CN1212539C - 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 - Google Patents
硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1212539C CN1212539C CN 02117378 CN02117378A CN1212539C CN 1212539 C CN1212539 C CN 1212539C CN 02117378 CN02117378 CN 02117378 CN 02117378 A CN02117378 A CN 02117378A CN 1212539 C CN1212539 C CN 1212539C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sensitizer
- water
- emulsion
- nano particle
- nickel sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 58
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 115
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 63
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 claims description 34
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 21
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 20
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 19
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 19
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 19
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 19
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical group [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 15
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 abstract description 13
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 29
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 18
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical compound Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 229940076131 gold trichloride Drugs 0.000 description 10
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 8
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 6
- 229940059939 kayexalate Drugs 0.000 description 6
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 4
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940083577 gold sodium thiosulfate Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001363516 Plusia festucae Species 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M [Ag]Br.[Cl] Chemical compound [Ag]Br.[Cl] CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005957 chlorosulfonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- LSMRBAGORXFPAB-UHFFFAOYSA-N gold;sulfanylidenesilver Chemical compound [Au].[Ag]=S LSMRBAGORXFPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940116202 nickel sulfate hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
本发明属于卤化银感光材料技术领域，特别涉及一种硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。将水溶性的镍盐溶液，和水溶性的含硫化合物溶液，在温度为10-100℃条件下分散在水溶性的高分子化合物中，搅拌混合，得到由硫化镍纳米粒子、水溶性无机物和水溶性高分子组成的硫化镍纳米粒子增感剂；其中，增感剂中的硫化镍纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升，水溶性的无机物的浓度为0.00002-0.1摩尔/升，水溶性的高分子化合物的浓度为0.1-10wt%。该增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂，或与水溶性金盐溶液协同用作卤化银微晶乳剂的增感。可以减少潜影分散，提高感光度，提高反差，降低灰雾。
Description
技术领域
本发明属于卤化银感光材料技术领域，特别涉及一种硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。
背景技术
卤化银微晶乳剂的增感主要有化学增感和光谱增感。化学增感的目的主要是提高卤化银微晶乳剂在其本征光谱区的感光度，光谱增感主要是通过提高卤化银微晶在其非本征光谱区的间接吸收率来提高感光度。
通过硫增感、金增感、硫加金增感等化学增感过程，卤化银微晶表面会形成一定尺寸，一定数目的化学敏化斑，即硫化银斑或硫化银金斑。敏化斑的主要作用是俘获光照射后卤化银微晶中产生的光电子或光空穴并通过一系列的物理化学过程形成潜影和次潜影。
如果一个卤化银微晶表面有过多的化学敏化斑，微晶在光照后所产生的电子和空穴就有可能分别被这些敏化斑所俘获，而一个稳定的且具有显影活性的潜影的形成至少需要多个光生电子。因而敏化斑的分散会导致单个敏化斑俘获光电子的几率减小，生成潜影的几率变小并且可能使潜影分散，进而导致感光度和反差降低。所以使敏化斑相对集中会提高卤化银微晶乳剂的感光度和反差。美国专利5167875介绍了一种硫化银溶胶的制备方法，用于卤化银微晶乳剂增感或银盐扩散转移的显影层；美国专利5362470制备了一种超细的银、金硫化物，用于卤化银微晶乳剂的增感，与常规的水溶性的硫、金化合物增感方法相比，乳剂的感光度增加，灰雾降低；美国专利5759760描述了几种水分散型的固体粒子增感剂，它们分别由不溶于水和有机溶剂的金化合物、钯化合物、碲化合物组成。
