CN1227318C - 涂料印花用粘合剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
纺织工业印染生产中纺织品涂料印花用粘合剂的制备方法,成分包括:软单体丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯;硬单体丙烯酸,以及丙烯酸甲酯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯中的一种;功能性单体单体N-丁氧基甲基丙烯酸酰胺、丙烯酸环氧丙酯或用丁酮肟封头的2-异氰酸-甲苯-4-氨基甲酸丙烯酯中的一种;乳化剂十二烷基硫酸钠和聚氧乙烯壬基苯酚醚;引发剂过硫酸铵;去离子水。制备过程是先将小部分软单体、硬单体、引发剂及全部乳化剂和水加入反应器,室温下搅拌25~35min,升温至75~85℃;聚合引发后滴加剩余成分,在75~85℃下保温100~140min,冷却至室温。本发明的优点是制备的涂料印花用粘合剂使用后在纺织品上可不含游离甲醛或可在允许的含量范围之内。
Description
技术领域
本发明涉及纺织工业印染生产中纺织品涂料印花用粘合剂的制备方法。
背景技术
涂料印花技术发展至今已有近60年历史,所用的粘合剂是涂料印花技术的关键。第1代非交联型粘合剂,采用不能交联的高分子成膜共聚物配置,给色量低,色牢度差,织物手感硬。第2代外交联型粘合剂,其共聚物中含有-OH、-COOH、-NH2、-CONH2等活性基团,可与外交联剂反应,德国Dystar公司的Acramine W、Acramine FW Rhe和Acrafix FH为典型代表产品,牢度改善,但手感较差。第3代自交联粘合剂,大多采用羟甲基丙烯酰胺的活性单体,其活化能较高,需在150℃以上高温焙烘才能达到满意的牢度。上世纪80年代开始研制第4代新型低温交联涂料印花粘合剂,其交联剂分子结构具有强的活性基团,能在100℃左右与羟基和氨基反应,提高了成膜的耐磨牢度,又大大节约了能耗。但采用上述粘合剂情况下,在现今涂料印花产品上存在着超量的游离甲醛,影响了服装穿着的安全性,有损于人体健康。
鉴于世界“绿色消费”浪潮的兴起,世界各国都在积极开发环保产品。根据国际纺织品生态研究协会Oko-TEX100标准规定,纺织品上游离甲醛的含量限定为最高300mg/kg,内衣产品的限量为25mg/kg,婴幼儿产品限量为0。但现在普遍使用的自交联粘合剂,在聚合反应中引入自交联单体——羟甲基丙烯酰胺,一般最终涂料印花织物上的游离甲醛含量都超过500mg/kg。
本发明要解决的问题是制定一种无甲醛涂料印花用粘合剂的制备方法。
为解决上述问题,本发明选择制订了无甲醛涂料印花用粘合剂的组分和制备方法。
1.关于粘合剂组分的选择
粘合剂组分中包括各种单体、乳化剂、引发剂和水。单体中又包括低玻璃化温度的软单体,高玻璃化温度的硬单体和功能性单体,应选择共聚反应过程中不释放甲醛的单体为宜。制订配方如下(均为质量百分比):
软单体 20%~35%
硬单体 2%~12%
功能性单体 O~4%
乳化剂十二烷基硫酸钠 O.2%~O.4%
乳化剂聚氧乙烯壬基苯酚醚OP-20 O.8%~1.6%
引发剂过硫酸铵 0.002%~0.4%
去离子水 55%~65%
配方中所述软单体为丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯;所述硬单体为丙烯酸,以及丙烯酸甲酯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯中的一种;所述功能性单体为N-丁氧基甲基丙烯酸酰胺(CH2=CHCONHCH2OC4H9)、丙烯酸环氧丙酯或用丁酮肟封头的2-异氰酸-甲苯-4-氨基甲酸丙烯酯(C2H5(CH3)C=NOOCH4-C6H3CH3-NHCOOCH2CH=CH2)中的一种。
