * 2002-05-09 2007-10-17 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 溶融成形用共重合体組成物
US8013089B2 (en) * 2002-12-06 2011-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer composition for lining adhesion to a surface
US7732531B2 (en) * 2003-08-25 2010-06-08 Daikin Industries, Ltd. Molded object process for producing the same product for high-frequency signal transmission and high-frequency transmission cable
US20050090617A1 (en) * 2003-10-22 2005-04-28 Shinichi Namura Melt processible copolymer composition
US7030191B2 (en) * 2003-10-22 2006-04-18 Dupont Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. Melt processible copolymer composition
JP2005257989A (ja) * 2004-03-11 2005-09-22 Nitto Kogyo Co Ltd 定着用回転体
JP4834966B2 (ja) * 2004-07-02 2011-12-14 旭硝子株式会社 テトラフルオロエチレン共重合体
JP4533115B2 (ja) * 2004-12-03 2010-09-01 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 フッ素樹脂成形方法及びフッ素樹脂成形品
FR2880011B1 (fr) * 2004-12-23 2007-03-30 Air Liquide Electronics Sys Systeme de distribution de liqudes chimiques
US8932706B2 (en) 2005-10-27 2015-01-13 Multi-Color Corporation Laminate with a heat-activatable expandable layer
JP4530972B2 (ja) * 2005-11-08 2010-08-25 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 射出成形用テトラフルオロエチレン共重合体組成物
JP4607738B2 (ja) * 2005-11-08 2011-01-05 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 溶融成形用フッ素樹脂組成物
JP5106771B2 (ja) * 2005-11-08 2012-12-26 株式会社トヨタマップマスター 路面標示計測装置
JP5542295B2 (ja) 2006-06-02 2014-07-09 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 フッ素樹脂成形方法及びフッ素樹脂成形品
PL3312237T4 (pl) * 2008-05-30 2020-07-13 Whitford Corporation Mieszana kompozycja fluoropolimerowa
WO2010036935A1 (en) * 2008-09-26 2010-04-01 Whitford Corporation Blended fluoropolymer compositions and coatings for flexible substrates
TW201016800A (en) * 2008-09-26 2010-05-01 Whitford Corp Blended fluoropolymer coatings for rigid substrates
WO2011075351A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Whitford Corporation Blended fluoropolymer compositions having multiple melt processible fluoropolymers
WO2011130154A1 (en) 2010-04-15 2011-10-20 Whitford Corporation Fluoropolymer coating compositions
US8960271B2 (en) 2010-08-06 2015-02-24 E I Du Pont De Nemours And Company Downhole well communications cable
US8378030B2 (en) 2010-08-06 2013-02-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flex life of tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer (PFA)
US8648147B2 (en) 2010-08-06 2014-02-11 E I Du Pont De Nemours And Company Melt-fabricable perfluoropolymers having improved heat aging property
TWI506039B (zh) 2010-08-06 2015-11-01 Du Pont 具有改良熱老化性質的可熔融製造四氟乙烯／全氟（烷基乙烯基醚）共聚物
WO2013119613A1 (en) * 2012-02-08 2013-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing a fluoropolymer composition
US20150041145A1 (en) * 2012-03-26 2015-02-12 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoropolymer pipe
JP2015520625A (ja) * 2012-04-23 2015-07-23 ゾゲニクス インコーポレーティッド 薬物送達カプセルのためのピストン施栓
EP3647344A4 (en) 2017-06-26 2021-02-17 Chemours-Mitsui Fluoroproducts Co., Ltd. FLUORINE RESIN MOLDED BODY
EP4299609A1 (en) * 2021-02-26 2024-01-03 Daikin Industries, Ltd. Copolymer, molded body, extruded body, and transfer molded body
JP7137109B2 (ja) * 2021-02-26 2022-09-14 ダイキン工業株式会社 共重合体、成形体、押出成形体およびトランスファー成形体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4624990A (en) 1983-10-07 1986-11-25 Raychem Corporation Melt-shapeable fluoropolymer compositions
JPH05117477A (ja) * 1991-10-30 1993-05-14 Daikin Ind Ltd 含フツ素溶融樹脂の組成物
US5317061A (en) * 1993-02-24 1994-05-31 Raychem Corporation Fluoropolymer compositions
JP3559062B2 (ja) 1993-06-30 2004-08-25 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 テトラフルオロエチレン／フルオロアルコキシトリフルオロエチレン共重合体組成物
JP3561754B2 (ja) * 1994-02-28 2004-09-02 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 透視部材
JP3513556B2 (ja) * 1994-03-03 2004-03-31 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 液体移送用成形品
US5688307A (en) 1996-02-29 1997-11-18 Membrane Technology And Research, Inc. Separation of low-boiling gases using super-glassy membranes
JPH09316266A (ja) * 1996-05-24 1997-12-09 Asahi Glass Co Ltd テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体組成物
JP4175710B2 (ja) * 1998-12-25 2008-11-05 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 多層積層体

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