通常的化学增感方式主要是水溶性的化合物以分子或离子的形式吸附在卤化银微晶表面，然后通过一系列复杂的物理和化学变化过程形成化学敏化斑。但是由于卤化银微晶表面的活性位置很多并且水溶性的增感剂化合物在卤化银微晶表面的吸附位置也比较分散，这样在颗粒表面生成的敏化斑位置也比较分散，从而造成潜影形成几率变小且分散，不易提高感光度。
发明内容
本发明的目的之一是克服通常的水溶性的增感剂化合物容易在卤化银微晶表面形成许多敏化斑，易造成潜影分散，感光度低等缺陷，提供一种使敏化斑形成比较集中、分布易于控制的新型的硫化镍纳米粒子增感剂。
本发明的目的之二是提供一种硫化镍纳米粒子增感剂的制备方法。
本发明的目的之三是提供一种利用本发明的硫化镍纳米粒子增感剂对卤化银微晶乳剂进行增感及其与金盐对卤化银微晶乳剂进行协同增感的方法。
本发明首次采用无机化合物硫化镍作为化学增感剂，该化合物的状态为水不溶性的纳米尺寸粒子。该增感剂的主要组成为纳米尺寸的硫化镍粒子。硫化镍纳米粒子作为增感剂，增感时首先附着在卤化银微晶表面，然后在成熟过程中部分或全部转化成硫化银敏化斑。这样形成的硫化银敏化斑分布比较容易控制，因此可以减少潜影分散，提高感光度和反差。
本发明硫化镍纳米粒子增感剂由硫化镍纳米粒子、水溶性的无机物、水溶性的高分子化合物和水组成。其中，增感剂中硫化镍纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升，水溶性的无机物浓度为0.00002-0.2摩尔/升，水溶性的高分子化合物的质量百分比浓度为0.1-10％。
所述的水溶性的高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚甲基丙烯酸盐或淀粉等。
所述的水溶性的无机物是硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钾、硝酸钠或硝酸铵等。
所述的硫化镍纳米粒子的粒径在10-30纳米。
本发明硫化镍纳米粒子增感剂，主要由水溶性的镍盐和水溶性的含硫化合物反应得到，除了生成硫化镍纳米粒子以外，其它组成视所用的水溶性化合物种类而定，可分别生成硫酸钠、硫酸铵、硝酸钠或硝酸铵等水溶性物质。
本发明硫化镍纳米粒子增感剂的制备方法：将水溶性的镍盐溶液，和水溶性的含硫化合物溶液，在温度为10-100℃条件下分散在水溶性的高分子化合物中，其中，水溶性的镍盐∶水溶性的含硫化合物∶水溶性的高分子化合物的质量百分比为2∶1∶41-1∶1∶41，搅拌混合，然后得到由硫化镍纳米粒子、水溶性无机物、水溶性高分子和水组成的硫化镍纳米粒子增感剂。其中，增感剂中的硫化镍纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升，水溶性的无机物的浓度为0.00002-0.1摩尔/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比浓度为0.1-10％。
所述的硫化镍纳米粒子的粒径在10-30纳米。
所述的水溶性的无机物是硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钾、硝酸钠或硝酸铵等。
所述的搅拌反应时间为1分钟-1小时。
所述的水溶性的高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚甲基丙烯酸盐或淀粉等。水溶性镍盐为硝酸镍或硫酸镍等；水溶性含硫化合物为硫化钠、硫化铵、硫化钾、硫代乙酰胺或硫代硫酸钠等。
本发明增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂，或与水溶性金盐溶液协同用作卤化银微晶乳剂的增感。协同增感时金与硫的相对摩尔比例为0.01-5。所述的水溶性金盐是三氯化金盐酸盐。所述的水溶性金盐在卤化银乳剂中大约使用10-8-10-3摩尔增感剂/摩尔卤化银微晶乳剂。
本发明所述的卤化银微晶乳剂可按如下方法制备：在一个装有高速搅拌装置的50升的容器中，预先加入5-15升水，0.05-0.5千克明胶，加热至40-80℃，恒温搅拌，控制pAg值为5-10.5之间，在40-180分钟内，将1.0-3.0摩尔/升的硝酸银水溶液0.5-3升和1.0-3.0摩尔/升的溴化钾水溶液0.5-3升，同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至30-40℃，加入聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降，水洗3-4遍后，再补加明胶和水，使胶银比为0.5-3.0之间。乳剂含银量为20-80克银/千克乳剂。然后调节温度在30-60℃之间，恒温搅拌20-40分钟，调节乳剂的pAg在5.0-9.0之间，调节pH在5.0-7.0之间。卤化银微晶乳剂制备完成。所得到的卤化银微晶尺寸在0.1-3.5微米之间。
本发明中的化学增感方法可以按如下方法进行：等量称取按上述方法所制备的卤化银微晶乳剂两份，置于两个体积相同的容器中并使其熔化成液态；分别在两个容器中加入按上述方法制备的硫化镍纳米粒子增感剂和预先配置好的硫代硫酸钠增感剂，两种增感剂按摩尔数计算的用量相等，每摩尔卤化银微晶乳剂大约使用10-6-10-2摩尔增感剂；也可以用硫化镍纳米粒子增感剂和金盐对卤化银微晶乳剂进行协同增感。在40-70℃的恒温水浴下进行化学增感10-200分钟，将乳剂涂布在树脂片基上，室温干燥，然后用专门的曝光仪(5500K日光)曝光，在20℃的D-19b显影液中显影5分钟，用F-5定影液定影，再水洗干燥之后进行感光性能测试。
本发明的增感剂可以减少潜影分散，提高感光度，提高反差，降低灰雾。本发明的增感剂可以应用于几乎所有的卤化银微晶乳剂，例如立方体卤化银微晶乳剂、八面体卤化银微晶乳剂、T颗粒卤化银微晶乳剂、核壳卤化银微晶乳剂、多层结构乳剂、中空或多空乳剂或非银核乳剂等，还几乎适用于所有的卤化银照相品种，如黑白胶片、彩色胶片、X-射线胶片、航空航天胶片、印刷胶片、印刷制版、全息胶片、相纸等。
本发明所述的卤化银微晶乳剂包括氯化银乳剂、溴化银乳剂、碘化银乳剂、溴碘化银乳剂、氯碘化银乳剂、氯溴化银乳剂、氯溴碘化银乳剂等。
从以下具体试验得出的有关感光性能结果可以看出，在等量的增感剂情况下，采用硫化镍纳米粒子增感剂增感的感光度和反差比采用硫代硫酸钠增感剂增感的要高；硫化镍纳米粒子增感剂与三氯化金协同增感的感光度和反差也比硫代硫酸钠和三氯化金协同增感的要高。
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
具体实施方式
实施例1
在一个装有高速搅拌装置的50升容器中，预先加入10升水，0.2千克明胶，0.0011千克溴化钾，加热至60℃，恒温搅拌，控制pAg在7.5左右，在300分钟的时间内，将2升3.0摩尔/升的硝酸银水溶液和2升3.0摩尔/升的溴化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应结束后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降，水洗3-4遍，补加0.6千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。然后，在50℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到7.3，用质量百分比浓度10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.3。冷却，在4℃左右的冰箱中保存备用。立方体溴化银微晶乳剂制备完成。
