CN1209677C - 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 - Google Patents
硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1209677C CN1209677C CN 01118330 CN01118330A CN1209677C CN 1209677 C CN1209677 C CN 1209677C CN 01118330 CN01118330 CN 01118330 CN 01118330 A CN01118330 A CN 01118330A CN 1209677 C CN1209677 C CN 1209677C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sensitizer
- emulsion
- water
- soluble
- silver
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 title claims abstract description 58
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 117
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 72
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 14
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 claims description 45
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 claims description 45
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 18
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 18
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 18
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 14
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical group Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 229940076131 gold trichloride Drugs 0.000 claims description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 10
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical group [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical group [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 4
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 claims description 3
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M [Ag]Br.[Cl] Chemical compound [Ag]Br.[Cl] CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 2
- 238000005957 chlorosulfonylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 2
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 abstract description 15
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 abstract description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 19
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 8
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 7
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 7
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 6
- 229940059939 kayexalate Drugs 0.000 description 6
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 5
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 241001363516 Plusia festucae Species 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229940083577 gold sodium thiosulfate Drugs 0.000 description 1
- LSMRBAGORXFPAB-UHFFFAOYSA-N gold;sulfanylidenesilver Chemical compound [Au].[Ag]=S LSMRBAGORXFPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- RULQJAJONRHHFH-UHFFFAOYSA-N pentanedial;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.O=CCCCC=O RULQJAJONRHHFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229940065287 selenium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
本发明属于卤化银感光材料技术领域,特别涉及一种硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。该增感剂是将水溶性高分子化合物溶液、水溶性锌盐溶液、水溶性含硫化合物溶液,在温度为10~100℃条件下混合,搅拌得到的。所述的硫化锌纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为0.00002-0.2摩尔/升,水溶性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%。该增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂或与水溶性金盐溶液的反应混合物组成复合增感剂。可以减少潜影分散,提高感光度,提高反差,降低灰雾。
Description
本发明属于卤化银感光材料技术领域,特别涉及一种硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。
卤化银微晶乳剂的增感主要有化学增感和光谱增感两类。化学增感的目的主要是提高卤化银微晶在其本征光谱吸收区的感光度,光谱增感的目的主要是要增加卤化银微晶在其非本征光谱吸收区的感光度。
通过硫增感、金增感、硫加金增感等化学增感过程,卤化银微晶表面将形成具有一定尺寸的化学敏化斑,即硫化银斑或硫化银金斑。在光的照射下,卤化银微晶中产生光生电子和空穴,敏化斑的主要作用就是俘获卤化银微晶中的光生电子或空穴,其中光生电子通过一定的光化学过程形成潜影和次潜影。
如果一个卤化银微晶表面含有许多化学敏化斑,光照在微晶中所产生的电子和空穴有可能分别被这些敏化斑所俘获。由于至少需要数个光生电子与间隙银离子结合才能形成一个具有显影活性的潜影,因此敏化斑的分散会使单个敏化斑俘获电子的几率变小,生成潜影的几率变小,即敏化斑的分散可能造成潜影分散,感光度降低,反差也降低。为了提高感光度,增加反差,除控制敏化斑尺寸的大小外,还要使敏化斑相对集中,最好是一个微晶颗粒上只有一个敏化斑,只能形成一个潜影。
通常的化学增感方法所采用的化学增感剂主要是水溶性的硫、金化合物,如硫增感剂有硫代硫酸钠、硫脲等,金增感剂有金盐、金的络合物等。但这些水溶性增感剂加到乳剂中,明显的缺点是在卤化银微晶表面的吸附位置比较分散,生成的敏化斑位置比较分散,从而造成潜影分散。因此,如何使化学敏化斑在卤化银微晶表面的分布相对集中,更有效地提高卤化银感光度和反差,一直是人们孜孜以求的目标。
美国专利5604084介绍了硫代碳酸盐、硫脲、硫醚等含硫化合物的化学增感方法;美国专利5167875描述了一种硫化银溶胶的制备方法,用于卤化银微晶乳剂增感或银盐扩散转移的显影层;美国专利5362470制备了一种超细的银、金硫化物,用于卤化银微晶乳剂增感,与常规的增感方法相比,其乳剂的感光度增加,灰雾降低;美国专利5759760介绍了几种水分散型的固体粒子增感剂,它们分别由不溶于水和有机溶剂的金化合物、碲化合物、钯化合物组成;美国专利6100621介绍了一种戊二醛亚硫酸盐与硒化合物的混合物的增感作用。
以上增感剂的增感方式主要可以分为两类。一类是化合物先以分子状态吸附在卤化银微晶表面,然后经过一系列物理和化学变化,形成化学敏化斑。由于卤化银微晶表面的活性位置很多,有可能在一个颗粒表面形成许多敏化斑,而且敏化斑的尺寸大小不均一,这样势必造成潜影分散,感光度不易提高。另一类是水分散性的微粒附着在卤化银微晶颗粒表面,形成化学敏化斑。但该类水分散性微粒不容易与卤化银微晶表面发生化学反应,或受乳剂中其它物质的影响而不能有效地吸附在卤化银颗粒表面,因而不是一种有效的化学增感剂。
本发明的目的之一在于克服上述增感剂在增感时容易在一个颗粒表面形成许多敏化斑,而且敏化斑的尺寸大小不均一,易造成潜影分散,感光度低等缺陷,提供一种敏化斑尺寸均一、分布易于控制的一种新型的硫化锌纳米粒子增感剂。
本发明的再一个目的是提供一种硫化锌纳米粒子增感剂的制备方法。
本发明的另一个目的是利用本发明的硫化锌纳米粒子增感剂及其与金盐的复合增感剂对卤化银微晶乳剂进行增感。
本发明首次采用无机化合物硫化锌作为化学增感剂,并且该化合物的状态为水不溶性的纳米尺寸粒子。该增感剂的主要组成为纳米尺寸的硫化锌粒子。硫化锌与氯化银、溴化银同属立方晶系,其溶解度比卤化银低,介于碘化银和硫化银之间。硫化锌纳米粒子作为增感剂,增感时首先附着在卤化银微晶表面,然后在成熟过程中部分或全部转化成硫化银,形成硫化银敏化斑。这样形成的硫敏化斑尺寸和分布均容易控制,一个纳米尺寸的硫化锌粒子就可以形成一个硫敏化斑,因此可以减少潜影分散,提高感光度,提高反差,降低灰雾。
本发明硫化锌纳米粒子增感剂由硫化锌纳米粒子、水溶性无机物及水溶性高分子化合物和水组成,其中,硫化锌纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为0.00002-0.2摩尔/升,水溶性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%。
所述的水溶性高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐或淀粉等。
所述的水溶性无机物是醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵等。
所述的硫化锌纳米粒子的粒径小于10纳米。
本发明硫化锌纳米粒子增感剂,主要由水溶性锌盐和水溶性含硫化合物反应得到,除生成硫化锌纳米粒子外,其它组成视所使用的水溶性化合物种类而定,可分别生成醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵等水溶性物质。
本发明硫化锌纳米粒子增感剂的制备方法:将水溶性高分子化合物溶液、水溶性锌盐溶液、水溶性含硫化合物和水溶液,在温度为10~100℃条件下混合,搅拌,得到由硫化锌纳米粒子和水溶性无机物及水溶性高分子组成的增感剂,其中,增感剂中的硫化锌纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为0.00002-0.1摩尔/升,水溶性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%。
所述的硫化锌纳米粒子的粒径小于10纳米。
所述的水溶性无机物是醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵等。
所述的搅拌反应时间为2分钟~3小时。
本发明所述的水溶性高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐或淀粉等;水溶性锌盐为硝酸锌或醋酸锌;水溶性含硫化合物为硫化钠、硫化铵、硫化钾、硫代乙酰胺或硫代硫酸钠。
本发明增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂,或与水溶性金盐溶液的反应混合物组成复合增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂。
用本发明的硫化锌纳米粒子增感剂与水溶性金盐溶液直接混合,可制备出复合增感剂。所述的复合增感剂中金与硫的相对摩尔比例为0.1~10。所述的水溶性金盐是三氯化金。所述的水溶性金盐在卤化银乳剂中大约使用10-6~10-2每摩尔卤化银微晶乳剂/每摩尔增感剂。
本发明中所述的卤化银微晶乳剂可按下述方法制备:在一个装有高速搅拌装置的30升容器中,预先加入3-8升水,0.05-0.4千克明胶,0~0.06千克溴化钾或氯化钾,加热至40~80℃,恒温搅拌,控制pAg值在5~10.5之间,在40~180分钟内,将1.0~3.0摩尔浓度的硝酸银水溶液1~3升和1.0~3.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液1~3升,同时线性变速加入容器反应。反应结束后,降温至30~40℃,加入聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加明胶和水,使胶银比为0.5~3.0之间,乳剂含银量为20~80克银/千克乳剂。然后,在30~60℃之间,恒温搅拌20~40分钟,调节乳剂的pAg在5.0~9.0之间,pH在5.0~7.0之间。卤化银微晶乳剂制备完成。所得到的卤化银微晶尺寸在0.1~3.5微米之间。
本发明中的化学增感方法可按如下方法进行:用两个体积相同的容器,等量称取按上述方法所制备的卤化银微晶乳剂两份;分别在两个容器中加入按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂和预先配制好的硫代硫酸钠增感剂,两种增感剂按摩尔数计算的用量相等,每摩尔卤化银微晶乳剂大约使用10-6~10-2摩尔增感剂;也可用硫化锌纳米粒子增感剂和水溶性金盐的反应混合物组成复合增感剂,对卤化银微晶乳剂进行增感。在40~70℃水浴温度下进行化学增感10~200分钟,将乳剂涂布在聚脂片基上,室温干燥,用专门的曝光仪曝光(5500K日光),然后显影(D-72显影液,20℃,显影5分钟)、定影(F-5定影液)、干燥、以及感光性能测试。
本发明的增感剂不仅可以减少潜影分散,提高感光度,提高反差,降低灰雾,而且可以使卤化银微晶乳剂的感光度提高1~2倍,反差提高0.5~1.5倍。本发明的增感剂可应用于几乎所有的卤化银微晶乳剂,如立方体卤化银微晶乳剂、八面体卤化银微晶乳剂、T颗粒卤化银微晶乳剂、核壳卤化银微晶乳剂、多层结构乳剂、中空或多空乳剂或非银核乳剂等等,以及几乎所有的卤化银照相品种,如黑白胶片、彩色胶片、X-射线胶片、航空航天胶片、印刷胶片、印刷制版、全息胶片、像纸等等。
本发明所述的卤化银乳剂包括氯化银乳剂、溴化银乳剂、碘化银乳剂、氯溴化银乳剂、氯碘化银乳剂、溴碘化银乳剂或氯溴碘化银乳剂等等。
从以下具体实验得出的有关感光性能结果可以看出,在增感剂用量相同的情况下,采用纳米尺寸硫化锌增感剂增感的感光度比采用硫代硫酸钠增感的感光度要高;采用纳米尺寸硫化锌增感剂增感的反差比采用硫代硫酸钠增感反差要高。同样,纳米尺寸硫化锌与三氯化金进行协同增感的感光度、反差也比硫代硫酸钠的高。当然,在相同感光度时,采用硫化锌纳米粒子的增感灰雾比采用硫代硫酸钠的要低。
表1.硫化锌纳米粒子增感剂与硫代硫酸钠增感结果比较
灰雾 | 相对感光度 | 反差 | |
硫代硫酸钠 | 0.10 | 100 | 3.1 |
硫化锌纳米粒子增感剂 | 0.10 | 180 | 4.6 |
表2.硫化锌纳米粒子增感剂与硫代硫酸钠增感结果比较
灰雾 | 相对感光度 | 反差 | |
硫代硫酸钠 | 0.16 | 100 | 4.4 |
硫化锌纳米粒子增感剂 | 0.17 | 195 | 7.5 |
表3.硫化锌纳米粒子+三氯化金与硫代硫酸钠+三氯化金增感结果比较
相对感光度 | 反差 | ||
硫代硫酸钠+三氯化金 | 0.28 | 100 | 2.7 |
硫化锌纳米粒子+三氯化金 | 0.27 | 250 | 3.4 |
下面结合实施例对本发明作进一步说明:
实施例1
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中,预先加入6升水,0.2千克明胶,0.0007千克溴化钾,加热至70℃,恒温搅拌,控制pAg值在7.5左右,在150分钟的时间内,将2.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液2升和2.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液2升同时线形变速加入容器反应。反应结束后,降温至35℃,加入0.2升5%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加0.4千克明胶,加水至乳剂总重量为10千克,乳剂含银量为0.043千克银/千克乳剂。然后,在40℃左右,恒温搅拌30分钟,用1M的溴化钾溶液和1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到7.5,用10%的碳酸钠溶液和10%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.5。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。立方体溴化银微晶乳剂制备完成。
在一个2.5升的容器中,加入1升蒸馏水,0.1千克明胶,0.15千克硝酸锌,0.036千克硫代乙酰胺,温度控制在80℃,搅拌反应50分钟,稀释100倍。制备成硫化锌纳米粒子增感剂。
准确称取1千克立方体溴化银乳剂两份,分别加入到两个1.5升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂0.02升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.025升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在50℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。所得结果如表1所示。
实施例2
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中,预先加入6升水,0.2千克明胶,0.02千克溴化钾,加热至70℃,恒温搅拌,控制pAg值在8.8左右,在100分钟的时间内,将3.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液2升和3.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液2升同时线形变速加入容器反应。反应结束后,降温至35℃,加入0.2升5%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加0.8千克明胶,加水至乳剂总重量为10千克,乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。然后,在40℃左右,恒温搅拌30分钟,用1M的溴化钾溶液和1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8,用10%的碳酸钠溶液和10%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.5。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。八体溴化银微晶乳剂制备完成。
在一个2.5升的玻璃容器中,加入1升蒸馏水,0.1千克明胶,0.1千克醋酸锌,0.06千克硫化钠,温度控制在50℃,搅拌反应100分钟,稀释100倍。制备成硫化锌纳米粒子增感剂。
准确称取1千克八面体溴化银乳剂两份,分别加入到两个1.5升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂0.02升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.025升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在50℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。
实施例3
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中,预先加入6升水,0.2千克明胶,0.12千克溴化钾,加热至50℃,恒温搅拌,控制pAg值在8.8左右,在50分钟的时间内,将3.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液2升和3.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液2升同时线形变速加入容器反应。反应结束后,降温至35℃,加入0.2升5%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加0.8千克明胶,加水至乳剂总重量为10千克,乳剂含银量为0.064千克银/千克乳剂。然后,在40℃左右,恒温搅拌30分钟,用1M的溴化钾溶液和1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8,用10%的碳酸钠溶液和10%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.5。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。T颗粒溴化银微晶乳剂制备完成。
在一个2.5升的容器中,加入1升蒸馏水,0.05千克聚乙烯醇,0.15千克硝酸锌,0.06千克硫化钠,温度控制在100℃,搅拌反应30分钟,稀释100倍。制备成硫化锌纳米粒子增感剂。
准确称取1千克T颗粒溴化银乳剂两份,分别加入到两个1.5升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂0.02升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.025升,加入到另一个盛有该乳剂的玻璃容器中。控制温度在50℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。
实施例4
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中,预先加入6升水,0.2千克明胶,0.045千克氯化钾,加热至50℃,恒温搅拌,控制pAg值在7.9左右,在60分钟的时间内,将2.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液2升和2.0摩尔/升浓度的氯化钾水溶液2升同时线形变速加入容器反应。反应结束后,降温至35℃,加入0.2升5%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加0.4千克明胶,加水至乳剂总重量为10千克,乳剂含银量为0.043千克银/千克乳剂。然后,在40℃左右,恒温搅拌30分钟,用1M的氯化钾溶液和1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到7.0,用10%的碳酸钠溶液和10%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.5。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。立方体氯化银微晶乳剂制备完成。
硫化锌纳米粒子增感剂按实施例3的方法制备。
准确称取1千克立方体氯化银乳剂两份,分别加入到两个1.5升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂0.02升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.025毫升,加入到另一个盛有该乳剂的玻璃容器中。控制温度在50℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。所得结果如表2所示。
实施例5
在一个2.5升的玻璃容器中,加入1升蒸馏水,0.15千克聚乙二醇,0.1千克醋酸锌,0.06千克硫化钠,温度控制在100℃,搅拌反应30分钟,稀释100倍。制备成硫化锌纳米粒子增感剂。
准确称取1千克按实施例4所述方法制备的立方体氯化银乳剂两份,分别加入到两个1.5升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂0.02升,加入到其中一个盛有该乳剂的玻璃容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.025升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在50℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。
实施例6
立方体溴化银微晶乳剂按实施例1的方法制备。
硫化锌纳米粒子增感剂按实施例2的方法制备。
准确称取1千克立方体溴化银乳剂两份,分别加入到两个1.5升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂0.02升,与0.01升0.05%的三氯化金溶液预先混合后,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.025升,与0.01升0.05%的三氯化金溶液预先混合后,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在50℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。所的结果如表3所示。
实施例7
在一个装有高速搅拌装置的30升容器中,预先加入6升水,0.2千克明胶,0.02千克溴化钾,加热至50℃,恒温搅拌,控制pAg值在8.8左右,在60分钟的时间内,将2.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液2升、2.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液1.9升和2.0摩尔/升浓度的碘化钾水溶液0.1升同时线形变速加入容器反应。反应结束后,降温至35℃,加入0.2升5%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加0.4千克明胶,加水至乳剂总重量为10千克,乳剂含银量为0.043千克银/千克乳剂。然后,在40℃左右,恒温搅拌30分钟,用1M的溴化钾溶液和1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8.0,用10%的Na2CO3溶液和10%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.5。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。八面体溴碘化银微晶乳剂制备完成。
硫化锌纳米粒子增感剂按实施例1的方法制备。
准确称取1千克八面体溴碘化银乳剂两份,分别加入到两个1.5升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化锌纳米粒子增感剂0.02升,与0.01升0.05%的三氯化金溶液预先混合后,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.025升,与0.01升0.05%的三氯化金溶液预先混合后,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在50℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。
Claims (12)
1.一种硫化锌纳米粒子增感剂,其特征在于:该增感剂由硫化锌纳米粒子、水溶性无机物、水溶性高分子化合物和水组成,其中,硫化锌纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为0.00002-0.2摩尔/升,水溶性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%;
所述的水溶性无机物是醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵;
所述的水溶性高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐或淀粉。
2.如权利要求1所述的增感剂,其特征在于:所述的硫化锌纳米粒子的粒径小于10纳米。
3.如权利要求1-2的任意一项所述的硫化锌纳米粒子增感剂的制备方法,其特征在于:将水溶性高分子化合物溶液、水溶性锌盐溶液、水溶性含硫化合物溶液和水,在温度为10~100℃条件下混合,搅拌,得到由硫化锌纳米粒子和水溶性无机物及水溶性高分子组成的增感剂;
其中增感剂中的硫化锌纳米粒子的浓度为0.00001-0.1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为0.00002-0.2摩尔/升,水溶性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%;
所述的水溶性无机物是醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵;
所述的水溶性高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐或淀粉。
4.如权利要求3所述的增感剂的制备方法,其特征在于:所述的硫化锌纳米粒子的粒径小于10纳米。
5.如权利要求3所述的增感剂的制备方法,其特征在于:水溶性锌盐为硝酸锌或醋酸锌。
6.如权利要求3所述的增感剂的制备方法,其特征在于:水溶性含硫化合物为硫化钠、硫化铵、硫化钾、硫代乙酰胺或硫代硫酸钠。
7.如权利要求1-2的任意一项所述的增感剂的用途,其特征在于:该增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂,或与水溶性金盐的溶液反应混合物组成复合增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂。
8.如权利要求7所述的增感剂的用途,其特征在于:所述的卤化银微晶乳剂为立方体卤化银微晶乳剂、八面体卤化银微晶乳剂、T颗粒卤化银微晶乳剂、核壳卤化银微晶乳剂、多层结构乳剂、中空或多空乳剂或非银核乳剂。
9.如权利要求8所述的增感剂的用途,其特征在于:所述的卤化银乳剂为氯化银乳剂、溴化银乳剂、碘化银乳剂、氯溴化银乳剂、氯碘化银乳剂、溴碘化银乳剂或氯溴碘化银乳剂。
10.如权利要求7所述的增感剂的用途,其特征在于:所述的复合增感剂中金与硫的相对摩尔比例为0.1~10。
11.如权利要求7所述的增感剂的用途,其特征在于:所述的水溶性金盐在卤化银乳剂中使用量为10-6~10-2每摩尔卤化银微晶乳剂/每摩尔增感剂。
12.如权利要求7或11所述的增感剂的用途,其特征在于:所述的水溶性金盐是三氯化金。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 01118330 CN1209677C (zh) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 01118330 CN1209677C (zh) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1388411A CN1388411A (zh) | 2003-01-01 |
CN1209677C true CN1209677C (zh) | 2005-07-06 |
Family
ID=4663108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 01118330 Expired - Fee Related CN1209677C (zh) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1209677C (zh) |
-
2001
- 2001-05-24 CN CN 01118330 patent/CN1209677C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1388411A (zh) | 2003-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4585729A (en) | Silver halide photographic light-sensitive material | |
CN1196975C (zh) | 硫化锰纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1209677C (zh) | 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1208680C (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1212540C (zh) | 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1212541C (zh) | 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1212539C (zh) | 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1504825A (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
JPH04357113A (ja) | 超微細粒度の金及び/又は銀カルコゲナイド及びその製造 | |
CN1932641A (zh) | 适用于射线摄影用的板状卤化银乳剂及其制法和用途 | |
CN1704843A (zh) | 硫化银纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
JPS62215942A (ja) | X線撮影用熱現像性感光材料 | |
US6630278B2 (en) | System for direct X-ray radiography suitable for use in industrial non-destructive testing applications and personal monitoring | |
US6528227B2 (en) | Film/screen system and image-forming system for use in direct X-ray applications | |
DE60102116T2 (de) | Photographisches Silberhalogenidmaterial und Bilderzeugungssystem für die Verwendung in der direkten radiographischen Bilderzeugung | |
CN1085348C (zh) | 钨酸钙核/卤化银壳微晶乳剂及其制备方法 | |
CN1140845C (zh) | 高解像力纳米卤化银感光乳剂及其制备方法和用途 | |
DE69802474T2 (de) | Mehrschichtiges photographisches Silberhalogenidmaterial und bilderzeugendes Verfahren für Anwendungen in der zerstörungsfreien Prüfung mittels industrieller Radiographie | |
JPH06194763A (ja) | シリカ粒子分散液の製造方法 | |
DE69401806T2 (de) | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial | |
DE69615036T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Silberhalogenidemulsion | |
CN1263287A (zh) | 中空溴碘化银薄片微晶乳剂及其制备方法 | |
DE69427530T2 (de) | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidelement | |
DE60024083T2 (de) | Photothermographisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Photoempfindlichkeit | |
JP3388926B2 (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |