CN1209426C - 船用纳米改性聚氨酯涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种船用纳米改性聚氨酯涂料及其制备方法，涂料由配套使用的改性合成树脂和固化剂双组分构成，所述改性合成树脂由0.2～35%纳米浆、25～95%合成树脂、0～35%颜料、余量的溶剂组成；制备方法是：首先将纳米浆加入合成树脂溶液中，再加入余量的溶剂、助剂、颜料，进行分散研磨，经过滤后制成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分。本发明提出了采用纳米浆的方法制备纳米改性聚氨酯涂料，使得纳米材料在涂料中分散稳定，并且提高了涂层的保色性和保光性，用此方法制备的纳米改性聚氨酯涂层与配套的底漆和中间层漆组成的涂层系统可使船舶水线以上部位达到长效重防腐的目的。
Description
技术领域
本发明涉及纳米技术和腐蚀防护技术，具体为一种船用纳米改性聚氨酯涂料及其制备方法。
背景技术
船舶的水线以上部位处于盐雾和紫外照射之下，比船底面临着更严酷的腐蚀环境。常规的面漆选用酚醛或醇酸船壳漆，酚醛漆是以苯基苯酚甲醛树脂桐油漆料，加入氧化锌而成。其缺点是漆膜易变色粉化。纯酚醛醇酸船壳漆的缺点是漆膜仍有粉化现象，但比纯酚醛船壳漆好些。醇酸船壳漆是目前船壳漆中使用最多的品种，它的耐候性与耐水性比酚醛漆有了很大的提高。新型船舶涂料中的面漆出现了氯化橡胶漆，与醇酸漆比它具有良好的耐水性与耐候性，施工不受气温限制，能在-20～50℃气温中使用，同时由于是溶剂挥发型涂料，涂层之间由于漆膜中溶剂能起浸渗作用，使与下层互粘为一体，大大加强了漆膜间粘附力，故在重新涂时，虽然间隔了一个较长的时间，层间仍有互溶作用。氯化橡胶漆的缺点是在高温下会分解出氯化氢，影响人体健康。生产氯化橡胶使用四氯化碳为溶剂，生产过程中排放的废水和废气中会含有很多氯化氢，会造成环境污染。很多国家现在已经开始限制氯化橡胶的生产。所以氯化橡胶漆也会逐渐退出船舶防护领域，而且氯化橡胶漆经过长期的户外曝晒后，也会有严重失光现象。环氧漆和聚氨酯漆是非常有可能取代氯化橡胶漆的。如中国专利CN1311133报道了一种大修周期30-50年的舰船保护方法，包括在舰船底面、水线和上层建筑涂以防腐涂层，在船体上加装外加电流阴极保护装置和电解防污装置，其特征是所述的防腐涂层为湿磨云母环氧涂层。环氧树脂漆缺点是曝晒后易粉化，粉化率约2～3μm/a，严重影响了涂装部位的装饰性。聚氨酯漆与上述所提到的醇酸漆和氯化橡胶膝相比，保光性和保色性有了较大提高，但经长期户外曝晒后，仍有一定程度的失光和变色。综上所述，现有技术中的涂料形成的漆膜不同程度上有变色、粉化的现象。具有优良耐候性，还同时具有长效防腐性能的涂料未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有良好的耐候性能和耐蚀性能的船用纳米改性聚氨酯涂料及其制备方法，与环氧系列船用底漆和中间层漆配套使用，达到船舶水线上部长效重防腐的效果，使用期限可达15年以上。
本发明的技术方案是：船用纳米改性聚氨酯涂料由配套使用的合成树脂和固化剂双组分构成，合成树脂为羟基丙烯酸树脂和/或羟基聚酯树脂的一种或多种，固化剂为异氰酸酯类固化剂，所述合成树脂经过改性处理后得到改性合成树脂，按重量百分比计，改性合成树脂由0.2～35％纳米浆、25～95％合成树脂、0～35％颜料、少量的助剂和余量的溶剂组成；固化剂和改性合成树脂的配比按NCO∶OH＝0.8～1.3∶1(摩尔比)；
所述纳米浆指的是中国科学院金属研究所研制的Nanos型纳米浆，纳米浆在改性合成树脂中含量较好为0.5～15％；
