CN1222548A - 具有延长的间隔时间的水性涂料组合物 - Google Patents

具有延长的间隔时间的水性涂料组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有延长的间隔时间的水性涂料组合物。该水性涂料组合物含有乳液聚合物、带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺以及烷基多苷,所述聚合物包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体。另外,本发明还提供一种用于延长水性涂料组合物间隔时间的方法,即形成水性涂料组合物,并将组合物涂覆在底材上。

Description

具有延长的间隔时间的水性涂料组合物
本发明涉及一种具有延长的间隔时间的水性涂料组合物。更具体地，本发明涉及含有乳液聚合物、带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺以及烷基多苷的水性涂料组合物，所述聚合物包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体。本发明还涉及一种用于延长水性涂料组合物间隔时间的方法，即形成含有乳液聚合物、带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺以及烷基多苷的水性涂料组合物，所述聚合物包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体，并将组合物涂覆在底材上。
本发明用于提供这样的干燥涂层，即通过延长水性涂料组合物的间隔时间，使得该涂层是美学美观的。本文中水性涂料组合物的“间隔时间”是水性涂料组合物保持可操作状态的时间。由于水性涂料组合物的快干性，常常没有足够的时间在新涂覆的湿表面进行再刷涂或再辊涂以改进其表面状态，或在新涂覆的表面涂覆其它涂料而不至于引起由漆膜厚度不同产生的诸如刷痕、搭接线的缺陷以及光泽的损失。本文中“延长的间隔时间”指在相同条件下用相同方法测量，本发明组合物的间隔时间大于含相同的乳液聚合物但不含带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺和/或烷基多苷的组合物的间隔时间。
美国专利No.5,270,380公开了通过提供带有与改性化合物的第二可反应性基团反应的第一可反应性基团的胶乳聚合物用于延长水性涂料组合物间隔时间的方法。所公开的是含有乙酰乙酸根基团的胶乳聚合物和含有聚乙氧基化的单胺或二胺的改性化合物。已经发现对间隔时间的进一步改进是需要的。
美国专利No.5,523,335公开了含有水分散的聚丙烯酸酯树脂粘合剂的柔性印刷油墨组合物，它可用诸如长链或支链单胺的环氧乙烷缩合物的非离子分散剂、颜料以及烷基多苷表面活性剂制成。柔性油墨组合物的间隔时间没有作为相关性能得到认识或进行测量，该组合物也不包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体。
本发明人面临的问题是提供合适的组合物和用于延长涂料间隔时间的方法，以便搭接和完善的刷涂行程不会永久破坏已干涂层表面。前述涂料组合物涉及对该问题的解决，但理想的是进行进一步的改进。我们现在已经发现，烷基多苷与选择的乳液聚合物和胺的组合物已经能够实现对间隔时间的改进。
本发明的第一方面是提供具有延长的间隔时间的水性涂料组合物，该组合物包括乳液聚合物、带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺以及烷基多苷，所述聚合物包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体。
本发明的第二方面是提供用于用于延长水性涂料组合物间隔时间的方法，即形成含有乳液聚合物、带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺以及烷基多苷的水性涂料组合物，所述聚合物包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体，并将组合物涂覆在底材上。
本发明涉及具有延长的间隔时间的水性涂料组合物。水性涂料组合物含有水基乳液聚合物。该乳液聚合物含有至少一种共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基烯属不饱和单体。这样的单体可用于形成聚合物或被共聚的前体单体的后反应利用。通常，任何可聚合的羟基或氨基官能单体在聚合之前或之后通过与双烯酮或其它合适的乙酰乙酰化试剂反应，转化成相应的乙酰乙酸根或乙酰乙酰胺(参见例如“用于制备乙酰乙酰化涂料树脂的方法比较”，Witzeman,J.S.；DellNottingham,W.；Del Rector,F.J.涂料技术；Vol.62,1990,101(和引于该文中的文献))。可以用本领域公知的方法制备氰基乙酸酯和氰基乙酰胺，正如在美国专利No.3,554,987；3,658,878以及5,021,511中所公开的。以总单体重量计，优选的是含有1％-25％(重量)共聚的带有乙酰乙酸根官能团的烯属不饱和单体的乳液聚合物，所述单体如乙酰乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯(AAEM)、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧丙基酯(AAPM)、乙酰乙酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧丁基酯、甲基丙烯酸2,3-二(乙酰乙酰氧)丙基酯。以总单体重量计，更优选的是含有2％-20％(重量)共聚的甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯的乳液聚合物。该聚合物还可含有其它共聚的烯属不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸酯单体，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸氨烷基酯；苯乙烯或取代的苯乙烯；丁二烯；醋酸乙烯酯或其它的乙烯基酯；乙烯基单体如氯乙烯、1,1-二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺。正如在整个说明书中所使用的，术语“(甲基)”后接另一个术语如丙烯酸酯或丙烯酰胺分别指丙烯酸酯和丙烯酰胺以及甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺。
