CN1212540C - 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 - Google Patents
硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1212540C CN1212540C CN 02104414 CN02104414A CN1212540C CN 1212540 C CN1212540 C CN 1212540C CN 02104414 CN02104414 CN 02104414 CN 02104414 A CN02104414 A CN 02104414A CN 1212540 C CN1212540 C CN 1212540C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsion
- nano particle
- cobalt sulfide
- silver
- sulfide nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Co+2] INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 122
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 70
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 57
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 37
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 17
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 15
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 15
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 15
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 15
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 15
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 4
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical group [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 4
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical class [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M [Ag]Br.[Cl] Chemical compound [Ag]Br.[Cl] CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 2
- 238000005957 chlorosulfonylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 21
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 abstract description 20
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 abstract description 20
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 51
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 51
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 12
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 12
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 7
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229940059939 kayexalate Drugs 0.000 description 5
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 4
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- RULQJAJONRHHFH-UHFFFAOYSA-N pentanedial;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.O=CCCCC=O RULQJAJONRHHFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
本发明属于卤化银感光材料技术领域,特别涉及一种硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。将亲水性高分子化合物溶液、水溶性钴盐溶液、水溶性含硫化合物溶液,在温度为10~100℃条件下混合,搅拌,得到硫化钴纳米粒子的浓度为10-5~10-1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为2×10-5~2×10-1摩尔/升,亲水性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%的硫化钴纳米粒子增感剂;该增感剂可广泛地应用于各种晶形的卤化银微晶乳剂。本发明的增感剂达到了减少潜影分散,提高感光度,提高反差,降低灰雾的目的,在同样的灰雾密度下,感光度提高0.5~1.5倍,反差提高0.1~0.5倍。