所述溶剂为脂肪烃、芳香烃、酯类、酮类、萜类、取代烃类的一种或多种；其中脂肪烃溶剂指的是石油醚、200号溶剂油、抽余油、丁烷、正戊烷、异戊烷、异己烷、正己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷或异辛烷；芳香烃溶剂指的是苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、Solvesso100、Solvesso150、Solvesso200、溶剂石脑油、乙苯或异丙苯；酮类溶剂指的是丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮、异佛尔酮、二丙酮醇、二乙基酮或甲基丙基酮；酯类溶剂指的是醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸己酯、醋酸庚酯、醋酸癸酯、乳酸丁酯或甲氧基乙酸丙酯；萜类溶剂指的是松节油、松油或双戊烯；取代烃类溶剂指的是三氯乙烷或2-硝基丙烷。
所述溶剂为200号溶剂油、正戊烷、异戊烷、异己烷、正己烷、正庚烷、异庚烷、甲苯、二甲苯、三甲基苯、Solvesso100、Solvesso150、Solvesso200、溶剂石脑油、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮、异佛尔酮、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲氧基乙酸丙酯或三氯乙烷。
所述颜料选自钛白粉、瓷土、重晶石粉、重体碳酸钙、轻体碳酸钙、滑石粉、石英、镉黄、铬黄、锶黄、锌铬黄、四碱式锌黄、中铬绿、深铬绿、氧化铬绿、酞菁绿、镉红、甲苯胺红、氧化铁红、铁红土、氧化铁黄、氧化铁黑、石墨、酞菁蓝、群青、华蓝、红丹、黄丹、炭黑、锌粉、铝粉、锌钡白之一或复配；
所述助剂是涂料制备过程中经常使用的助剂之一或其复配，包括防沉剂、润湿分散剂或流平剂等；
所述防沉剂选自气相二氧化硅，有机膨润土类、蓖麻油衍生物或聚乙烯腊等；润湿分散剂可选用天然高分子类，如卵磷脂；合成高分子类，如长链聚酯的酸或多氨基盐，商品牌号如EFKA Polymer 400、EFKAPolymer 401、EFKA Polymer 402或EFKA Polymer 403；或聚酰胺及酸性酯的盐如EFKA-44；还可选用多元羧酸或其胺盐如EFKA-54、EFKA-66或TROYSOL 98C；嵌段高分子共聚物如聚硅氧烷和聚醚共聚物Polyflow KL-245、特殊乙烯类聚合物、偶联剂等；
流平剂可以选用溶剂型流平剂，如高沸点芳烃、酮、酯、四氢化萘或十氢化萘等；或丙烯酸类流平剂，如Henkel公司的Perenol F40、BYK公司的BYK-VP-354、3609、3529聚丙烯酸酯等；或有机硅类流平剂，如硅油或有机硅改性树脂等，商品牌号如Henkel公司的Perenol S4、S400或S43；或者BYK公司的BYK-310、BYK-300或BYK-370等；
本发明纳米改性聚氨酯涂料中，作为纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分中的合成树脂，可以选自德国拜耳(Bayer)公司的DesmophenAVPLS 2180FE、Desmophen A365/1、Desmophen A VPLS 2009/1 FE、Desmophen RD181/1 75X、Desmophen A450 MPA/X、DesmophenA575FE、DesmophenVPLS 2971、Desmophen670BA、Desmophen1652、DesmophenA160、Desmophen650、Desmophen651、德谦企业股份有限公司的FX-1560、FX-1660、FX-2460A、FX-2820、FX-2970A、FX-2970B、FX-3070、FX-3360、FX-4365、F-45、TN-4366、TN-4543、PE-8043；作为本发明纳米改性聚氨酯涂料的固化剂组分可以选自德国拜耳(Bayer)公司的DesmodurN75、DesmodurN100、DesmodurN3390、DesmodurN3300、DesmodurVPLS 2010/1、DesmodurVPLS 2103、DesmodurZ4470；法国罗地亚(Rhodia)公司的Tolonate HDB-75MX、Tolonate HDT-90；日本聚氨酯株式会社的CORONATE 2604、CORONATEHX-T、CORONATE 2384、CORONATE HK。