在一个2.5L的玻璃容器中，加入0.5L蒸馏水，10克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.29克Ni(NO3)2·6H2O使其溶解并搅拌均匀；在0.5L蒸馏水中加入0.24克硫化钠晶体制成溶液，并将其缓缓加入上述在50℃的恒温水浴中高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化镍纳米粒子增感剂。
准确称取1千克上述制备的乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂20mL，加入到其中一个盛有该乳剂的容器中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠20mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中。在60℃的恒温水浴中进行化学增感30分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试.所得结果如表一所示。
实施例2
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入6升水，0.2千克明胶，0.02千克溴化钾，加热到70℃，恒温搅拌，控制pAg在8.8左右，在100分钟的时间之内，将2升3.0摩尔/升的硝酸银水溶液和2升3.0摩尔/升的溴化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液进行沉降，水洗3-4遍，补加0.8千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。然后，在40℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8，用质量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液调节乳剂的pH到6.5。冷却之后在4℃左右的冰箱中保存备用。八面体溴化银微晶乳剂制备完成。
在一个1L的容器中，加入0.2L蒸馏水、4克明胶和1.74克硝酸镍晶体，搅拌均匀；再加入1.49克硫代硫酸钠，加热煮沸并搅拌10分钟，然后稀释10倍。制备成硫化镍纳米粒子增感剂。
准确称取1千克上述制备的乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂10mL，加入到其中一个盛有该乳剂的容器中；准确量取预先配置好的0.003mol/L的硫代硫酸钠10mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中。在50℃的恒温水浴中进行化学增感100分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。
实施例3
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入6升水，0.2千克明胶，0.12千克溴化钾，加热到50℃，恒温搅拌，控制pAg在8.8左右，在50分钟的时间之内，将2升3.0摩尔/升的硝酸银水溶液和2升3.0摩尔/升的溴化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液进行沉降，水洗3-4遍，补加0.8千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.064千克银/千克乳剂。然后，在40℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8，用质量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液调节乳剂的pH到6.5。冷却，在4℃左右的冰箱中保存备用。T颗粒溴化银微晶乳剂制备完成。
在一个2.5L的玻璃容器中，加入0.5L蒸馏水和10克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.26克硫酸镍晶体使其溶解并搅拌均匀；在0.5L蒸馏水中加入0.24克硫化钠晶体后制成溶液并将其缓缓加入上述在50℃的恒温水浴中高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化镍纳米粒子增感剂。
准确称取1千克上述制备的乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂10mL，加入到其中一个盛有该乳剂的的容器中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠10mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中。在60℃的恒温水浴中进行化学增感60分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。
实施例4
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入6升水，0.2千克明胶，0.045千克氯化钾，加热到50℃，恒温搅拌，控制pAg在7.9左右，在60分钟的时间之内，将2升2.0摩尔/升的硝酸银水溶液和2升2.0摩尔/升的氯化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液进行沉降，水洗3-4遍，补加0.4千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.043千克银/千克乳剂。然后，在40℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到7.0，用质量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液调节乳剂的pH到6.5。冷却，在4℃左右的冰箱中保存备用。立方体氯化银微晶乳剂制备完成。
硫化镍纳米粒子增感剂按实施例1的制备方法。
准确称取1千克上述制备的立方体氯化银乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂20mL，加入到其中一个盛有该乳剂的容器中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠20mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中。在60℃的恒温水浴中进行化学增感80分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。
实施例5
立方体氯化银微晶乳剂制备按实施例4的制备方法。
硫化镍纳米粒子增感剂按实施例3的制备方法。
准确称取1千克按照实施例4所述的实验方法制备的立方体氯化银乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂20mL，加入到其中一个盛有该乳剂的的容器中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠20mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中。在60℃的恒温水浴中进行化学增感80分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。