2.关于粘合剂的制备过程
将上述配方中的1/6~1/4的软单体、硬单体、引发剂以及全部乳化剂和去离子水加入反应器,室温下搅拌25~35min,升温至75~85℃;聚合引发后滴加剩余的软单体、硬单体、引发剂以及全部功能性单体,滴加完毕后在75~85℃下保温100~140min,冷却至室温。
具体实施方式
实施例1:涂料印花用粘合剂配方(1)
丙烯酸丁酯 28.0%
丙烯酸甲酯 8.0%
丙烯酸 1.6%
N-丁氧基甲基丙烯酸酰胺 0.66%
乳化剂十二烷基硫酸钠 0.29%
乳化剂OP-20 0.83%
引发剂过硫酸铵 0.17%
去离子水 60.45%
实施例2:涂料印花用粘合剂配方(2)
丙烯酸丁酯 30.0%
丙烯腈 6.0%
丙烯酸 1.6%
丙烯酸环氧丙酯 0.8%
乳化剂十二烷基硫酸钠 0.28%
乳化剂OP-20 0.84%
引发剂过硫酸铵 0.17%
去离子水 60.31%
实施例3:涂料印花用粘合剂配方(3)
丙烯酸乙酯 32.0%
丙烯酸甲酯 5.0%
丙烯酸 1.6%
封头的2-异氰酸-甲苯4-氨基甲酸丙烯酯 0.5%
乳化剂十二烷基硫酸钠 0.28%
乳化剂OP-20 0.84%
引发剂过硫酸铵 0.17%
去离子水 59.61%
实施例4:涂料印花用粘合剂的制备过程
将配方中的1/5的软单体、硬单体、引发剂和全部的乳化剂、水放入反应器,室温搅拌预乳化30min,升温至80℃。聚合引发后滴加剩余的软单体、硬单体、引发剂和全部功能性单体。滴加完毕后80℃保温2小时,冷却至室温。
实施例5:
采用本发明涂料印花用粘合剂的印花色浆配方(质量百分比):
涂料蓝8301 3%
本发明的粘合剂 30%
印花糊料 67%
印花工艺如常规;印花后的色牢度和游离甲醛含量见下表。
所用粘合剂 | 摩擦牢度级 | 皂洗牢度级 | 游离甲醛mg/kg | ||
干摩 | 湿摩 | 沾色 | 褪色 | ||
按实施例1的配方按实施例2的配方按实施例3的配方 | 2~32~33~4 | 3~433~4 | 4~544~5 | 444 | 1200 |
Claims (2)
1.涂料印花用粘合剂的制备方法,其特征在于所述粘合剂的组分及其质量百分比含量为:
软单体 20%~35%
硬单体 2%~12%
功能性单体 0~4%
乳化剂十二烷基硫酸钠 0.2%~0.4%
乳化剂聚氧乙烯壬基苯酚醚OP20 0.8%~1.6%
引发剂过硫酸铵 0.002%~0.4%
去离子水 55%~65%
所述软单体为丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯;所述硬单体为丙烯酸,以及丙烯酸甲酯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯中的一种;所述功能性单体为N-丁氧基甲基丙烯酸酰胺、丙烯酸环氧丙酯或用丁酮肟封头的2-异氰酸-甲苯-4-氨基甲酸丙烯酯的一种。
2.如权利要求1所述的涂料印花用粘合剂的制备方法,其特征在于所述粘合剂的制备过程为:
将上述组分中的1/6~1/4的软单体、硬单体、引发剂以及全部乳化剂和去离子水加入反应器,室温下搅拌预乳化25~35分钟,升温至75~85℃;聚合引发后滴加剩余的软单体、硬单体、引发剂以及全部功能性单体,滴加完毕后在75~85℃下保温100~140分钟,冷却至室温。
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