与本发明配套使用的防锈底漆可选用其底漆可以为环氧富锌底漆、无机富锌底漆、环氧铁红防锈漆、铁红酚醛防锈漆、铁红纯酚醛防锈漆、铁红醇酸防锈漆、环氧云铁防锈漆、红丹防锈漆，铬酸盐防锈漆、磷酸锌防锈漆、偏硼酸钡防锈漆、铝粉铁红防锈漆，铝粉氯化橡胶漆；中间层漆可以选用环氧云铁漆，铁红氯化橡胶漆。优选配套体系的底漆为环氧富锌底漆、无机富锌底漆、环氧铁红底漆，优选中间层漆可以为环氧云铁漆。
本发明还提供了上述纳米改性聚氨酯涂料的制备方法，可按如下步骤操作：
1)制备改性合成树脂：按重量百分比计，首先将0.2～35％纳米浆加入25～95％合成树脂溶液中，再加入余量的溶剂、0～5％助剂、0～35％颜料，进行混合，用高速分散机400～2000rpm分散10～60分钟，研磨20分钟～24小时，经过滤后制成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分。
2)制备涂料：将固化剂和改性合成树脂的配比按NCO∶OH＝0.8～1.3∶1摩尔比混合，即组成纳米改性聚氨酯涂料。
本发明纳米改性聚氨酯涂料混合和研磨分散设备是涂料制造过程中的常用设备，包括高速分散机、三辊磨、胶体磨、双辊磨、振动球磨机、立式球磨机、卧式球磨机、立式砂磨机、卧式砂磨机等。
本发明的优点如下：
1.本发明提出了采用纳米浆的方法制备纳米改性聚氨酯涂料，所使用的纳米浆是主要由稳定分散的粒径一般小于100nm的纳米粉组成，这种方法使得纳米材料在涂料中更易分散，很好地解决了纳米材料和溶剂及树脂组分的兼容性问题，使纳米改性聚氨酯涂料贮存更稳定，并且制备工艺更简单。均匀分散的纳米粒子易填充于涂层的孔隙或毛细孔，提高涂层的抗渗透性、耐化学药品性和耐候性。
2.本发明的纳米改性聚氨酯涂层能有效地利用纳米微粒的作用，提高了该涂层的抗紫外老化性能，提高了漆膜的保色性，保光性和装饰性。
3.与配套的底漆和中间层漆组成的涂层系统可达到长效重防腐的目的。
具体实施方式
本发明中除非特别指明外，所涉及的比例均为重量百分比。
试样制备方法：若干150mm×75mm×2mm 45号钢片表面常规喷砂处理至Sa2.5级，喷涂一道环氧富锌底漆(干膜厚度为60±5μm)、然后喷涂一道环氧云铁漆(干膜厚度为40±5μm)、最后喷涂两道面漆(干膜厚度为80±5μm)，面漆分别采用纳米改性聚氨酯涂料、没有纳米改性的聚氨酯涂料、上海开林造漆厂制造的聚氨酯漆，常温干燥7天后，进行涂层性能测试。
聚氨酯涂层的性能评价：涂层试样的中性盐雾试验采用日本须贺试验机株式会社的ST-ISO-3盐雾试验机。NaCl溶液浓度为3.5％，试验温度为40±2℃，连续喷雾2000小时，中性盐雾试验执行标准GB1771-79，按照GB1740-79评定涂层耐盐雾性等级。按GB/T 1865-1997在美国AtlasElectric Devices公司的Ci3000老化仪上连续光照1000小时的人工气候老化实验，耐候性按照GB1766-1995进行综合评定等级进行评价。
制备纳米改性聚氨酯涂料所用的纳米浆为中国科学院金属研究所研制的Nanos型纳米浆，其制备方法如下：在300ml烧杯中称取醋酸己酯80g、三氯乙烷20g，加入5.42g高分子分散剂TEXAPHOR3250(德国汉高公司)，再加入100nm纳米二氧化钛45.18g，用高速分散机1000rpm分散20分钟后，用砂磨机研磨10小时，制成纳米二氧化钛重量比为30％的纳米二氧化钛浆。该纳米二氧化钛浆中高分子分散剂TEXAPHOR3250的重量比为3.6％。
实施例1
在300ml的烧杯中称50g羟基丙烯酸树脂FX-2820(固含量为60％，固体树脂的羟基含量为2.8％)，加入上述Nanos型纳米浆8g，然后加入二甲苯12g、醋酸正丁酯12g、异佛尔酮5g、三氯乙烷2g，再加入EFKA-44(聚酰胺及酸性酯的盐)润湿分散剂0.3g、Perenol F40丙烯酸类流平剂0.2g、气相二氧化硅0.5g、钛白粉7g、重体碳酸钙1g、氧化铁红1g、滑石粉1g，上述基料用高速分散机1000rpm分散10分钟，然后用砂磨机研磨1小时，用200目铜网过滤后制备成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分，其中纳米浆占改性合成树脂组分总量的8％；固化剂组分为DesmudurN75(固含量为75％，NCO含量为16.4％)。两组分按NCO∶OH＝0.8∶1(摩尔比)配比搅拌后制成纳米改性聚氨酯涂料。在喷涂环氧富锌漆和环氧云铁漆的45号钢表面喷涂该纳米改性聚氨酯涂料，涂布涂料的试样常温干燥后，制成纳米改性聚氨酯涂层试样。
实施例2
在300ml的烧杯中称50g羟基丙烯酸树脂FX-2820(固含量为60％，固体树脂的羟基含量为2.8％)，加入上述Nanos型纳米浆0.2g，然后加入二甲苯19.8g、醋酸正丁酯12g、异佛尔酮5g、三氯乙烷2g，再加入EFKA-44(聚酰胺及酸性酯的盐)润湿分散剂0.3g、Perenol F40丙烯酸类流平剂0.2g、气相二氧化硅0.5g、钛白粉7g、重体碳酸钙1g、氧化铁红1g、滑石粉1g，上述基料用高速分散机1000rpm分散10分钟，然后用砂磨机研磨1小时，用200目铜网过滤后制备成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分，其中纳米浆占改性合成树脂组分总量的0.2％；固化剂组分为DesmudurN75(固含量为75％，NCO含量为16.4％)。两组分按NCO∶OH＝0.8∶1(摩尔比)配比搅拌后制成纳米改性聚氨酯涂料。在喷涂环氧富锌漆和环氧云铁漆的45号钢表面喷涂该纳米改性聚氨酯涂料，涂布涂料的试样常温干燥后，制成纳米改性聚氨酯涂层试样。
实施例3
在300ml的烧杯中称50g羟基丙烯酸树脂FX-2820(固含量为60％，固体树脂的羟基含量为2.8％)，加入上述Nanos型纳米浆18g，然后加入二甲苯2g、醋酸正丁酯12g、异佛尔酮5g、三氯乙烷2g，再加入EFKA-44(聚酰胺及酸性酯的盐)润湿分散剂0.3g、Perenol F40丙烯酸类流平剂0.2g、气相二氧化硅0.5g、钛白粉7g、重体碳酸钙1g、氧化铁红1g、滑石粉1g，上述基料用高速分散机1000rpm分散10分钟，然后用砂磨机研磨1小时，用200目铜网过滤后制备成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分，其中纳米浆占改性合成树脂组分总量的18％；固化剂组分为DesmudurN75(固含量为75％，NCO含量为16.4％)。两组分按NCO∶OH＝0.8∶1(摩尔比)配比搅拌后制成纳米改性聚氨酯涂料。在喷涂环氧富锌漆和环氧云铁漆的45号钢表面喷涂该纳米改性聚氨酯涂料，涂布涂料的试样常温干燥后，制成纳米改性聚氨酯涂层试样。
实施例4
在300ml的烧杯中称50g羟基聚酯树脂TN-4366(固含量为60％，固体树脂的羟基含量为2％)，加入上述Nanos型纳米浆2g，然后加入甲苯18g、Solvesso200 2.5g、甲氧基乙酸丙酯4g、松节油1g，再加入TROYSOL 98C(多元羧酸的胺盐)润湿分散剂(特罗依化学公司)0.5g、钛白粉15g、瓷土2g、重晶石粉2g、轻体碳酸钙1g、石英1g、铬黄1g。上述基料用高速分散机1500rpm分散30分钟，然后用珠磨机研磨50分钟，用200目铜网过滤后制备成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分，其中纳米浆占改性合成树脂组分总量的2.2％；固化剂组分为Tolonate HDT-90(固含量为90％，NCO含量为19.8％)。两组分按NCO∶OH＝1.3∶1(摩尔比)配比，两组分搅拌后制成纳米改性聚氨酯涂料。在喷涂环氧富锌漆和环氧云铁漆的45号钢表面喷涂该纳米改性聚氨酯涂料，涂布涂料的试样常温干燥后，制成纳米改性聚氨酯涂层试样。