实施例6
立方体溴化银微晶乳剂按实施例1的方法制备。
硫化镍纳米粒子增感剂按实施例2的方法制备。
准确称取1千克立方体溴化银乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂20mL，加入到其中一个盛有该乳剂的的容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金盐酸盐溶液5mL加入该乳剂中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠20mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金盐酸盐溶液5mL加入该乳剂中。在50℃的恒温水浴中进行化学增感80分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。所得结果如表二所示。
实施例7
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入6升水，0.2千克明胶，0.02千克溴化钾，加热到50℃，恒温搅拌，控制pAg在8.8左右，在60分钟的时间之内，将2升2.0摩尔/升的硝酸银水溶液和1.9升2.0摩尔/升的溴化钾水溶液及0.1升2.0摩尔/升的碘化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液进行沉降，水洗3-4遍，补加0.4千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.043千克银/千克乳剂。然后，在40℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8.0，用质量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液调节乳剂的pH到6.5。冷却，在4℃左右的冰箱中保存备用。八面体溴碘化银微晶乳剂制备完成。
硫化镍纳米粒子增感剂按实施例1的方法制备。
准确称取1千克八面体溴碘化银乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂20mL，加入到其中一个盛有该乳剂的容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金盐酸盐溶液10mL加入该乳剂中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠20mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金盐酸盐溶液10mL加入该乳剂中.在50℃的恒温水浴中进行化学增感100分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。
实施例8
立方体溴化银微晶乳剂制备按实施例1的制备方法。
硫化镍纳米粒子增感剂按实施例1的制备方法。
准确称取1千克立方体溴化银乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其熔化成液态；并准确量取上述制备的硫化镍纳米粒子增感剂10mL，加入到其中一个盛有该乳剂的的容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金盐酸盐溶液10mL加入该乳剂中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠10mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金盐酸盐溶液10mL加入该乳剂中。在60℃的恒温水浴中进行化学增感60分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，室温干燥，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试.所得结果如表三所示。
表一.硫化镍纳米粒子增感剂与硫代硫酸钠增感结果比较
| 增感剂 | 灰雾 | 相对感光度 | 反差 |
| 硫代硫酸钠 | 0.18 | 100 | 4.3 |
| 硫化镍纳米粒子 | 0.21 | 196 | 5.6 |
表二.硫化镍纳米粒子+三氯化金与硫代硫酸钠+三氯化金增感结果比较
| 增感剂 | 灰雾 | 相对感光度 | 反差 |
| 硫代硫酸钠+三氯化金盐酸盐 | 0.27 | 100 | 5.0 |
| 硫化镍纳米粒子+三氯化金盐酸盐 | 0.26 | 210 | 6.5 |
表三.硫化镍纳米粒子+三氯化金与硫代硫酸钠+三氯化金增感结果比较
| 增感剂 | 灰雾 | 感光度 | 反差 |
| 硫代硫酸钠+三氯化金盐酸盐 | 2.87 | 无意义 | |
| 硫化镍纳米粒子+三氯化金盐酸盐 | 0.40 | 35 | 4.6 |
Claims (3)
1.一种硫化镍纳米粒子增感剂，其特征是：该增感剂由硫化镍纳米粒子、水溶性的无机物、水溶性的高分子化合物和水组成；其中，增感剂中硫化镍纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升，水溶性的无机物浓度为0.00002-0.2摩尔/升，水溶性的高分子化合物的质量百分比浓度为0.1-10％；
所述的水溶性的无机物选自硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钾、硝酸钠、硝酸铵；
所述的水溶性的高分子化合物选自明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚甲基丙烯酸盐或淀粉；
所述的硫化镍纳米粒子的粒径在10-30纳米。
2.一种如权利要求l所述的硫化镍纳米粒子增感剂的制备方法：其特征是：将水溶性的镍盐溶液，和水溶性的含硫化合物溶液，在温度为10-100℃条件下分散在水溶性的高分子化合物中，其中，水溶性的镍盐∶水溶性的含硫化合物∶水溶性的高分子化合物的质量百分比为2∶1∶41-1∶1∶41，搅拌混合，得到由硫化镍纳米粒子、水溶性无机物、水溶性高分子和水组成的硫化镍纳米粒子增感剂；
所述的硫化镍纳米粒子的粒径在10-30纳米；
所述的水溶性的无机物选自硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硝酸钾、硝酸钠、硝酸铵；
所述的水溶性的高分子化合物选自明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚甲基丙烯酸盐或淀粉；
所述的水溶性镍盐选自硝酸镍或硫酸镍；
所述的水溶性含硫化合物选自硫化钠、硫化铵、硫化钾或硫代硫酸钠；
其中，增感剂中的硫化镍纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升，水溶性的无机物的浓度为0.00002-0.1摩尔/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比浓度为0.1-10％。
3.一种如权利要求1硫化镍纳米粒子增感剂的用途：其特征是：该增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂，每摩尔卤化银微晶乳剂使用10-6-10-2摩尔增感剂；或与水溶性金盐溶液协同用作卤化银微晶乳剂的增感；
所述的在协同增感时金与硫的相对摩尔比为0.01-5；
所述的水溶性金盐是三氯化金盐酸盐；所述的水溶性金盐在卤化银乳剂中使用10-8-10-3摩尔增感剂/摩尔卤化银微晶乳剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02117378 CN1212539C (zh) | 2002-05-21 | 2002-05-21 | 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02117378 CN1212539C (zh) | 2002-05-21 | 2002-05-21 | 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1459663A CN1459663A (zh) | 2003-12-03 |
| CN1212539C true CN1212539C (zh) | 2005-07-27 |
Family
ID=29426560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 02117378 Expired - Fee Related CN1212539C (zh) | 2002-05-21 | 2002-05-21 | 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1212539C (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102690657B (zh) * | 2012-05-23 | 2014-02-26 | 南京工业大学 | 一种含镍荧光量子点、制备方法及其应用 |
| CN103864157B (zh) * | 2014-02-28 | 2016-06-08 | 金川集团股份有限公司 | 一种非晶态硫化镍的制备方法 |
-
2002
- 2002-05-21 CN CN 02117378 patent/CN1212539C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1459663A (zh) | 2003-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1212539C (zh) | 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1212541C (zh) | 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1196975C (zh) | 硫化锰纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1208680C (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1504825A (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1209677C (zh) | 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1212540C (zh) | 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| JP3160766B2 (ja) | 超微細粒度の金及び／又は銀カルコゲナイド及びその製造 | |
| DE69419130T2 (de) | Bildelement und Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte durch das Silbersalz-Diffusionübertragungsverfahren | |
| CN1704843A (zh) | 硫化银纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| DE69203836T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte unter Verwendung des Silbersalz-Diffusion-Übertragungsverfahrens. | |
| DE69714100T2 (de) | System von Film und Schirm zur Herstellung radiographischen Bildes | |
| CN101900931B (zh) | 一种立方体溴化银颗粒乳剂的增感方法 | |
| CN1140845C (zh) | 高解像力纳米卤化银感光乳剂及其制备方法和用途 | |
| DE60102116T2 (de) | Photographisches Silberhalogenidmaterial und Bilderzeugungssystem für die Verwendung in der direkten radiographischen Bilderzeugung | |
| DE69219512T2 (de) | Radiographische Elemente, welche weniger Farbflecken aufweisen, enthaltend eine Emulsion aus tafelförmigen Körnern | |
| DE69202947T2 (de) | Flachdruckplatte vom Silbersalzdiffusionübertragungstyp. | |
| CN102338981B (zh) | 一种适用于板状卤化银颗粒乳剂的高效增感方法 | |
| DE69402795T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte | |
| DE69325897T2 (de) | Rotempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial | |
| JP2001089140A (ja) | 金コロイド粒子とその調製方法並びに金イオンの選択的捕捉方法 | |
| DE69802474T2 (de) | Mehrschichtiges photographisches Silberhalogenidmaterial und bilderzeugendes Verfahren für Anwendungen in der zerstörungsfreien Prüfung mittels industrieller Radiographie | |
| DE69427530T2 (de) | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidelement | |
| DE69605238T2 (de) | Bildelement und Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte nach dem Silbersalz-Diffusionübertragungsverfahren | |
| DE69510494T2 (de) | Verfahren zru herstellung eines photographischen Materials, das zur Verwendung in Phototypieanwendungen geeignet ist |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |