TW402627B

TW402627B - Aqueous coating composition having extended open time and method for extending the open time of an aqueous coating composition

Info

Publication number: TW402627B
Application number: TW87118365A
Authority: TW
Inventors: Tammy Lynne Maver; Robert Krasnasky
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1997-11-13
Filing date: 1998-11-04
Publication date: 2000-08-21
Also published as: EP0916707B1; BR9804609A; CA2252266A1; CN1222548A; EP0916707A1; DE69811179D1; CN1157449C; AU9048798A; JPH11217536A; AU749140B2; DE69811179T2

Description

462:㈣.ϊ 五、發明說明（1) 發明範圍 fc) 本發明係關於一種具延長工作時間水性塗料組合物。更特別地，本發明係關於一種水性塗料組合物，其中包括乳液聚合物（此聚合物包括具有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺）、有一級或二級胺基官能性的聚醚一胺或聚醚二胺及烷基聚葡苷。本發明亦係關於一種延長水性塗料組合物之工作時間的方法，此方法係藉由形成包括乳液聚合物（此聚合物包括具有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺）、有一級或二級胺基官能性的聚醚一胺或聚醚二胺及烷基聚葡苷之組合物，及將此組合物施用在底質上。本發明提出一種乾燥的塗層，其因為水性塗料組合物工作時間的延長而提供美觀效果。此處所謂之水性塗料組合物的"工作時間”是指維持可加工的時間。因為水性塗料組合物迅速乾燥的本質，所以通常沒有辦法在不會造成缺陷 (如：因為塗料厚度不同而形成的刷痕、重疊線）的情況下有足夠的時間再度粉刷或重新滾塗於整個新塗覆的濕潤表面上以改善其表面外觀或將其他塗料施用在新塗覆的表面上。此處所謂之"延長工作時間''是指在同條件下以相同方式測定時，本發明之組合物的工作時間比不含有一級或二級胺基官能性和/或烷基葡苷的聚醚一胺或聚醚二胺之相同乳液聚合物的工作時間來得長。

第5頁五、發明說明（2) 美國專利申請案編號5, 270, 380描述一種藉由使用具有會與修飾化合物中的第二個可反應基團反應之第一個可反應基團的乳膠聚合物來延長工作時間的方法。所揭示者是含有乙醯基乙酸酯基的乳膠聚合物，及包括聚乙氧化的一胺或二胺之修飾用化合物。發現須進一步改善工作時間。

美國專利申請案編號5，5 2 3，3 3 5提出一種含有水可分散之聚丙稀酸i旨樹脂黏合劑之可變通的印刷墨水組合物，其可藉由使用非離子性分散劑（如：長鏈或帶有支鏈的一胺之環氧乙烷縮合物）、顏料和烷基聚葡苷界面活性劑製得。此可變通的墨水組合物的工作時間被認為是不重要的性質，也未曾提出具懸垂基團（選自包括乙醯乙酸酯、乙醯基醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺）之共聚合的乙烯類不飽和單體。本發明所面對的問題是要提出適當的組合物及延長塗料之工作時間的方法，使得重疊和美化的刷痕不會永久破壞乾燥塗層的表面。以前的塗料組合物係針對解決此問題，但發現須進一步改善。吾等現在發現到烷基聚葡苷和選定的乳液聚合物及胺組合物能夠改善工作時間。

本發明的第一個特點是提出一種工作時間延長的水性塗料組合物，包括乳液聚合物（此聚合物包括有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺）、有一級或二級胺基官能性的聚醚一胺或聚醚二胺及烷基聚葡

五、發明說明（3) 本發明的第二個特,點是提出一種延長水性塗料組合物之工作晚J的方法’此方法藉由形成包括乳液聚合物（該聚合物包括有懸垂基團之共永合的乙稀糸不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙&乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺）、有〆級或二級胺基官能性的聚醚一胺或聚趟二胺及燒基聚菌普之组合物’及將此組合物施用於底質上而完成。本發明係關於一種作時間延長的水性塗料組合物。此水性塗料組合物含有水性乳液聚合物。此乳液聚合物含有至少一種有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包栝乙酸乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺。這樣的單體可用以形成聚合物，或者，可用於共聚合的先質單體的後續反應。通常，任何可聚合的羥基-或胺基-官能性單體可以在聚合反應之前或之後，藉由與二烯酮或他種適當的乙醯基乙醯化劑反應而被轉化成相對應的乙醯乙酸酯或乙醯基乙醯胺。（請參考，如： Comparison of Methods for the Preparation of Acetoacetylated Coating Resins [經乙醯基乙醯化的塗覆樹脂之製法之比較]，Witzeman, J.S. ;Dell

Del Rector, F.J.Coatings

Nottingham， W.

Techno logy ;62 ,199〇，ιοί及其中所附的參考文獻）。氰基乙酸醋和氰基乙酿胺可藉此技藝中已知的方法製得，此揭不於’如.美國專利申請案編號3,554,98?、3,658,878 和5，0 2 1 ’ 5 1 1。較佳者是包含以單體總重量計之1至2 5重量

第7頁 mm27 五、發明說明（4)

%之帶有乙醯基乙酸酯官能性之共聚合的乙烯系不飽和單體（如：乙醯基乙酸乙烯酯、乙醯基乙醯氧基乙基丙烯酸酯、乙醯基乙醯氧基乙基異丁烯酸酯（AAEM)、乙醯基乙醯氧基丙基異丁烯酸酯（AA PM )、乙醯基乙酸烯丙酯、乙醯基乙醯氧基丁基異丁烯酸酯、2, 3 -二（乙醯基乙醯氧基）丙基異丁烯酸酯）的乳劑聚合物。更佳的乳液聚合物中含有以單體總重計之2%至20重量％共聚合的乙醯基乙醯氧基乙基異丁烯酸酯。此聚合物亦可含有他種共聚合的乙烯系不飽和單體，如：（甲基）丙烯酸酯單體，包括：丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸癸酯、異丁烯酸曱酯、異丁烯酸丁酯、異丁烯酸羥基乙酯、異丁烯酸羥基丙酯、（甲基）丙烯酸胺基烷基酯；苯乙烯或經取代的苯乙烯；丁二烯；醋酸乙烯酯或其他的乙烯酯；乙烯基單體，如：乙烯基氯、偏氯乙烯、N-乙烯基吡咯啉酮；（曱基）丙烯腈和（曱基）丙烯醯胺。此說明書中，有字尾（如：丙烯酸酯或丙烯醯胺）相連之所謂的"（甲基）"分別是指丙稀酸醋和丙稀酿胺及異丁稀酸S旨和異丁稀醯胺。此水性聚合物亦可含有以聚合物乾重計之0%至1 5%(以1 至5 %為佳）之共聚合的一乙烯系不飽和酸單體，如：丙烯酸、異丁烯酸、巴豆酸、衣康酸、異丁烯酸硫代乙酯、異丁烯酸偶磷基乙酯、富馬酸、馬來酸、衣康酸一曱酯、富馬酸一甲酯、富馬酸一丁酯及順-丁烯二酸酐。本發明中所用的水性聚合物在施用於底質上時，雖然可能會有少量蓄意或偶然交聯存在，但實質上是熱塑性或實

第8頁五、發明說明（5) 質上是未交聯的。希望有少量預交聯劑或膠含量存在時，可以使用少量的多乙烯系不飽和單體，如：以乳液聚合的聚合物重量計之0.1-5重量％的異丁烯酸稀丙i旨、對苯'二甲酸二烯丙酯、二異丁烯酸1，3 - 丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇§旨和二乙稀基苯。但是，重要的是，未施用至成膜量。可以使用鏈轉移劑（如：烷基硫醇）調整至適當的聚合物分子量。此技藝熟知製備水性聚合物（如：乳液聚合物、水性膠態聚合型分散液、溶解於水中或溶解於主要為水性的介質中之溶液聚合物及水性聚合物懸浮液0所用的聚合技巧。以乳液聚合物為佳。乳液聚合物之製備中，可以使用慣用的界面活性劑，如：陰離子性和/或非離子性乳化劑（如：烷基硫酸的鹼鹽或烷基硫酸銨、烷基磺酸、脂肪酸和氧乙基化的烷基酚）。以單體總重計，界面活性劑的用量通常高至6重量％。可以使用熱或氧化還原引發程序。可以使用傳統的自由基引發劑，如：過氧化氫、第三丁基過氧化氫和過硫酸敍和/或驗，基本上，以單體總重計，其用量是 0. 0 5至3. 0重量％。可以使用其量類似之以相同引發劑和適當的還原劑（如：亞硫酸氫鈉）併用的氧化還原系統。本發明的另一特點中，乳液聚合物可藉由多階段乳液聚合法製得，其中，至少兩個組合不同的階段以連續方式聚合。這樣的方法通常會形成至少兩種無法相配伍的聚合物組合物，藉此在聚合物顆粒形成至少兩相。這樣的顆粒由各種構形的二或多相組成，如：核心/外殼或核心/外覆顆

五、發明說明（6) 的核心/外殼顆粒、有多種核粒、外殼相未完全包覆核心心^心/外殼顆粒及滲透的網絡顆粒。在這況中，大部分的顆粒表面積被至少一種外在相所佔據，顆粒内部被至少—種内在相所佔據。如前述關於乳液聚合物中所述者’多階段乳液聚合物中的每個階段可以含有相同的單體、界面活性劑、M轉移劑..等。此技藝中熟知用以製備此多階段礼液聚合物的聚合技巧，如：美國專利申請案編號4，325，856、4，654，397 和 4，814，373。

基本上’此乳液聚合物的平均粒徑是3〇毫微米至5〇〇毫微米。也可以使用會得到多種顆粒尺寸分佈的方法，如：美國專利申請案編號4, 3 84, 056和4, 539,36 1中所述者。乳液聚合物的玻璃化轉變溫度以_丨〇〇c至7 〇它為佳，以差示掃描卡計（D S C )測定，使用熱流相對於溫度躍遷圖中的中點作為T g值。

此含有聚醚一胺或聚醚二胺的水性塗料組合物具有一級或二級胺基官能性’如：一或二胺基終端的聚乙二醇。此聚醚一胺或二胺含有至少8個氧伸烷基，其可相同或相異；此一胺是一級或二級胺，二胺有兩個胺基，彼此不相干地選自一級胺和二級胺。較佳的聚醚一胺具

Rl-(CH2CH(R2)0)n-CH2CH(R3)-NH2 結構，其中，R1 選自 C1-C12烧基’且其中的.R2和R3不相干地選自Η和C1-C3烧基。較佳的是R2 =曱基者。較佳的聚醚一胺是JEFFAMINE® Μ-1000(現為 XT J-506)(JEFF AMINE ® 是 Huntsman Chemical

Co·，的一個註冊名稱），據報導其結構為

第10頁五、發B月說明（7) R-(CH2CH(R’）-CH2CH(CH3)-NH2，其環氧丙烷/環氧乙烷構份的莫耳比為3 / 1 9 ’分子量約1，〇〇〇，由一經基醇引發劑與伸烷化氧反應及將所得的鏈末羥基轉化成胺而製得。此聚醚二胺結構可能是H(R3)N-(0CH2CH(R5))x-N(R4)H，其中的R3和R4可相同或相異，且分別選自氫和ci-C6烷基， R5選自C2-C3烷基，或者它們可以含有伸烷氧基。較佳的情況是R3 = R4 = H ’R5=曱基，χ=ι〇-5〇。較佳的聚醚二胺是 JEFFAMINE®ED- 60 0 (現為XTJ-5 0 0 )，據報導其結構為

H2NCH(CH3)CH2-[0CH(CH3)CH2]a-{0CH2CH2}b-[0CH2CH(CH 3)]c-NH2 ’ 其中 ’ b 是約5· 5，a+c = 2. 5，分子量約 6 0 0。一級或二級胺基能夠與聚合物乳液上的官能基（如：乙醯乙酸基）反應而形成烯胺結構。更佳的聚醚二胺能夠引起交聯’其可改善除了工作時間以外的塗覆性質。較佳者是聚鍵一胺或聚醚二胺的量使得胺基當量數是以乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺基之當量計之至1. 1倍。較佳的情況中，聚醚一胺或聚醚二胺的量使得，基當量數是以乙醯乙酸酯、乙廳乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺基之當量計之0.2至〇·6倍。

此水性塗料組合物含有烷基聚葡苷，此處所謂者是 C8-C18醇和還原糖的烷基聚葡苷，其中的每個烷基中，— :糖芑平均含有1 〇個糖殘基彼此以苷鍵相•。此烷基 =可错吳國專=申請案編號3, 83 9, 3 1 8中所述的方法製付’此方法以葡萄糖和寡糖和C8_C1 8醇類作為起始物，農可於8 0 1 3 0 C在酸性觸媒（如：硫酸）存在的情況下反應。

五、發明說明（8) :Ϊ ί 3 Ϊ苷是界面活性劑’在乳液聚合物之製備中，可合物之時或之後添加。較佳的-基聚S是 ”均烷基鏈長是 9. 1 的 GLUCOPONTM 225(GLUC0P0Ntm =en el C〇rporatl〇n的註冊商標）和據報導其平均烧基鏈長疋12.8的GLUCOPO, 6 25。以聚合物重量計，較佳 ^合物中的烧基聚葡苷含量是〇.1%至1〇%。以聚合物重量 4 ’更佳的組合物中的烷基聚葡苷含量是1%至7%。

水性塗料組合物中的顏料量是〇至75顏料體積濃度 pvc)，除非個別描述者，此含括如：透明塗層、半光澤或光澤塗層、平板塗層和底塗。此水性塗料組合物係以塗料技術中習知的技巧製得。首先，若要將塗料組合物染色，在高剪力（如：由coffLES@ 混合機或替代品所提供者）的情況下，使至少一種顏料徹底分散於水性介質中，可以使用至少一種事先分散的顏料。然後，在低剪力攪拌的情況下，添加此乳液聚合物及其他的塗料輔助劑。或者，在顏料分散步驟中，可以有乳液聚合物存在。此水性塗料組合物可含有傳統的塗料輔助劑，如：乳化劑、緩衝劑、中和劑、聚結劑、稠化劑或流變修飾劑、康結-熔解添加劑、邊緣潤濕劑、保濕劑、潤濕劑、殺蟲劑、去沫劑、著色劑、蠟和抗氧化劑。水性塗料組合物的固體含量可由2 5%至6 〇體積％。以 B r ο 〇 k f i e 1 d D i g i t a 1黏度計κ U ~ 1測定，此水性塗料組合物的黏度可由50 KU(Krebs單位）至丨〇〇 κυ ;此黏度適合廣泛

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五、發明說明（9) 用於各種施用方法。可以使用傳統塗覆法，如：刷塗、穿 + 空氣霧化噴霧、空氣輔助喷霧、無空氣嗜法（如：力喷霧和空氣辅助無空氣噴霧法） :務、南體積低壓以施用於底質（如：木材、 ^〖生塗枓組合物可土、灰泥和膠泥)、預過=底混凝雨下的士面)上。通常是在常態(如：ot:表:及暴於風下列實例用以說明本發明及由試 L/35 C)下乾燥。實例1 .水性塗料組合物之製備耘序所得的結果。 j配備有槳式攪拌器、：熱包和溫度，虱虱之5升容量的四頸瓶中引入1 2〇〇克正。冷喊官和鈉。這些成份加熱至85。 0克月桂基硫酸酸納、克丙烯酸丁 s旨、二=〇丁克^ 20克月桂基硫丁：酸”乙醒基乙醯氧基)乙醋、、Y :、2。。克異十一 ί反硫醇之單克-丁烯酸和1 〇克溶液、來自單體乳液 < ，3克碳酸鈉和2 〇克水的的溶液加至瓶中此 Β日種及6克過硫酸銨和2 〇克水液與1克過趣分鐘。此連續加至系統中‘。的，合液以長達1 80分鐘的時間再攪拌2〇分鐘。整二° = ^寺間添加燒基聚葡脊之後， 5克重量如物中添加二和10克水及G.5克次硫酸°^三丁基過氧化鐘。冷卻時’添力…克氫氧H，亚授拌3。分亚過濾、。胺先在水中稀釋至5〇重(重卻此批次垔里/。，之後於攪拌的同時五、發明說明（10) 添加。表1 -1水性塗料組合物（c C) 樣品編號烷基聚葡苷烷基聚葡苷胺. (以聚合重量計之重量％) 胺量(以 AAEM當量計之當量） CC-1 Glucopon™ 625(3 7%) 2 Jeffamine® ED-600 0.2 CC-2 Glucopon™ 625(37%) 2 Jeffamine® ED-600 0.6 CC-3 Glucopon™ 625(37%) 6 Jeffamine® ED-600 0.2 CC-4 Glucopon™625(37%) 6 Jeffamine® ED-600 0.6 CC-5 Glucopon™ 625(37%) 4 Jeffamine® ED-600 0.4 CC-6 Glucopon™ 625(37%) 4 Jeffamine® M-1000 0.4 比較例A Glucopon™ 625(37%) 4 無胺 0.0 比較例B 無 0 Jeffamine® ED-600 0.4 比較例C 無 0 無胺 0.0 比較例D < *«、 0 二伸乙基三胺 0.4 比較例E 無 0 1,6-己二胺 0.4 比較例F 無 0 Jeffamine® Μ-1000 0.4 比較例 G Glucopon™625(37%) 4 二伸乙基三胺 0.4 比較例 H G丨ucojpon™625(37%) 4 1,6-己二胺 0.4 比較例I Glucopon™ 220(37%) 4 無胺 0.0 比較例J Glucopon™ 220(37%) 4 二伸乙基三胺 0.4 比較例K Glucopon™ 220(3 7%) 4 1,6-己二胺 0.4 CC-7 Glucopon™ 220(37%) 4 Jeffamine® ED-600 0.4 CC-8 Glucopon™ 625(37%) 4 Jeffamine® ED-600 0.4

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mz^

五、發明說明（11) CC-9係重覆CC 但有一處修改。在製備乳液聚合物時，於4 0 °C添加氫氧化铵之後，添加G 1 u c ο ρ ο nTM 6 2 5。比較例L係重覆樣品C C - 8，但乳液聚合物組合物包含9 2 0 克丙烯酸丁酯、1040克異丁烯酸甲酯、40克異丁烯酸、10 克1-十二碳硫醇[無異丁烯酸2-(乙醯基乙醯氧基）乙酉旨]。

CC-1 0係重覆樣品CC-8，但乳液聚合物组合物包含82 0克丙烯酸丁酯、940克苯乙烯、40克異丁烯酸、200克異丁烯酸2-(乙醯基乙醯氧基）乙酯、10克1-十二碳硫醇（無異丁烯酸曱酯）。塗料組合物以表1 -1中所列者摻入試驗調配物中。

第15頁綱6扒五、發明說明（12) 表1 -1.試驗調配物材料克粉末

Methyl Carbitol 6.3

Tego FOAMEX® 800 1.0 丙二醇 33-8 TAMOL® 731(25%) 8.2

TiPure® R706 205.4 研磨上述者15-20分鐘之後於低速添加水 20.0 組合塗覆組合物 552·4

Methyl Carbitol 5.0、 TEXANOL® 32.0 ACRYSOL® RM-2020 90.0 水 71.6 PVC 17-9 固體體積 34·4%

註：TiPure®.是 El DuPont de Nemours Co.的註冊商標。 TEXANOL® 是 Eastman Chemical Co.的註冊商標。F0AMEX® 是Tego Chemie Service US A(Go 1ds chm i dt Chemical Corporation的分公司）的註冊商標。TAMOL ®和ACSRYS0

第16頁五、發明說明（13) -----—

Rohm and Haas Co.的註冊商標。實例2 ’塗料組合物工作時間之評估藉m:乾燥5和10分鐘之後之刷出的光澤和流動性’工作k間法測定因太快乾燥或原始塗層破裂而顯現之粉刷的非均勻性’此非均勻情況不利於美觀。表卜ι的試驗調配物中所示的各個塗料組合物以2吋寬的尼龍刷以塗料組合物的正常塗佈率（6_丨6平方米/升）在25(77卞） /50%相對濕度下（實驗期間内都維持這樣的條件）施用在

Leneta Spreading Rate Chart (12H)(得自紐澤西州

Mahwah的Leneta Company)上。施用塗料之後開始計時。乾燥5分鐘之後，使用相同的刷子（此步驟之前未清洗），刷子以少量的塗料组合物重新潤濕，順著左手邊刷在粉刷 f的整個長度上。乾燥1 〇分鐘之後，使用相同的刷子（此步驟之刖未清洗）在右手邊重覆前述程序。使塗覆帶乾燥一夜。使用Byk-Gardner Haze-Gloss Meter在整個塗刷帶範圍内分別於初時、5和1 0分鐘時測定2 0度角的光澤。於初時、5和1 0分鐘時由各個刷塗面積將流動情況分級（根據 ASTM Method D-40 62-88 )。流動分級中，1〇代表肉眼看到完美的光滑表面；7 -1 0代表為大部分所欲的情況；5或以下代表無法被接受。工作時間延長與在乾燥期間内擾動塗膜之後的流動和光澤變化小有關，換言之，在此試驗中，與原流動等級比較5和1 0分鐘時，流動等級和光澤沒有變化或變化很小時，都在可被接受的範圍内。特別嚴格的是乾燥1 0分鐘之後的流動等級。在各系列中，差1單位就

第17頁 mz^zi 五、發明說明（14) 有明顯差異。表2-1.烷基聚葡苷和二伸乙基三胺之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 625)量二伸乙基三胺量流動 (0、5和10分鐘） 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 0.0當量 7/5/3 16/10/8 組合物D 0 0.4當量 5/3/2 8/5/6 組合物A 4% 0.0當量 7/3/3 61/44/35 組合物G 4% 0.4當量 8+/4/2 45/29/29 發現有或無烷基聚葡苷、有或無胺（非聚醚一-或二-胺）之比較用組合物的工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）欠佳。表2-2.烷基聚葡苷和六伸乙基二胺之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™625)量六伸乙基三胺量流動 (0、5和10分鐘） 20度角光澤 (0、5和10分鐘）组合物C 0 0.0當量 7/5/3 16/10/8 组合物E 0 0.4當量 6/3/2 13/7/5 組合物A 4% 〇.〇當量 7/3/3 61/44/35 組合物Η 4% 0.4當量 8/3/2 37/31/28

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五、發明說明（15) 發現有或無烷基聚葡苷、有或無胺（非聚醚一-或二-胺）之比較用組合物的工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）欠佳。表2-3.烷基聚葡苷和聚醚二胺之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™625)量 < 聚醚二胺 :Jeffamine® ED-600) 流動 (0、5和10分鐘） 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 〇.〇當量 7/5/3 16/10/8 組合物B 0 0.4當量 5/3/2 5/3/2 組合物A 4% 0.0當量 7/3/3 61/44/35 CC-8 4% 0.4當量 8/6/6 48/32/40 與不含烷基聚葡苷或聚醚胺或二者的比較用組合物比較，本發明的塗料組合物CC-8的工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）良好。表2-4烧基聚葡普和聚醚二胺之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Giucopon™ 625)量聚醚二胺 (Jeffamine® ED-600) 流動 (0、5和10分鐘) 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 0.0當量 7/4/2 47/36/18 組合物B 0 0.4當量 8+/6/4 42/32/24 組合物A 4% 〇.〇當量 10/8/7 49/44/32 CC-5 4% 0.4當量 10/10-/9 51/49/52 ! 1 11 I 1 ί I I SII

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五、發明說明（16) 與不含烷基聚葡苷或聚醚胺或二者的比較用組合物比較，本發明的塗料組合物C C - 5的工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）良好。表2-5烷基聚葡苷和聚醚一胺之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 625)量聚醚二胺 (Jeffamine® M-1000) 流動 (0、5和10分鐘) 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 0.0當量 7/4/2 47/36/18 組合物F 0 0.4當量 9/7+/6 50/50/44 组合物A 4% 0.0當量 10/8/7 49/44/32 CC-6 4% 0.4當量 ,8/8/7 51/56/41 與不含烷基聚葡苷或聚醚胺和聚葡苷的比較用組合物比較，本發明的塗料組合物CC - 6的工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）良好。表2-6烷基聚葡苷和二伸乙基三胺之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 220)量聚醚二胺流動 (0、5和10分鐘） 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 0.0當量 7/5/3 16/10/8 組合物D 0 0.4當量 5/3/2 8/5/6 組合物I 4% 0.0當量 8+/7/2 51/52/17 組合物J 4% 0.4當量 7/6/2 34/38/11 1 I 1 I III 1 第20頁 mmz^i 五、發明說明（17) 由不含烷基聚葡苷、含或不含胺（其非為聚醚一-或二-胺）的比較用組合物觀察到其工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）欠佳。表2-7烷基聚葡苷和六伸乙基二胺之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 220)量六伸乙基二胺流動 (0、5和10分鐘） 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 0.0當量 7/5/3 16/10/8 組合物E 0 0.4當量 6/3/2 13/7/5 組合物I 4% 0.0當量 8+/7/2 51/52/17 組合物K 4% 0.4當量 8/7/4 35/29/31

由含或不含烷基聚葡苷、含或不含胺（其非為聚醚一-或二 -胺）的比較用組合物觀察到其工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）欠佳。表2-8烷基聚葡苷和聚醚二胺之影響

塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 220)量聚醚二胺 (Jeffamine® ED-600) 流動 (0、5和10分鐘） 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 〇.〇當量 7/5/3 16/10/8 組合物B 0 0.4當量 5/3/2 35/23/13 組合物I 4% 0.0當量 8+/7/2 51/52/17 CC-7 4% 0.4當量 8/7/7 42/41/38 第21頁 mmn 五、發明說明（18) 與不含烷基聚葡苷或聚醚胺或二者的比較用組合物比較，本發明之塗料組合物CC-7之工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）良好。表2-9烷基聚葡苷和聚醚二胺含量之影響塗料组合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 625)量聚醚二胺 (Jeffamine® ED-600) 流動 (0、5和10分鐘） 20度角光澤 (0、5和10分鐘）組合物C 0 0.0當量 7/4/2 47/36/18 組合物B 0 0.4當量 8+/6/4 42/32/24 組合物A 4% 0.0當量 10/8/7 49/44/32 CC-1 2% 0.2當量 9/7/6 50/43/39 CC-2 2% 0.6當量 10/9/8 30/33/29 CC-3 6% 0.2當量 10/10-/10- 20/24/24 CC-4 6% 0.6當量 9/8-/8 52/55/53 CC-5 4% 0.4當量 10/10-/9 51/49/52 與不含烷基聚葡苷或聚醚胺或二者的比較用組合物比較，本發明之塗料組合物CC-1至CC-5通常具有良好的工作時間 (乾燥5和1 0分鐘時的流動值）。

mmz^i 五、發明說明（19) 表2-1 0乳液聚合物法之影響塗料组合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 625)量聚醚二胺 (Jeffamine® ED-600) 流動 (0、5和10分鐘） CC-9 4% 0.4當量 7/6+/6 . CC-7 4% 0.4當量 8/6/6 本發明之塗料組合物CC-7和CC-9(由不同方法製得的乳液聚合物）之工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）類似。表2-11乳液聚合物主要組成之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 625)量聚醚二胺 (Jeffamine® ED-600) 流動 (0、5和10分鐘） CC-8 4% 0.4當量 8/6/6 CC-10 4% 0.4當量 8/7/4 本發明之塗料組合物CC-8和CC-1 0 (乳液聚合物完全為丙烯系及苯乙烯/丙烯系者）的工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）類似。

第23頁個繼ί 五、發明說明（20) 表2-12乳液聚合物組成之影響塗料組合物烷基聚葡苷 (Glucopon™ 625)量聚醚二胺 (Jeffamine® ED-600) 流動 (0、5和10分鐘） CC-8 4% 0.4當量 8/6/6 組合物L 4% 0.4當量 2/2/2 本發明之塗料組合物CC-8的工作時間（乾燥5和1 0分鐘時的流動值）比較用樣品L (其中，乳液聚合物中未含有具有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體者，其中的懸垂基團選自包括乙醯乙酸酯、乙醯基醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺）好得多。

Claims

公告本 48ES2Y 案號 87118365 89. 3. 21 年月曰修正六、申請專利範圍 1 . 一種具延長工作時間之水性塗料組合物，包含乳液聚合物，該聚合物包括具有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺；具下列結構之聚醚一胺 R1-(CH2CH(R2)0)n-CH2CH(R3)-NH2，其中 R1 係選自 CrCw 烷基，R2係選自Η及(^-(：3烷基及其混合物，R3係選自Η及^-^ 烧基，且η為8-30 ; 〇或具下列結構之具第一或第二胺基官能基之聚醚二胺 H(R3)N-R6-(OCH2CH(R5))x-N(R4)H，其中R3 及R4 為相同或不同且係分別選自Η及(^-(：6烷基，R5係選自Ci-q烷基及其混合物，R6係選自（：丨-(：3伸烷基，且X為8-30 ; 其係呈基於乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯及氰基乙醯胺基團之當量計具自0.1至1.1之胺基當量數之量；及基於該聚合物之重量計為0. 1%至10%之(：8-(：18醇之烷基聚葡苷以及還原糖，其中包含平均1至1 0個藉葡苷鍵互相連接之糖殘基的一個糖鏈係存在於每個烷基。 2 .根據申請專利範圍第1項之水性塗料組合物，其中，該聚合物包含以單體總重量計之1%至2 5 %之帶有乙醯基乙酸酯官能性之共聚合的乙烯系不飽和單體。 3 .根據申請專利範圍第1項之水性塗料組合物，其中，該聚合物包含以單體總重量計之2 %至2 0 %之共聚合的異丁烯酸乙醯乙醯氧基乙酯。 4. 一種延長水性塗料組合物之工作時間之方法，包含形成包括乳液聚合物（該聚合物包括具有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙

O:\55\55333.ptc 第1頁 2000.03.20.025 公告本 48ES2Y 案號 87118365 89. 3. 21 年月曰修正六、申請專利範圍 1 . 一種具延長工作時間之水性塗料組合物，包含乳液聚合物，該聚合物包括具有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺；具下列結構之聚醚一胺 R1-(CH2CH(R2)0)n-CH2CH(R3)-NH2，其中 R1 係選自 CrCw 烷基，R2係選自Η及(^-(：3烷基及其混合物，R3係選自Η及^-^ 烧基，且η為8-30 ; 〇或具下列結構之具第一或第二胺基官能基之聚醚二胺 H(R3)N-R6-(OCH2CH(R5))x-N(R4)H，其中R3 及R4 為相同或不同且係分別選自Η及(^-(：6烷基，R5係選自Ci-q烷基及其混合物，R6係選自（：丨-(：3伸烷基，且X為8-30 ; 其係呈基於乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯及氰基乙醯胺基團之當量計具自0.1至1.1之胺基當量數之量；及基於該聚合物之重量計為0. 1%至10%之(：8-(：18醇之烷基聚葡苷以及還原糖，其中包含平均1至1 0個藉葡苷鍵互相連接之糖殘基的一個糖鏈係存在於每個烷基。 2 .根據申請專利範圍第1項之水性塗料組合物，其中，該聚合物包含以單體總重量計之1%至2 5 %之帶有乙醯基乙酸酯官能性之共聚合的乙烯系不飽和單體。 3 .根據申請專利範圍第1項之水性塗料組合物，其中，該聚合物包含以單體總重量計之2 %至2 0 %之共聚合的異丁烯酸乙醯乙醯氧基乙酯。 4. 一種延長水性塗料組合物之工作時間之方法，包含形成包括乳液聚合物（該聚合物包括具有懸垂基團之共聚合的乙烯系不飽和單體，其中的懸垂基團選自包括乙

O:\55\55333.ptc 第1頁 2000.03.20.025 f號 87118365 曰修正圍醯乙一級苷之 5. 含以之共 6. 含以醯氧 7. 或聚乙酸胺。酸酯、乙醯乙醯胺、氰基乙酸酯和氰基乙醯胺）、有或二級胺基官能性的聚醚一胺或聚醚二胺及烷基聚葡組合物，及將該組合物施用在底質上。根據申請專利範圍第4項之方法，其中，該聚合物包單體總重量計之1 %至2 5 %之帶有乙醯基乙酸酯官能性聚合的乙烯系不飽和單體。根據申請專利範圍第4項之方法，其中，該聚合物包單體總重量計之2 %至2 0 %之共聚合的異丁烯酸乙醯乙基乙酯。根據申請專利範圍第4項之方法，其中，該聚醚一胺醚胺是胺基當量為以乙醯乙酸酯、乙醯乙醯胺、氰基酯和氰基乙醯胺基之當量計之0.1至1.1當量的聚醚二

O:\55\55333.ptc 第2頁 2000.03.20. 026