实施例5
在300ml的烧杯中称50g羟基丙烯酸树脂DesmophenA365/1(固含量为65％，羟基含量为2.9％)，加入上述Nanos型纳米浆5g，然后加入甲乙酮12g、200号溶剂油3g、三甲基苯5g、醋酸己酯1g，再加入Polyflow KL-245(聚硅氧烷和聚醚共聚物)润湿分散剂(日本东振化学公司)1g、钛白粉15g、锌钡白2g、轻体碳酸钙5g、群青0.5g、炭黑0.5g。上述基料用高速分散机900rpm分散40分钟，然后用珠磨机研磨2小时，用200目铜网过滤后制备成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分，其中纳米浆占改性合成树脂组分总量的5％；固化剂组分为DesmodurN3390(固含量为90％，NCO含量为19.6％)。两组分按NCO∶OH＝0.9∶1(摩尔比)配比，两组分搅拌后制成纳米改性聚氨酯涂料。在喷涂环氧富锌漆和环氧云铁漆的45号钢表面喷涂该纳米改性聚氨酯涂料，涂布涂料的试样常温干燥后，制成纳米改性聚氨酯涂层试样。
比较例1
在300ml的烧杯中称50g羟基丙烯酸树脂FX-2820(固含量为60％，固体树脂的羟基含量为2.8％)，加入二甲苯20g、醋酸正丁酯12g、异佛尔酮5g、三氯乙烷2g，再加入EFKA-44(聚酰胺及酸性酯的盐)润湿分散剂0.3g、Perenol F40丙烯酸类流平剂0.2g、气相二氧化硅0.5g、钛白粉7g、重体碳酸钙1g、氧化铁红1g、滑石粉1g，上述基料用高速分散机1000rpm分散10分钟，然后用砂磨机研磨1小时，用200目铜网过滤后制备成普通聚氨酯涂料的合成树脂组分；固化剂组分为DesmudurN75(固含量为75％，NCO含量为16.4％)。两组分按NCO∶OH＝0.8∶1(摩尔比)配比搅拌后制成普通聚氨酯涂料。在喷涂环氧富锌漆和环氧云铁漆的45号钢表面喷涂该纳米改性聚氨酯涂料，涂布涂料的试样常温干燥后，制成聚氨酯涂层试样。
比较例2
在喷涂环氧富锌漆和环氧云铁漆的45号钢表面喷涂上海开林造漆厂制造的聚氨酯漆，涂布涂料的试样常温干燥后，制成聚氨酯涂层试样。
中性盐雾试验、人工气候老化实验的结果见表1。由表1可以看出，实施例1～5的纳米改性聚氨酯涂料的改性涂层试样的耐盐雾性能、耐候性明显优于比较例1的没有纳米浆的普通聚氨酯涂料的改性涂层试样、比较例2的上海开林造漆厂的聚氨酯涂层试样。
表1
| 耐盐雾性(级) | 耐候性(级) | |
| 实施例1 | 0 | 0 |
| 实施例2 | 0 | 1 |
| 实施例3 | 1 | 0 |
| 实施例4 | 0 | 0 |
| 实施例5 | 0 | 0 |
| 比较例1 | 2 | 2 |
| 比较例2 | 2 | 2 |
而且，实施例1与实施例2、实施例3进行对比，可以看出，纳米浆含量在0.5～15％范围内的纳米改性聚氨酯涂料制成的改性涂层试样的耐盐雾性能、耐候性要好于纳米浆含量＜0.5％或＞15％的纳米改性聚氨酯涂料制成的改性涂层试样。
Claims (9)
1、一种船用纳米改性聚氨酯涂料，由配套使用的合成树脂和固化剂双组分构成，合成树脂为羟基丙烯酸树脂和/或羟基聚酯树脂的一种或多种，固化剂为异氰酸酯类固化剂，其特征在于：所述合成树脂经过改性处理后得到改性合成树脂，按重量百分比计，改性合成树脂由0.2～35％纳米浆、25～95％合成树脂、0～35％颜料、0～5％助剂和余量的溶剂组成；固化剂和改性合成树脂的配比按NCO∶OH＝0.8～1.3∶1摩尔比。
2、按照权利要求1所述船用纳米改性聚氨酯涂料，其特征在于：所述纳米浆为Nanos型纳米浆，用量为0.5～15％。
3、按照权利要求1所述船用纳米改性聚氨酯涂料，其特征在于：所述溶剂为脂肪烃、芳香烃、酯类、酮类、萜类、取代烃类的一种或多种。
4、按照权利要求3所述船用纳米改性聚氨酯涂料，其特征在于：所述脂肪烃溶剂为石油醚、200号溶剂油、抽余油、丁烷、正戊烷、异戊烷、异己烷、正己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷或异辛烷；芳香烃溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、Solvesso100、Solvesso150、Solvesso200、溶剂石脑油、乙苯或异丙苯；酮类溶剂为丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮、异佛尔酮、二丙酮醇、二乙基酮或甲基丙基酮；酯类溶剂为醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸己酯、醋酸庚酯、醋酸癸酯、乳酸丁酯或甲氧基乙酸丙酯；萜类溶剂为松节油、松油或双戊烯；取代烃类溶剂为三氯乙烷或2-硝基丙烷。
5、按照权利要求3所述船用纳米改性聚氨酯涂料其特征在于：所述溶剂为200号溶剂油、正戊烷、异戊烷、异己烷、正己烷、正庚烷、异庚烷、甲苯、二甲苯、三甲基苯、Solvesso100、Solvesso150、Solvesso200、溶剂石脑油、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮、异佛尔酮、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲氧基乙酸丙酯或三氯乙烷。
6、按照权利要求1所述船用纳米改性聚氨酯涂料，其特征在于：所述颜料为钛白粉、瓷土、重晶石粉、重体碳酸钙、轻体碳酸钙、滑石粉、石英、镉黄、铬黄、锶黄、锌铬黄、四碱式锌黄、中铬绿、深铬绿、氧化铬绿、酞菁绿、镉红、甲苯胺红、氧化铁红、铁红土、氧化铁黄、氧化铁黑、石墨、酞菁蓝、群青、华蓝、红丹、黄丹、炭黑、锌粉、铝粉、锌钡白之一或复配。
7、按照权利要求1所述船用纳米改性聚氨酯涂料，其特征在于：所述助剂是涂料制备过程中经常使用的助剂之一或复配，包括防沉剂、润湿分散剂或流平剂；
所述防沉剂选自气相二氧化硅，有机膨润土类、蓖麻油衍生物或聚乙烯腊；
所述润湿分散剂选用天然高分子类中的卵磷脂、合成高分子类中的长链聚酯的酸或多氨基盐、聚酰胺及酸性酯的盐、多元羧酸或其胺盐、嵌段高分子共聚物中的聚硅氧烷和聚醚共聚物、特殊乙烯类聚合物或偶联剂；
所述流平剂选用溶剂型流平剂中的高沸点芳烃、酮、酯、四氢化萘或十氢化萘；或者丙烯酸类流平剂中的Henkel公司的Perenol F40、BYK公司的BYK-VP-354、3609或3529聚丙烯酸酯；或者有机硅类流平剂中的硅油或有机硅改性树脂。
8、按照权利要求7所述船用纳米改性聚氨酯涂料，其特征在于：所述合成高分子类中的长链聚酯的酸或多氨基盐，选用商品牌号EFKAPolymer 400、EFKA Polymer 401、EFKA Polymer 402或EFKAPolymer 403；聚酰胺及酸性酯的盐选用EFKA-44；多元羧酸或其胺盐，选用商品牌号EFKA-54、EFKA-66或TROYSOL 98C；嵌段高分子共聚物中的聚硅氧烷和聚醚共聚物选用Polyflow KL-245；
所述有机硅类流平剂中的硅油或有机硅改性树脂，选用商品牌号为Henkel公司的Perenol S4、S400或S43；或者BYK公司的BYK-310、BYK-300或BYK-370。
9、一种按照权利要求1～8之一所述船用纳米改性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于可按如下步骤操作：
1)制备改性合成树脂：按重量百分比计，首先将0.2～35％纳米浆加入25～95％合成树脂溶液中，再加入余量的溶剂、0～5％助剂、0～35％颜料，进行混合，用高速分散机400～2000rpm分散10～60分钟，研磨20分钟～24小时，经过滤后制成纳米改性聚氨酯涂料的改性合成树脂组分；
2)制备涂料：将固化剂和改性合成树脂的配比按NCO∶OH＝0.8～1.3∶1摩尔比混合，即组成纳米改性聚氨酯涂料。
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