以聚合物的干重计，水基聚合物还含有0％-15％、优选1％-5％的共聚的单烯属不饱和酸单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、甲基丙烯酸磺乙基酯、甲基丙烯酸偶磷乙基酯、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯和马来酸酐。
本发明使用的水基聚合物当涂覆到底材上时基本上是热塑性的，或基本上是非交联的，尽管可以出现少量的故意或偶然的交联。当需要少量的预交联或凝胶含量时，可以使用少量的多烯属不饱和单体，例如，基于乳液聚合的聚合物重量0.1％-5％(重量)的甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯和二乙烯基苯。然而，重要的是不会显著地破坏所形成的膜的性能。为调整聚合物的分子量，可使用链转移剂如烷基硫醇。
用于制备诸如乳液聚合物、水性胶态聚合分散体、溶解在水或主要是水性介质中的溶液聚合物以及水性聚合物悬浮体的水基聚合物的聚合技术是本领域公知的。优选的是乳液聚合物。在制备乳液聚合物时，可以使用常用的表面活性剂，例如阴离子和/或非离子乳化剂，如碱金属烷基硫酸盐或烷基硫酸铵、烷基磺酸、脂肪酸以及乙氧基化的烷基酚。以单体的总重量计，所使用的表面活性剂的量通常至多6％(重量)。可使用热引发法或氧化还原引发法。可使用常用的自由基引发剂，例如过氧化氢、叔丁基过氧化物和过硫酸铵和/或碱金属过硫酸盐，以单体总重量计，通常的用量为0.05％-3.0％(重量)。可以使用相同量的、用相同的引发剂结合合适的诸如硫酸氢钠的还原剂的氧化还原体系。
本发明的另一个方面，可通过多级乳液聚合法制备乳液聚合物，其中成分不同的至少两个阶段以连续方式进行聚合。这样的方法通常导致形成至少两种相互不相容的聚合物成分，由此导致在聚合物粒子中形成至少两个相。这样的粒子由各种几何结构的两个或多个相构成，例如核/壳或芯/套粒子、壳不完全包封核的核/壳粒子、带有多个核的核/壳粒子以及互穿网络粒子。在所有这些情况中，粒子的大部分表面积主要由至少一种外部相占据，粒子的内部主要由至少一种内部相占据。多级乳液聚合物的每级可含有相同的单体、表面活性剂、链转移剂等，正如本文上述的乳液聚合物。用于制备这种多级乳液聚合物的聚合技术是本领域公知的，例如美国专利No.4,325,856、4,654,397和4,814,373。
乳液聚合物通常的平均粒径是30-500nm。还可以使用例如公开在美国专利Nos.4,384,056和4,539,361中的可产生多峰态粒径分布的方法。
乳液聚合物的玻璃化转变温度(“Tg”)优选是-10℃-70℃，通过差示扫描量热器(DSC)测量，用热流量与温度变化关系曲线的中点作为Tg值。
水性涂料组合物含有带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺，如单或二氨基封端的聚乙二醇。聚醚单胺或聚醚二胺含有至少8个相同或不同的氧化烯基，单胺是伯胺或仲胺，二胺带有两个独立地选自伯胺和仲胺的氨基。优选的聚醚单胺具有R1-(CH2CH(R2)O)n-CH2CH(R3)-NH2的结构，其中R1选自C1-C12的烷基，其中R2和R3独立地选自H和C1-C3的烷基。优选R2=甲基。优选的聚醚单胺是JEFFAMINEM-1000(目前XTJ-506)(JEFFAMINE是Huntsman Chemical公司的商标)，据报道具有R-(CH2CH(R′)-CH2CH(CH3)-NH2的结构，氧化丙烯/氧化乙烯的摩尔比为3/19，分子量约为1,000，通过单羟基醇引发剂与烯化氧反应，接着将得到的端羟基转化成胺制得。聚醚二胺具有H(R3)N-(OCH2CH(R5))x-N(R4)H的结构，其中R3和R4可以相同或不同，独立地选自H和C1-C6的烷基，R5选自C2-C3的烷基，或它们含有亚烷氧基。优选R3=R4=H,R5=甲基，x=10-50。优选的聚醚二胺是JEFFAMINEED-600(目前XTJ-500)，据报道具有H2NCH(CH3)CH2-[OCH(CH3)CH2]a-{OCH2CH2]b-[OCH2CH(CH3)]c-NH2的结构，其中b约为5.5,a+c=2.5，并且近似分子量为600。伯或仲氨基能够与聚合物乳液上的诸如乙酰乙酸根的官能团反应，形成烯胺结构。更优选的是聚醚二胺，因为它们可产生交联，从而除改进间隔时间，还可提高涂料性能。优选是这样的聚醚单胺或聚醚二胺的用量，即以乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺基团的当量计，氨基当量值为0.1-1.1。优选是这样的聚醚单胺或聚醚二胺的用量，即以乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺基团的当量计，氨基当量为0.2-0.6。
水性涂料组合物含有烷基多苷，烷基多苷在本文的意思是C8-C18的醇与还原糖的烷基多苷，其中每个烷基带有一个糖链，糖链平均含有1-10个通过苷键相互连接的糖残基。可通过公开在美国专利No.3,839,318中的方法制备烷基多苷，从葡萄糖或低聚糖和C8-C18的醇开始，它们可在诸如硫酸的酸催化剂的存在下于80-130℃的温度下反应。烷基多苷是表面活性剂，并且在制备乳液聚合物时可单独使用或作为共表面活性剂，或在形成乳液聚合物期间或之后后添加。优选的烷基多苷是所报导的平均烷基链长为9.1的GLUCOPONTM 225(GLUCOPONTM是Henkel公司的商标)和所报导的平均烷基链长为12.8的GLUCOPONTM 625。以聚合物重量计，优选的组合物含有0.1％-10％(重量)烷基多苷。以聚合物重量计，更优选的组合物含有1％-7％(重量)烷基多苷。
水性涂料组合物中颜料的量可在0-75的颜料体积浓度(PVC)的范围内变化，因此本发明包括其它涂料，如清漆、半光或有光漆、消光漆和底漆。
根据涂料领域公知的技术制备水性涂料组合物。首先，如果涂料组合物必须着色，需将至少一种颜料在由例如COWLES分散机提供的高剪切力作用下很好地分散在水性介质中，或作为选择，可使用至少一种预分散的颜料。然后，在低剪切力搅拌下添加乳液聚合物，此外任意地可添加其它涂料助剂。另一方面，乳液聚合物可在颜料分散过程中存在。水性涂料组合物可含有常用的涂料助剂，如乳化剂、缓冲剂、中和剂、聚结剂、增稠剂或流变改性剂、冻-融添加剂、湿边助剂、保湿剂、润温剂、生物杀伤剂、消泡剂、着色剂、石蜡和抗氧剂。
水性涂料组合物的固含量为25％-60％(体积)。水性聚合的组合物的粘度用Brookfield Digital粘度仪KU-1测量为50KU(Krebs Units)-120KU，适合于不同涂覆方法的粘度会有很大差别。
可以使用常用的涂覆方法，如刷涂、辊涂和诸如空气雾化喷涂、气助式喷涂、无空气喷涂、高体积低压喷涂和气助式无空气喷涂的喷涂法。可将水性涂料组合物涂覆在诸如木材、金属、塑料的底材、诸如混凝土、灰泥和砂泥的水泥底材、预涂漆或涂有底漆的表面以及耐候性表面上。通常在例如0℃-35℃的环境条件下使之进行干燥。
提供以下实施例以描述本发明和由试验步骤得到的结果。
实施例1制备水性涂料组合物
向装有浆式搅拌器、加热套和温度控制器、冷凝器以及氮气氛的5升4-颈圆底烧瓶中装入1200g水和2g十二烷基硫酸钠。将各成分加热到85℃。制备含700g水、20g十二烷基硫酸钠、800g丙烯酸丁酯、960g甲基丙烯酸甲酯、200g甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧)乙基酯、40g甲基丙烯酸和10g1-十二烷基硫醇的单体乳液。然后，向烧瓶中添加3g碳酸钠和20g水的溶液、25g来自单体乳液的种料以及6g过硫酸铵和20g水的溶液。将各成分在85℃搅拌10分钟。于180分钟内连续添加的单体乳液和1g过硫酸铵和100g水的溶液。喂料结束时，于20分钟内添加烷基多苷，并另外搅拌20分钟。将整个混合物冷却到60℃，并将5g(0.15％wt.)硫酸亚铁七水合物、1g叔丁基过氧化物和10g水以及存在于20g水中的0.5g次硫酸钠添加到混合物中，搅拌30分钟。冷却的同时添加11g氢氧化铵(28％(重量))。将产物冷却并过滤。将胺首先在水中稀释到50％(重量)，然后搅拌添加。
                   表1-1水性涂料组合物(CC)样品         烷基多苷               烷基多苷        胺       胺用量(当量，编号                               (％重量，以               以AAEM当
                                聚合物计)                  量计)CC-1    GlucoponTM625(37％)            2       Jeffamine     0.2
                                             ED-600CC-2    GlucoponTM625(37％)            2       Jeffamine     0.6
                                             ED-600CC-3    GlucoponTM625(37％)            6       Jeffamine     0.2
                                             ED-600CC-4    GlucoponTM625(37％)            6       Jeffamine     0.6
                                             ED-600CC-5    GlucoponTM625(37％)            4       Jeffamine     0.4
                                             ED-600CC-6    GlucoponTM625(37％)            4       Jeffamine     0.4
                                              M-1000组合物A GlucoponTM625(37％)            4        没有胺         0.0组合物B       没有                      0       Jeffamine     0.4
                                             ED-600组合物C       没有                      0        没有胺         0.0组合物D       没有                      0      二亚乙基三胺     0.4组合物E       没有                      0       1,6-己二胺      0.4组合物F       没有                      0      Jeffamine      0.4
                                            M-1000组合物G GlucoponTM625(37％)            4      二亚乙基三胺     0.4组合物H GlucoponTM625(37％)            4       1,6-己二胺      0.4组合物I GlucoponTM220(37％)            4       没有胺          0.0组合物J GlucoponTM220(37％)            4      二亚乙基三胺     0.4组合物K GlucoponTM220(37％)            4       1,6-己二胺      0.4CC-7    GlucoponTM220(37％)            4      Jeffamine      0.4
                                           ED-600CC-8    GlucoponTM625(37％)            4      Jeffamine      0.4
                                            ED-600
CC-9是有一个改变的样品CC-8的重复。在制备乳液聚合物时，当于40添加了氢氧化铵后，添加GlucoponTM625。
组合物L是带有这样的乳液聚合物成分的样品CC-8的重复，聚合物由920g丙烯酸丁酯、1040g甲基丙烯酸甲酯、40g甲基丙烯酸、10g1-十二烷基硫醇(没有甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧)乙基酯)构成。
CC-10是带有这样的乳液聚合物成分的样品CC-8的重复，聚合物由820g丙烯酸丁酯、940g苯乙烯、40g甲基丙烯酸、200g甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧)乙基酯、和10g1-十二烷基硫醇(没有甲基丙烯酸甲酯)构成。
将涂料组合物混合成表1-1表示的试验配方。
表1-1试验配方
材料                                    克
研磨
甲基卡必醇                              6.3
Tego FOAMEX800                        1.0
丙二醇                                  33.8
TAMOL731(25％)                        8.2
TiPureR706                            205.4
研磨上述成分15-20分钟，然后慢速添加
水                                      20.0
加入
涂料组合物                              552.4
甲基卡必醇                              5.0
TEXANOL                               32.0
ACRYSOLRM-2020                        90.0
水                                      71.6
PVC                                     17.9
体积固含量                              34.4％
注：TiPure是EI DuPont de Nemours公司的商标。TEXANOL是Eastman Chemical公司的商标。FOAMEX是Tego Chemie ServiceUSA(Goldschmidt Chemical Corporation的分部)的商标。TAMOL和ACRYSOL是Rohm and Haas公司的商标
实施例2评估涂料组合物的间隔时间
间隔时间法，通过测量膜修补、接着干燥5-10分钟后刷涂的光泽和流动性，测量由于过快干燥或原有涂层的破损引起的刷涂的非均匀性，这种非均匀性从美学上看是不理想的。将表1-1试验配方的每个涂料组合物用2寸楔形的尼龙刷，以涂料组合物自然的涂布率(6-16平方米/升)，在25℃(77°F)/50％相对湿度的条件(在整个试验过程保持所述条件)下，涂覆到Leneta涂布率板(12H)(来自Leneta公司，Mahwah,NewJersey)上。涂覆油漆后开始计时。干燥5分钟后，使用相同的刷子(该步骤前不清洗刷子)，用少量的涂料组合物重新润湿刷子，沿左手边刷回涂布板的全长。干燥10分钟后，使用相同的刷子(该步骤前不清洗刷子)，从右手边重复上述过程。使涂覆板干燥一个晚上。用Byk-GardnerHaze-Gloss Meter在初始、5和10分钟的每个涂覆面积上测量20度光泽。根据ASTM Method D-4062-88测定初始、5和10分钟的每个涂覆面积的流动性。流动级别10指完美的视觉光滑表面；级别7-10是非常理想的，级别5或更低是不可接受的。延长的间隔时间涉及干燥过程中干扰漆膜后流动性和光泽的最小变化，也就是说，在该试验中，5和10分钟的流动级别和光泽与初始级别相比没有或有极小的改变，均为可接受的水平。尤其关键的是干燥10分钟后的流动级别。在每个系列中，1个单位的差别被认为是明显的。
         表2-1烷基多苷和二亚乙基三胺的影响
涂料组合物 烷基多苷(GlucoponTM625)用量 二亚乙基三胺用量     流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/5/3     16/10/8
组合物D     0  0.4当量     5/3/2     8/5/6
组合物A     4％  0.0当量     7/3/3     61/44/35
组合物G     4％  0.4当量     8+/4/2     45/29/29
用含有或不含有烷基多苷、含有或不含有不是聚醚单胺或二胺的胺的比较组合物观察差的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
         表2-2烷基多苷和六亚乙基二胺的影响
涂料组合物   烷基多苷(GlucoponTM625)用量 六亚乙基二胺用量     流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/5/3     16/10/8
组合物E     0  0.4当量     6/3/2     13/7/5
组合物A     4％  0.0当量     7/3/3     61/44/35
组合物H     4％  0.4当量     8/3/2     37/31/28
用含有或不含有烷基多苷、含有或不含有不是聚醚单胺或二胺的胺的比较组合物观察差的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
           表2-3烷基多苷和聚醚二胺的影响
涂料组合物 烷基多苷(GlucoponTM625)用量   聚醚二胺(JeffamineED-600)     流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/5/3    16/10/8
组合物B     0  0.4当量     5/3/2     5/3/2
组合物A     4％  0.0当量     7/3/3     61/44/35
 CC-8     4％  0.4当量     8/6/6     48/32/40
本发明的涂料组合物CC-8相对于不含烷基多苷或聚醚胺或二者都不含的比较组合物表现出优良的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
           表2-4烷基多苷和聚醚二胺的影响
涂料组合物   烷基多苷(GlucoponTM625)用量  聚醚二胺(JeffamineED-600)    流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/4/2     47/36/18
组合物B     0  0.4当量     8+/6/4     42/32/24
组合物A     4％  0.0当量     10/8/7     49/44/32
  CC-5     4％  0.4当量     10/10-/9     51/49/52
本发明的涂料组合物CC-5相对于不含烷基多苷或聚醚胺或二者都不含的比较组合物表现出优良的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
              表2-5烷基多苷和聚醚单胺的影响
涂料组合物 烷基多苷(GlucoponTM625)用量 聚醚二胺(JeffamineM-1000)     流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/4/2  47/36/18
组合物F     0  0.4当量     9/7+/6  50/50/44
组合物A     4％  0.0当量     10/8/7  49/44/32
 CC-6     4％  0.4当量     8/8/7  51/56/41
本发明的涂料组合物CC-6相对于不含烷基多苷或聚醚胺和烷基多苷的比较组合物表现出优良的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
          表2-6烷基多苷和二亚乙基三胺的影响
涂料组合物 烷基多苷(GlucoponTM220)用量 二亚乙基三胺用量     流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/5/3     16/10/8
组合物D     0  0.4当量     5/3/2     8/5/6
组合物I     4％  0.0当量     8+/7/2     51/52/17
组合物J     4％  0.4当量     7/6/2     34/38/11
用含有或不含有烷基多苷、含有或不含有不是聚醚单胺或二胺的胺的比较组合物观察差的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
            表2-7烷基多苷和六亚乙基二胺的影响
涂料组合物 烷基多苷(GlucoponTM220)用量 六亚乙基二胺用量     流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/5/3     16/10/8
组合物E     0  0.4当量     6/3/2     13/7/5
组合物I     4％  0.0当量     8+/7/2     51/52/17
组合物K     4％  0.4当量     8/7/4     35/29/31
用含有或不含有烷基多苷、含有或不含有不是聚醚单胺或二胺的胺的比较组合物观察差的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
          表2-8烷基多苷和聚醚二胺的影响
涂料组合物 烷基多苷(GlucoponTM220)用量 聚醚二胺(JeffamineED-600)     流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0  0.0当量     7/5/3     16/10/8
组合物B     0  0.4当量     5/3/2     35/23/13
组合物I     4％  0.0当量     8+/7/2     51/52/17
  CC-7     4％  0.4当量     8/7/7     42/41/38
本发明的涂料组合物CC-7相对于不含烷基多苷或聚醚胺或二者都不含的比较组合物表现出优良的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
           表2-9烷基多苷和聚醚二胺用量的影响
涂料组合物 烷基多苷(GlucoponTM625)用量 聚醚二胺(JeffamineED-600)    流动性(0,5和10分钟)   20度光泽(0,5和10分钟)
组合物C     0 0.0当量     7/4/2     47/36/18
组合物B     0 0.4当量     8+/6/4     42/32/24
组合物A     4％ 0.0当量     10/8/7     49/44/32
CC-1     2％ 0.2当量     9/7/6     50/43/39
CC-2     2％ 0.6当量     10/9/8     30/33/29
CC-3     6％ 0.2当量     10/10-/10-     20/24/24
CC-4     6％ 0.6当量     9/8-/8     52/55/53
CC-5     4％ 0.4当量     10/10-/9     51/49/52
本发明的涂料组合物CC-1到CC-5相对于不含烷基多苷或聚醚胺或二者都不含的比较组合物通常表现出优良的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)。
              表2-10乳液聚合过程的影响
涂料组合物     烷基多苷(GlucoponTM 625)用量     聚醚二胺(JeffamineED-600)     流动性(0,5和10分钟)
    CC-9     4％     0.4当量     7/6+/6
    CC-7     4％     0.4当量     8/6/6
本发明的涂料组合物CC-7和CC-9表现出相似的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)，其乳液聚合物通过不同方法制备。
            表2-11乳液聚合物主链成分的影响
涂料组合物     烷基多苷(GlucoponTM 625)用量 聚醚二胺(JeffamineED-600)     流动性(0,5和10分钟)
   CC-8     4％ 0.4当量     8/6/6
   CC-10     4％ 0.4当量     8/7/4
本发明的涂料组合物CC-8和CC-10表现出相似的间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)，其乳液聚合物是全丙烯酸类或苯乙烯/丙烯酸类。
               表2-12乳液聚合物成分的影响
涂料组合物     烷基多苷(GlucoponTM 625)用量     聚醚二胺(JeffamineED-600)     流动性(0,5和10分钟)
    CC-8     4％     0.4当量     8/6/6
   组合物L     4％     0.4当量     2/2/2
本发明的涂料组合物CC-8在间隔时间(干燥时间为5和10分钟的流动值)上大大超过比较样品L，其中比较样品L的乳液聚合物不含共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体。

Claims (8)

1、一种具有延长的间隔时间的水性涂料组合物，该组合物含有乳液聚合物、带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺以及烷基多苷，所述聚合物包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体。
2、权利要求1的水性涂料组合物，其中以总单体量计，所述聚合物含有1％-25％(重量)的共聚的带有乙酰乙酸根官能团的烯属不饱和单体。
3、权利要求1的水性涂料组合物，其中以总单体量计，所述聚合物含有2％-20％(重量)的共聚的甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯。
4、权利要求1的水性涂料组合物，其中以乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺基团的当量计，所述聚醚单胺或聚醚二胺是带有0.1-1.1当量氨基的聚醚二胺。
5、一种用于延长水性涂料组合物间隔时间的方法，该方法包括：
形成含有乳液聚合物、带有伯或仲氨基官能团的聚醚单胺或聚醚二胺以及烷基多苷的所述组合物，所述聚合物包括共聚的带有选自乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺侧基的烯属不饱和单体；以及
将所述组合物涂覆在底材上。
6、权利要求5的方法，其中以总单体量计，所述聚合物含有1％-25％(重量)的共聚的带有乙酰乙酸根官能团的烯属不饱和单体。
7、权利要求5的方法，其中以总单体量计，所述聚合物含有2％-20％(重量)的共聚的甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯。
8、权利要求5的方法，其中以乙酰乙酸根、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯和氰基乙酰胺基团的当量计，所述聚醚单胺或聚醚二胺是带有0.1-1.1当量氨基的聚醚二胺。
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