Description
技术领域
本发明属于卤化银感光材料技术领域,特别涉及一种硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。
背景技术
卤化银微晶乳剂要达到理想的感光度需要经过一系列的增感处理,乳剂的增感主要有化学增感和光谱增感两类。化学增感能够提高卤化银微晶在其本征光谱吸收区的感光度,光谱增感能够增加卤化银微晶在其非本征光谱吸收区的感光度。
某些含硫化合物通常被用作化学增感剂使用,这种化学增感过程,主要是在卤化银微晶表面将形成具有一定尺寸的化学敏化斑,即硫化银斑。在光的照射下,敏化斑能够俘获卤化银微晶中的光生电子或空穴,其中光生电子通过一系列光化学过程形成潜影和次潜影。
如果过多的化学敏化斑在卤化银微晶表面形成,则光照在微晶中产生的电子和空穴有可能分别被这些敏化斑所俘获。由于形成一个具有显影活性的潜影至少需要数个光电子与间隙银离子的结合,因此过多的敏化斑对光电子的竞争会使单个敏化斑俘获电子的机率变小,从而导致生成潜影的机率变小,即敏化斑的分散可能造成潜影分散,感光度降低,反差也降低。为了提高感光度,增加反差,除控制敏化斑的大小外,还要使敏化斑在卤化银微晶表面的分布相对集中,最理想的是能达到一个卤化银颗粒上形成一个敏化斑,这样就只形成一个潜影。
通常的化学增感方法是采用含硫的化合物加入卤化银乳剂中,使其在乳剂颗粒表面形成敏化斑,一般的硫增感剂有硫代硫酸钠,硫尿等,但这些水溶性的硫增感剂加到乳剂中,明显的缺点是在卤化银微晶表面的吸附位置比较分散,导致生成的敏化斑的位置也会分散,从而造成潜影分散。因此,如何使化学敏化斑在卤化银微晶表面的分布相对集中,更有效地提高卤化银的感光度和反差,一直是人们追求的目标。
美国专利5167875描述了一种卤化银溶胶的制备方法,用于卤化银微晶乳剂增感或银盐扩散转移的层显影层;美国专利5604084介绍了硫代硫酸盐,硫尿,硫醚等含硫化合物的化学增感方法;美国专利5759760介绍了几种水分散型的固体粒子增感剂,它们分别由不溶于有机溶剂的金化合物,碲化合物,钯化合物组成;美国专利5362470制备了一种超细的银,金硫化物,用于卤化银微晶乳剂增感,与常规的增感方法相比,其乳剂的感光度增加,灰雾降低;美国专利6100621介绍了一种戊二醛亚硫酸盐与硒化物的混合物的增感作用。
上述增感剂的增感方式主要可以分为两类:一类是分子状态的混合物吸附在卤化银微晶表面,再经过一系列物理和化学变化,形成化学敏化斑。由于卤化银微晶表面有较多的活性位置,这样的增感剂可能会使单个乳剂颗粒的表面形成许多的敏化斑,而且敏化斑的尺寸大小不均一,这样势必造成潜影分散,感光度不易提高。另一类是水分散性的微粒附着在卤化银微晶表面形成敏化斑。但该类水分散性微粒不易与卤化银微晶表面发生化学反应,或受乳剂中其它物质的影响而不能有效地吸附在卤化银颗粒表面,因而不是一种有效的化学增感剂。
发明内容
本发明的目的之一是克服上述增感剂在增感时容易在一个颗粒表面形成许多敏化斑,而且敏化斑的尺寸大小不均一,易造成潜影分散,感光度低等限制,提供一种敏化斑尺寸均一,分布易于控制的一种新型的硫化钴纳米粒子增感剂。
本发明的再一目的是提供一种硫化钴纳米粒子增感剂的制备方法。
本发明的另一目的是利用本发明的硫化钴纳米粒子增感剂对卤化银微晶乳剂增感后,再对乳剂进行光谱增感,提高卤化银微晶乳剂在非本征吸收区的感光度。
本发明首次采用无机化合物硫化钴作为化学增感剂,该化合物的状态为不溶于水的纳米粒子。该增感剂的主要组成为纳米尺寸硫化钴粒子。硫化钴的溶解度比卤化银低,介于碘化银与硫化银之间。硫化钴纳米粒子作为增感剂,增感时首先附着在卤化银微晶表面,然后在成熟过程中部分或全部转化成硫化银,形成硫化银敏化斑。这样形成的硫敏化斑尺寸和分布均容易控制,一个纳米尺寸的硫化钴粒子就可以形成一个硫敏化斑,因此可以减少潜影分散,提高感光度,提高反差,降低灰雾。
本发明的硫化钴纳米粒子增感剂由硫化钴纳米粒子、水溶性无机物、亲水性高分子化合物和水组成,其中,硫化钴纳米粒子的浓度为10-5~10-1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为2×10-5~2×10-1摩尔/升,亲水性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%。
所述的水溶性无机物包括醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵等。
所述的硫化钴纳米粒子的粒径小于10纳米。
本发明的硫化钴纳米粒子增感剂,主要由水溶性钴盐和水溶性含硫化合物反应得到,除生成硫化钴纳米粒子外,其它组成视所使用的水溶性化合物种类而定,可分别生成醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵等水溶性物质。
本发明的硫化钴纳米粒子增感剂的制备方法:将亲水性高分子化合物溶液、水溶性钴盐溶液、水溶性含硫化合物溶液,在温度为10~100℃条件下混合,搅拌,得到由硫化钴纳米粒子、水溶性无机物、亲水性高分子和水组成的硫化钴纳米粒子增感剂,其中,硫化钴纳米粒子的浓度为10-5~10-1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为2×10-5~2×10-1摩尔/升,亲水性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%。
所述的水溶性无机物包括醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵等。
所述的搅拌反应时间为20分钟~3小时。
本发明所述的亲水性高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐或淀粉等;水溶性钴盐为硝酸钴或醋酸钴等;水溶性含硫化合物为硫化钠、硫化铵、硫化钾、硫代乙酰胺或硫代硫酸钠等。
本发明的硫化钴纳米粒子增感剂用作卤化银微晶乳剂的化学增感剂,并使被该增感剂增感的卤化银乳剂继续进行光谱增感。
用本发明的硫化钴纳米粒子增感剂与感绿染料配合使用,所使用的硫化钴纳米粒子增感剂与感绿染料的物质的量的比例为0.1~10,所述的感绿染料I的结构如下式所示:
感绿染料I
该染料在卤化银乳剂中的质量百分比浓度为10-6~10-4%。
本发明中所述的卤化银微晶乳剂可按下述方法制备:在一个容积为3升容器中,预先加入300-800毫升水,0.1-10克明胶,0~0.2克溴化钾或氯化钾,加热至40~80℃,恒温搅拌,控制pAg值在5~10.5之间,在40~180分钟内,将1.0~3.0摩尔浓度的硝酸银水溶液20~200毫升和1.0~3.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液20~200毫升,同时线性变速加入容器反应。反应结束后,降温至30~40℃,加入聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加明胶和水,使胶银比为0.5~3.0之间,乳剂含银量为0。0.02-0.08千克银/千克乳剂。然后,在30~60℃之间,恒温搅拌20~40分钟,调节乳剂的pAg在5.0~9.0之间,pH在5.0~7.0之间。卤化银微晶乳剂制备完成。所得到的卤化银微晶尺寸在0.1~3.5微米之间。
本发明中的化学增感方法可按如下方法进行:用两个体积相同的容器,等量称取按上述方法所制备的卤化银微晶乳剂两份;分别在两个容器中加入按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂和预先配制好的硫代硫酸钠增感剂,两种增感剂按摩尔数计算的用量相等,每摩尔卤化银微晶乳剂大约使用10-6~10-2摩尔增感剂;在40~70℃水浴温度下进行化学增感10~200分钟,将乳剂涂布在聚脂片基上,室温干燥,用专门的曝光仪曝光(5500K日光),然后显影(D-72显影液,20℃,显影5分钟)、定影(F-5定影液)、干燥、以及感光性能测试。
本发明中的光谱增感方法可按如下方法进行:用两个体积相同的容器,等量称取按上述方法所制备的卤化银微晶乳剂两份;使用含硫量相同的硫化钴纳米粒子增感剂和硫代硫酸钠增感剂分别对这两份相同的卤化银乳剂在40~70℃的水浴下进行化学增感10~200分钟;再将这两份乳剂同时降至一定温度,各加入0.1~10ml的感绿染料I进行光谱增感10~30分钟,分别将乳剂涂布在聚脂片基上,室温干燥,用专门的曝光仪进行日光曝光(5500K日光)和日光加黄滤色片曝光,然后显影(D-72显影液,20℃,显影5分钟)、定影(F-5定影液)、干燥、以及感光性能测试。
本发明的增感剂达到了减少潜影分散,提高感光度,提高反差,降低灰雾的目的,在同样的灰雾密度下,由纳米增感剂增感的卤化银微晶乳剂的感光度比被普通增感剂增感的乳剂的感光度提高0.5~1.5倍,反差提高0.1~0.5倍。本发明的增感剂可广泛地应用于各种晶形的卤化银微晶乳剂,如立方体卤化银微晶乳剂、八面体卤化银微晶乳剂、T颗粒卤化银微晶乳剂、核壳卤化银微晶乳剂、多层结构乳剂、中空或多空乳剂或非银核乳剂等等,以及几乎所有的卤化银照相品种,如黑白胶片、彩色胶片、X-射线胶片、印刷胶片、印刷制版、全息胶片、航空航天胶片、像纸等等。
本发明所述的卤化银乳剂包括氯化银乳剂、溴化银乳剂、碘化银乳剂、氯溴化银乳剂、氯碘化银乳剂、溴碘化银乳剂或氯溴碘化银乳剂等等。
从以下具体实验得出的有关感光性能结果可以看出,在增感剂用量相同的情况下,采用纳米尺寸硫化钴增感剂增感的感光度比采用硫代硫酸钠增感的感光度要高;采用纳米尺寸硫化钴增感剂增感的反差比采用硫代硫酸钠增感反差要高。同样,在硫化钴纳米粒子增感剂对卤化银微晶乳剂完成化学增感后,继续对该乳剂进行光谱增感,其光谱增感的感光度、反差比仍然高于硫代硫酸钠所增感的乳剂。当然,在相同感光度时,采用硫化钴纳米粒子的增感灰雾比采用硫代硫酸钠的要低。
表一.硫化钴纳米粒子增感剂与硫代硫酸钠增感结果比较
灰雾 | 相对感光度 | 反差 | |
硫代硫酸钠 | 0.13 | 100 | 3.9 |
硫化钴纳米粒子 | 0.15 | 200 | 4.8 |
表二.硫化钴纳米粒子增感剂与硫代硫酸钠增感结果比较
灰雾 | 相对感光度 | 反差 | |
硫代硫酸钠 | 0.10 | 100 | 4.2 |
硫化钴纳米粒子 | 0.10 | 160 | 5.0 |
表三.硫化钴纳米粒子增感剂与硫代硫酸钠增感结果比较
灰雾 | 相对感光度 | 反差 | |
硫代硫酸钠 | 0.24 | 100 | 4.6 |
硫化钴纳米粒子 | 0.25 | 180 | 5.2 |
表四.硫化钴纳米粒子+感绿染料与硫代硫酸钠+感绿染料结果比较
硫代硫酸钠+感绿染料 | 硫化钴纳米粒子+感绿染料 | |||||
曝光方式 | 灰雾 | 相对感光度 | 反差 | 灰雾 | 相对感光度 | 反差 |
日光曝光 | 0.10 | 100 | 3.3 | 0.12 | 167 | 4.5 |
日光+黄滤色片曝光 | 0.10 | 100 | 3.5 | 0.10 | 225 | 3.9 |
具体实施方式
实施例1
立方体溴化银微晶乳剂制备:
在一个容积为3升容器中,预先加入500毫升水,10克明胶,0.0236克溴化钾,加热至65℃,在50分钟的时间内,恒温下高速搅拌,控制pAg值在7.4左右;将3.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液200毫升,3.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液200毫升同时线形变速加入容器中进行反应。反应结束后,降温至35℃,加入20毫升5wt%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加明胶65克后加水至乳剂总重量为1千克,乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。最后在50℃左右,恒温搅拌30分钟,用0.1M的溴化钾溶液和0.1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到7.3,用10wt%的碳酸钠溶液和10wt%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.3。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。
硫化钴纳米粒子增感剂的制备:
在250毫升的容器中,加入50毫升蒸馏水,0.2克明胶,25毫升0.1摩/升硝酸钴,25毫升0.1摩/升硫代乙酰胺,总体积至100毫升,在100℃的水浴中加热并搅拌20分钟,将反应后的溶液稀释10倍。
准确称取立方体溴化银乳剂两份,各50克。分别加入到两个100毫升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂0.40毫升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.25毫升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在60℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。所得结果如表一所示。
实施例2
八面体溴化银微晶乳剂制备:
在一个容积为3升容器中,预先加入500毫升水,10克明胶,0.2克溴化钾,加热至65℃,在50分钟的时间内,恒温下高速搅拌,控制pAg值在8.8左右;将3.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液200毫升,和3.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液200毫升同时线形变速加入容器中进行反应。反应结束后,降温至30℃,加入20毫升5wt%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加65克明胶,加水至乳剂总重量为1千克,乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。最后,在50℃下,恒温搅拌30分钟,用0.1M的溴化钾溶液和0.1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8.2,用10wt%的碳酸钠溶液和10wt%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.3。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。
硫化钴纳米粒子增感剂的制备:
在一个250毫升的玻璃容器中,加入50毫升蒸馏水,0.2克明胶,25毫升0.1摩/升醋酸钴,25毫升0.1摩/升硫化钠,总体积至100毫升,在50℃的水浴中加热并搅拌15分钟,将反应后的溶液稀释10倍。
准确称取八面体溴化银乳剂两份,各50克,分别加入到两个100毫升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂0.40毫升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.25毫升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在60℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。所得结果如表二所示。
实施例3
T颗粒溴化银微晶乳剂制备完成:
在一个容积为3升容器中,预先加入500毫升蒸馏水,10克明胶,0.2克溴化钾,加热至50℃,在50分钟的时间内,恒温下高速搅拌,控制pAg值在8.8左右;将3.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液200毫升,和3.0摩尔/升浓度的溴化钾水溶液200毫升同时线形变速加入容器中进行反应。反应结束后,降温至35℃,加入20毫升5wt%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加65克明胶,加水至乳剂总重量为1千克,乳剂含银量为0.064千克银/千克乳剂。然后,在50℃左右,恒温搅拌30分钟,用1M的溴化钾溶液和1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8,用10wt%的碳酸钠溶液和10wt%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.3。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。
硫化钴纳米粒子增感剂的制备:
在一个250毫升的容器中,加入50毫升蒸馏水,25毫升0.1摩/升聚乙烯醇,10毫升0.1摩/升硝酸钴,15毫升0.1摩/升硫化钠,在100℃水浴下加热并搅拌30分钟,将反应后的溶液稀释10倍。
准确称取T颗粒溴化银乳剂两份,各50克,分别加入到两个100毫升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂0.40毫升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1wt%的硫代硫酸钠溶液0.25毫升,加入到另一个盛有该乳剂的玻璃容器中。控制温度在60℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。所得结果如表三所示。
实施例4
立方体氯化银微晶乳剂制备:
在一个容积为3升容器中,预先加入500毫升水,10克明胶,0.45克氯化钾,加热至60℃,在50分钟的时间内,恒温下高速搅拌,控制pAg值在7.9左右,将3.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液200毫升,和3.0摩尔/升浓度的氯化钾水溶液200毫升同时线形变速加入容器中进行反应。反应结束后,降温至35℃,加入20毫升5wt%的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降,水洗3~4遍,补加65克明胶,加水至乳剂总重量为1千克,乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。然后,在40℃左右,恒温搅拌30分钟,用1M的氯化钾溶液和1M的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到7.0,用10wt%的碳酸钠溶液和10wt%的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.3。冷却,在4℃左右的冰箱内保存备用。
硫化钴纳米粒子增感剂的制备:
按实施例1的方法制备。
准确称取立方体氯化银乳剂两份,各50克,分别加入到两个100毫升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂0.40毫升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1wt%的硫代硫酸钠溶液0.25毫升,加入到另一个盛有该乳剂的玻璃容器中。控制温度在60℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。
实施例5
立方体氯化银乳剂的制备:按实施例4。
硫化钴纳米粒子增感剂的制备:
在一个250毫升的玻璃容器中,加入50毫升蒸馏水,25毫升0.1摩/升聚乙二醇,20毫升0.1摩/升醋酸钴,5毫升0.1摩/升硫化钠,在100℃水浴下加热并搅拌30分钟,将反应后的溶液稀释10倍。
准确称取立方体氯化银乳剂两份,各50克,分别加入到两个100毫升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂0.40毫升,加入到其中一个盛有该乳剂的玻璃容器中;准确量取预先配制好的0.1%的硫代硫酸钠溶液0.25毫升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在60℃进行化学增感实验120分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。
实施例6
立方体溴化银微晶乳剂的制备:按实施例1。
硫化钴纳米粒子增感剂的制备:按实施例1。
准确称取立方体溴化银乳剂两份,各50克,分别加入到两个100毫升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂0.40毫升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1wt%的硫代硫酸钠溶液0.25毫升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在60℃进行化学增感实验60分钟,再将这两份化学增感后的乳剂降温至40℃,分别加入0.2毫升0.1wt%的感绿染料I,光谱增感20分钟,然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。所的结果如表四所示。
实施例7
八面体溴化银微晶乳剂的制备:按实施例2。
硫化钴纳米粒子增感剂的制备:按实施例1。
准确称取八面体溴碘化银乳剂两份,各50克,分别加入到两个100毫升容器中;并准确量取按上述方法制备的硫化钴纳米粒子增感剂0.40毫升,加入到其中一个盛有该乳剂的容器中;准确量取预先配制好的0.1wt%的硫代硫酸钠溶液0.25毫升,加入到另一个盛有该乳剂的容器中。控制温度在60℃进行化学增感实验80分钟,再将这两份化学增感后的乳剂降温至40℃,分别加入0.2毫升0.1wt%的感绿染料I,光谱增感20分钟,然后然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上,涂布银量为0.008千克/平方米,室温干燥,用专门进行感光测试的曝光仪曝光,然后显影、定影、干燥、测试。
Claims (7)
1.一种硫化钴纳米粒子增感剂,其特征是:该硫化钴纳米粒子增感剂由硫化钴纳米粒子、水溶性无机物、亲水性高分子化合物和水组成,其中,硫化钴纳米粒子的浓度为10-5~10-1摩尔/升,水溶性无机物的浓度为2×10-5~2×10-1摩尔/升,亲水性高分子化合物的重量百分比浓度为0.1~10%;
所述的水溶性无机物包括醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵;
所述的硫化钴纳米粒子的粒径小于10纳米;
所述的亲水性高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚内烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐或淀粉。
2.一种如权利要求1所述的硫化钴纳米粒子增感剂的制备方法,其特征是:将亲水性高分子化合物溶液、水溶性钴盐溶液、水溶性含硫化合物溶液,在温度为10~100℃条件下混合,搅拌,得到由硫化钴纳米粒子、水溶性无机物、亲水性高分子和水组成的硫化钴纳米粒子增感剂;
所述的水溶性无机物包括醋酸钠、醋酸铵、硝酸钠或硝酸铵;
所述的硫化钴纳米粒子的粒径小于10纳米;
所述的亲水性高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐或淀粉。
3.如权利要求2所述的方法,其特征是:所述的搅拌反应时间为20分钟~3小时。
4.如权利要求2所述的方法,其特征是:所述的水溶性钴盐为硝酸钴或醋酸钴。
5.如权利要求2所述的方法,其特征是:所述的水溶性含硫化合物为硫化钠、硫化铵、硫化钾、硫代乙酰胺或硫代硫酸钠。
6.一种如权利要求1所述的硫化钴纳米粒子增感剂的用途,其特征是:所述的增感剂用于立方体卤化银微晶乳剂、八面体卤化银微晶乳剂、T颗粒卤化银微晶乳剂、核壳卤化银微晶乳剂、多层结构乳剂、中空或多空乳剂或非银核乳剂的化学增感剂;以及黑白胶片、彩色胶片、X-射线胶片、印刷胶片、印刷制版、全息胶片、航空航天胶片或像纸。
7.如权利要求6所述的用途,其特征是:所述的卤化银乳剂包括氯化银乳剂、溴化银乳剂、碘化银乳剂、氯溴化银乳剂、氯碘化银乳剂、溴碘化银乳剂或氯溴碘化银乳剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 02104414 CN1212540C (zh) | 2002-03-12 | 2002-03-12 | 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 02104414 CN1212540C (zh) | 2002-03-12 | 2002-03-12 | 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1444095A CN1444095A (zh) | 2003-09-24 |
CN1212540C true CN1212540C (zh) | 2005-07-27 |
Family
ID=27810869
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 02104414 Expired - Fee Related CN1212540C (zh) | 2002-03-12 | 2002-03-12 | 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1212540C (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102515842B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-08-07 | 陕西科技大学 | 一种超声化学法制备硫化钴纳米薄膜的方法 |
-
2002
- 2002-03-12 CN CN 02104414 patent/CN1212540C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1444095A (zh) | 2003-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0522901B2 (zh) | ||
JPS58127921A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
CN1212540C (zh) | 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1196975C (zh) | 硫化锰纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1693412A (zh) | 荧光纳米粒微球的制备 | |
Cai et al. | Ratiometric fluorescence determination of chlortetracycline based on the aggregation of copper nanoclusters triggered by aluminum ion | |
CN1212541C (zh) | 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1209677C (zh) | 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1208680C (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1212539C (zh) | 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
JPH04357113A (ja) | 超微細粒度の金及び/又は銀カルコゲナイド及びその製造 | |
CN1504825A (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1704843A (zh) | 硫化银纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
CN1140845C (zh) | 高解像力纳米卤化银感光乳剂及其制备方法和用途 | |
EP0345483B1 (en) | Light-sensitive elements for radiographic use and process for the formation of an X-ray image | |
JPH07191424A (ja) | レギュラー臭化銀又は臭沃化銀感光性乳剤の製造法及び前記乳剤を含有する材料 | |
CN1263287A (zh) | 中空溴碘化银薄片微晶乳剂及其制备方法 | |
CN1085348C (zh) | 钨酸钙核/卤化银壳微晶乳剂及其制备方法 | |
JPH11223894A (ja) | 臭化銀に富む形態学的に均一な{111}平板状結晶の製造法 | |
CN102338981B (zh) | 一种适用于板状卤化银颗粒乳剂的高效增感方法 | |
JPS58111933A (ja) | 予備硬膜せる写真要素 | |
CN1536435A (zh) | 卤化银片状颗粒乳剂 | |
CN101900931A (zh) | 一种立方体溴化银颗粒乳剂的增感方法 | |
DE69615036T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Silberhalogenidemulsion | |
CN1508627A (zh) | 具有高影像反差的卤化银乳剂及其制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |