CN1208374A - 印刷片材 - Google Patents

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Abstract

包括微孔材料或者压缩微孔材料的印刷片材特别适合于喷墨印刷,该微孔材料或压缩微孔材料的至少一侧具有油墨吸收层。该油墨吸收层优选含有水合氧化铝和含水溶性的羟丙基纤维素及水溶性聚乙烯醇的粘结剂。

Description

印刷片材
包括微孔材料或者压缩微孔材料，并在该微孔材料或压缩微孔材料的至少一侧具有油墨吸收层的印刷片材，特别适合于喷墨印刷。
本发明的一个实施方案是一种包括以下内容的产品：(a)通常具有相对面的一种微孔材料片材，该微孔材料置于一个不含涂层、不含油墨和不含浸渍剂基础上并包括(1)主要由基本水不溶性的热塑性有机聚合物组成的基体，(2)细分的基本水不溶性填料粒子，该填料粒子分布在基体各处，占微孔材料重量的40-90％，和(3)大体整个微孔材料中互相连通的孔的网络，其中微孔占微孔材料总体积的35-95％；和(b)在微孔材料的至少一面的油墨吸收层，该油墨吸收层含有水合氧化铝。
含有热塑性有机聚合物、大量粒子和大孔隙体积的微孔材料是公知的，并且具有许多有价值的性能。这类微孔材料的例子，制造这类微孔材料的工艺和它们的性能在美国专利中作了描述：2,772,322；3,351,495；3,696,061；3,725,520；3,862,030；3,903,234；3,967,978；4,024,323；4,102,746；4,169,014；4,210,709；4,226,926；4,237,083；4,335,193；4,350,655；4,472,328；4,585,604；4,613,643；4,681,750；4,791,144；4,833,172；4,861,644；4,892,779；4,927,802；4,872,779；4,927,802；4,937,115；4,957,787；4,959,208；5,032,450；5,035,886；5,071,645；5,047,283；和5,114,438；5,196,262；5,236,391；和国际专利申请WO92/06577。
微孔材料的基体主要由基本上水不溶的热塑性有机聚合物组成。适合作基体材料的这种聚合物的数量和种类很多。通常，大量的水不溶型热塑性有机聚合物可以挤出、压延、压制，或辊压成薄膜、片材、带子或网来使用。这种聚合物可以是单一聚合物或聚合物的混合物。这种聚合物可以是均聚物、共聚物、无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、无规立构聚合物、等规立构聚合物、间同立构聚合物、线性聚合物、或支化聚合物。当使用聚合物的混合物时，混合物可以是均相或含有二聚合物相或更多相。适合的基本水不溶性热塑性有机聚合物种类的例子包括热塑性聚烯烃、聚卤代烯烃、聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚脲、聚卤代乙烯、聚偏卤代乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯基酯、聚碳酸酯、聚醚、聚(硫醚)、聚酰亚胺、聚硅烷、聚硅氧烷、聚己酸内酯、聚丙烯酸酯、和聚甲基丙烯酸酯。混合类可以以热塑性聚(氨基甲酸酯-脲)、聚(酯-酰胺)、聚(硅烷-硅氧烷)和聚(酯-醚)为例。适合的基本水不溶性热塑性有机聚合物的例子包括热塑性高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯(无规、等规、间规均可)、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、乙烯和丙烯酸的共聚物、乙烯和甲基丙烯酸的共聚物、聚偏氯乙烯、偏氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、偏氯乙烯和氯乙烯的共聚物、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯和丁烯的共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚ω-氨基十一烷酸、聚己二酸己二酰胺、聚ε己内酰胺、和聚甲基丙烯酸甲酯。这些例举仅是举例说明，并非穷举。优选的基本水不溶性热塑性有机聚合物包括聚氯乙烯、氯乙烯的共聚物或其混合物；或者其包括基本为线性超高分子量聚烯烃，该线性超高分子量聚烯烃基本为特性粘度至少为10分升/克的线性超高分子量聚乙烯，特性粘度至少为6分升/克基本线性的超高分子量聚丙烯，或者其混合物。特别优选特性粘度至少为18分升/克线性超高分子量聚乙烯。
由于超高分子量(UHMW)聚烯烃不是分子量无限大的热固性聚合物，所以从技术的角度上它是热塑性聚合物。然而，因为该分子具有非常长的链，超高分子量聚烯烃，特别是超高分子量聚乙烯在加热后不会象一般熔融的热塑性聚合物那样流动而是软化。据信用此聚合物制备的微孔材料的所需要的性能，在很大程度上是很长的链和它们带给超高分子量聚烯烃的特殊性能带来的。
如前述，超高分子量聚乙烯的特性粘度至少为10分升/克。通常特性粘度至少为14分升/克。常常特性粘度至少为18分升/克。在许多情况下特性粘度至少为19分升/克。尽管对特性粘度的上限没有特别的限制，特性粘度经常在10-39分升/克范围，常常特性粘度的范围为14-39分升/克，在大多数情况下特性粘度的范围为18-39分升/克，优选特性粘度的范围为18-32分升/克。
如上所述超高分子量聚丙烯的特性粘度至少为6分升/克，在很多情况下其特性粘度至少为7分升/克。尽管对其特性粘度的上限没有特别的限制，通常其特性粘度的范围为6-18分升/克，优选为7-16分升/克。
这里所使用的特性粘度，是通过由超高分子量聚烯烃的某些稀溶液外推浓度为0时的比浓粘度或比浓对数粘度而确定，而所用的溶剂为已加有重量百分数为0.2％3,5-二叔丁基-4-羟基氢氰酸，新戊烷丁基酯的新蒸馏的十氢化萘(CAS登记号为No.6683-19-8)。超高分子量聚烯烃的比浓粘度或比浓对数粘度是用相对粘度确定的，该相对粘度是在135℃时采用ASTM D 4020-81标准通常的程序，用乌伯娄德1号(Ubbelohde No.1)粘度计在不同浓度的稀溶液下测定的。
超高分子量聚乙烯的名义分子量与此聚合物特性粘度的经验关系可按下式算出：
       M=5.37×104[η]1.37
上式中M为名义分子量，[η]为超高分子量聚乙烯以分升/克表示的特性粘度。同样，超高分子量聚丙烯的名义分子量与此聚合物的特性粘度的经验关系可由下式算出：
       M=8.88×104[η]1.25
上式中M为名义分子量，[η]为超高分子量聚丙烯以分升/克表示的特性粘度。
所用的基本线性超高分子量聚丙烯最常见为等规线性超高分子量聚丙烯，等规度一般至少为95％，而优选为至少98％。
当使用时，基体中应有足够的超高分子量聚烯烃以提供其性能给微孔材料。其它热塑性有机聚合物也可以存在在基体中，只要其存在不对微孔材料的性能起相反的作用。其它可加在基体中的热塑性聚合物的含量由这种聚合物的性质决定。通常，分子结构中分支少、长的侧链少、庞大的侧基少的其它热塑性有机聚合物的添加量比分子结构中分支多、长的侧链多或庞大的侧基多的热塑性有机聚合物的添加量多。因此，优选的非必要的热塑性有机聚合物为：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚四氟乙烯、聚丙烯、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯和丙烯酸的共聚物，及乙烯和甲基丙烯酸的共聚物。假如需要，可以用钠、锌等等来中和所有的或部分的含羧基共聚物的羧基。根据我们的经验，占基体重量至少约1％的超高分子量聚烯烃提供微孔材料的所希望的性能。通常使用占基体重量的至少1％的超高分子量聚烯烃，常常使用至少占基体重量3％的超高分子量聚烯烃，在很多情况下使用至少占基体重量10％的超高分子量聚烯烃。更多情况下使用至少占基体重量50％的超高分子量聚烯烃，在许多例子中，使用至少占基体重量60％的超高分子量聚烯烃。有时使用至少占基体重量70％的超高分子量聚烯烃。在某些情况下，其它热塑性有机聚合物基本不存在。在许多例子中，超高分子量聚烯烃占基体重量的1-90％，常常超高分子量聚烯烃占基体重量的35-85％，优选超高分子量聚烯烃占基体重量的40-80％。在某些例子，超高分子量聚烯烃优选占基体重量40-60％。
优选的实施方案中基体包括特性粘度至少为10分升/克的基本线性超高分子量聚乙烯和根据ASTM D-1238-86标准的条件E测定熔融指数小于50克/10分钟的低分子量聚乙烯和根据ASTM D-1238-86标准的条件F测定熔融指数至少为0.1克/10分钟的低分子量聚乙烯的混合物。低分子量聚乙烯(LMWPE)的名义分子量低于超高分子量聚乙烯的。低分子量聚乙烯是热塑性的，且已知许多不同类型。根据ASTM D-1248-84(1989再次确认)的一种分类方法是用密度克/立方厘米表示，精确到千分之一。
                          表1
 类型          缩写       密度，g/cm3
 低密度聚乙烯  LDPE       0.910-0.925中密度聚乙烯  MDPE       0.926-0.940高密度聚乙烯  HDPE       0.941-0.965
可以作为本发明中的低分子量聚乙烯使用任何一种或所有这些聚乙烯。然而优选使用高密度聚乙烯，因为它的线性程度比中密度聚乙烯或低密度聚乙烯高。
根据ASTM D-1238-86标准中条件E测定的低分子量聚乙烯的熔融指数(也就是在190℃和2.16千克的负荷条件下)小于50克/10分钟。通常条件E的熔融指数小于25克/10分钟。优选条件E熔融指数小于15克/10分钟。
根据ASTM D-1238-86标准中条件F测定的低分子量聚乙烯的熔融指数(也就是在190℃和21.6千克的负荷条件下)至少为0.1克/10分钟。在许多情况下，条件F下的熔融指数至少为0.5克/10分钟。优选条件F的熔融指数至少1.0克/10分钟。
特别优选超高分子量聚乙烯至少占基体重量的1％并且超高分子量聚乙烯和低分子量聚乙烯一起基本占基体聚合物重量的100％。
细分的基本水不溶性的填料粒子占微孔材料的重量的40-90％。一般这种填料粒子占微孔材料重量的40-85％。常常这种细分的基本水不溶性的填料粒子占微孔材料重量的50-90％，在许多情况下细分的基本水不溶性的填料粒子占微孔材料重量的50-85％。优选占重量的50-80％，在许多例子中优选为60-80％。
优选细分的基本水不溶性的填料粒子重量的至少50％为细分的基本水不溶性的硅质填料粒子。在许多情况下细分的基本水不溶性的填料粒子重量的至少65％为硅质填料(siliceous)，常常至少75％重量的细分基本水不溶性填料粒子为硅质填料。通常至少85％重量的细分基本水不溶性填料粒子为硅质填料。在许多例子中所有的细分基本水不溶性填料粒子为硅质填料。
当用在微孔材料中，细分的基本水不溶性硅质填料粒子可以是基本粒子(ultimate particles)、基本粒子的聚集体或两者的混合体的形式。根据ASTM C 690-86标准，只是搅拌改为在Isoton Ⅱ电解液(Curtin MathesonScientific,Inc.)中用四桨叶、直径为4.5厘米的螺旋桨式搅拌器搅动无定形沉淀二氧化硅10分钟，然后，用Multisizer Ⅱ Coulter计数仪(Coulter电子公司)测定粒径。在大多数情况下，至少90％重量的，制备微孔材料用的硅质填料粒子的总体颗粒直径范围为5-40微米。优选至少90％重量的硅质填料粒子的总体直径范围为10-30微米。填料团块尺寸可望在制备微孔材料组分的过程中减小。相应的，在微孔材料中的总体粒子尺寸分布比在未加工的硅质填料本身中的更小。
合适的硅质填料粒子的例子包括：硅石、云母、蒙脱土、高岭土、石棉、滑石、硅藻土、蛭石、天然和人造泡沸石、水泥、硅酸钙、硅酸铝、硅铝酸钠、聚硅酸铝、硅铝凝胶和玻璃粒子。优选的硅粒子为硅石和粘土。在硅石(silicas)中，最经常使用沉淀二氧化硅、硅胶，或锻制二氧化硅。优选使用沉淀的二氧化硅。
代替或除了硅质粒子以外，还可以使用细分的基本水不溶性非硅质填料粒子。这些非必要的非硅质填料粒子的例子包括二氧化钛、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锑、二氧化锆(zirconia)、氧化镁、氧化铝、二硫化钼、硫化锌、硫酸钡、硫酸锶、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、和细分的基本水不溶性阻燃剂填料粒子如：亚乙基双(四溴化邻苯二甲酰亚胺)、八溴二苯醚、十溴二苯醚、和亚乙基双二溴代降冰片烷二甲酰亚胺的粒子。
当用在微孔材料中，细分的基本水不溶性非硅质填料粒子可以以基本粒子、基本粒子的聚集体或两者的混合体的形式存在。在大多数情况下，用Micromeretic Sedigraph 5000-D仪(测微仪器公司MicromereticsInstrument Corp.)根据其操作手册测定用于制备微孔材料的非硅质填料粒子重量的至少75％的总体粒子尺寸范围为0.1-40微米。填料与填料之间优选的范围不同。例如占氧化锑粒子重量至少75％的粒子优选直径范围为0.1-3微米。而占硫酸钡粒子重量至少75％的粒子优选直径范围为1-25微米。填料团块的尺寸可望在制备微孔材料的组分的加工过程中减小。因此，在微孔材料中总体粒子尺寸分布可比在未加工的非硅质填料中粒子本身的小。
特别优选的细分基本水不溶性硅质填料粒子是二氧化硅的沉淀粒子。尽管沉淀二氧化硅粒子和硅凝胶都是二氧化硅，但因为两者具有不同的性能，所以分清二者很重要。这可以参考R.K.Iler著的《硅化学》John Wiley&Sons,纽约(1979)国会图书馆分类号QD181.S6144，其中的第15-29,172-176,218-233,364-365,462-465,554-564,和578-579页的注释。硅凝胶通常的商业生产方法是将可溶性金属硅酸盐，典型的为硅酸钠的水溶液在低pH条件下用酸酸化而得。所用的酸一般为无机强酸如硫酸或盐酸，尽管有时也用二氧化碳。由于当粘度低的时候，凝胶相和周围液体相之间的密度基本上没有差别，所以凝胶相没有析出，也就是说，没有沉淀。这样，硅凝胶可以描述为一种不沉淀的、粘附的、刚性的、胶体状的无定形硅氧化物的相接的粒子组成的三维网络。其细分状态可从大的固体团块到亚显微态粒子。水合程度可从脱水二氧化硅到每份二氧化硅含100份重量的水的软硅凝胶体，尽管高度水合的硅凝胶在本发明仅偶尔使用。
商业上生产沉淀的二氧化硅的方法一般是将可溶性金属硅酸盐水溶液(通常为碱金属的硅酸盐如硅酸钠)与酸混和，以致胶体粒子在弱碱性溶液中产生并被产生的可溶性碱金属盐碱金属离子凝聚。可以使用不同的酸，包括无机酸和二氧化碳。没有絮凝剂时，在任何pH条件下，二氧化硅不会从溶液沉淀出来。有效沉淀的絮凝剂可以是可溶性碱金属盐，其在形成胶体二氧化硅粒子时产生，在其中可加入电解质如一种可溶性有机或无机盐或是两者的混合物。
这样，沉淀二氧化硅可以描述为无定形二氧化硅胶体的基本粒子的沉淀凝聚物，在制备过程中该凝聚物在任何意义上已不存在宏观的凝胶。凝聚体的尺寸和水合度的变化范围很宽。
沉淀二氧化硅粉末与粉碎后的二氧化硅凝胶不同在于其有更开孔的结构，也就是更高的比孔隙体积。然而用Brunauer,Emmet,Teller(BET)方法，使用氮气为被吸附剂测定的沉淀二氧化硅的比表面积常常低于二氧化硅凝胶的比表面积。
本发明中可以使用许多不同的沉淀二氧化硅，但优选用合适的酸如硫酸、盐酸或二氧化碳从硅酸钠的水溶液中沉淀得到的沉淀二氧化硅。在美国专利2,657,149；2,940,830；4,681,750；和5,094,829中这类沉淀二氧化硅本身已知并举例详细描述了生产它们的工艺。
在所优选的填料中，用透射电子显微镜测定的沉淀二氧化硅的平均基本粒子尺寸(不管基本粒子是否为凝聚体)小于0.1微米。通常平均基本粒子尺寸小于0.05微米。优选沉淀二氧化硅的平均基本粒子尺寸小于0.03微米。
用在加工过程中的少量其它材料，如：润滑剂、加工增塑剂、有机萃取液、水等等，也可以有选择的添加，通常小于5％重量。然而也可以因特殊的目的在微孔材料中少量添加其它非必要的材料，通常小于重量的15％。这类原料的例子包括抗氧化剂、紫外光吸收剂、增强纤维如：短玻璃纤维、染料、颜料等等。除了填料和任何涂料、油墨、或为一个或多个特殊目的使用的浸渍剂以外，微孔材料的余量基本上是热塑性有机聚合物。
在不含涂料、不含油墨和不含浸渍剂的基础上，当采用上述工艺制备微孔材料时，孔隙占整个微孔材料体积的35-80％。在多数情况下，孔隙占微孔材料的体积的60-75％。在此和在权利要求书中，用体积百分数表示的微孔材料的孔隙率(也称空隙体积)，是用下式计算得来的：
         孔隙率=100[1-d1/d2]
上式中d1为测量样品的尺寸、算出样品的体积和测量样品的重量得来的样品密度。d2为样品的重量和样品固体部分的体积得出的样品固体部分的密度。样品的固体体积是用Quantachrome stereopycnometer仪(Quantachrome Corp.)根据其操作手册测定的。
微孔材料孔隙的体积平均直径是用自动扫描汞孔隙率仪(Quantachrome Corp.)根据其操作手册由汞孔隙率测定。微孔的体积平均半径通过孔隙率仪单独扫描自动测定得来。在孔隙率仪操作中，扫描是在高压的范围内进行的(绝对值从约138千帕斯卡到约227兆帕斯卡)。假如总压入体积的约2％或更少发生在这种高压范围的低端(绝对值从约138千帕斯卡到约250千帕斯卡)，体积平均孔直径是用此孔隙仪测定的体积平均孔半径的两倍。否则，在低压范围内(绝对值从约7千帕斯卡到约165千帕斯卡)要附加作一次扫描，并根据下式计算体积平均孔直径： d = 2 [ v 1 r 1 w 1 + v 2 r 2 w 2 ] / [ v 1 w 1 + v 2 w 2 ]
上式中d为体积平均孔隙直径，v1为在高压范围内的压入汞的总体积，v2为在低压范围内压入汞的总体积，r1为高压扫描测定的体积平均孔隙半径，r2为在低压扫描测定的体积平均孔隙半径，w1为用于高压扫描的样品重量，w2为用于低压扫描的样品重量。一般在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂，和预粘结的基础上，孔隙的体积平均直径范围为0.02-0.5微米。更经常地，孔隙的体积平均直径范围为0.04-0.3微米。优选0.05-0.25微米。
在用上述程序测定孔隙的体积平均直径时，有时记录推导的最大孔隙半径。如果进行，则是在低压扫描中测定的，而不是在高压扫描中测定的。最大孔隙直径为最大孔隙半径的2倍。
由于一些涂敷工艺、印刷工艺、浸润工艺和粘结工艺会导致微孔材料中至少一些孔隙被填充，且因为其中一些工艺不可避免地导致压缩微孔材料，所以在应用这些一个或多个工艺前先测定微孔材料的孔隙率、孔隙平均体积直径、和最大孔隙直径等等参数。
可以使用许多已知的加工工艺来生产可在本发明中使用的微孔材料。这些加工工艺在那些在先引用的专利和国际专利出版物中举例描述过。
优选将填料粒子、热塑性有机聚合物粉末、加工增塑剂、和少量的润滑剂和抗氧化剂混合直到获得基本上均匀的混合物。用于形成混合物的填料和聚合物粉末的重量比率基本上与将制造的微孔材料中的相同。将该混合物与添加的加工增塑剂一起，倒入螺杆挤出机的已加热的料桶中，在挤出机上装有挤片模具。由模具成型的连续片材无牵伸地到一对热压延辊，该对热压延辊配合地动作，以形成比出该模具时的连续片材厚度更薄的连续片材。该连续片材从压延辊出来后移动到第一萃取区，在此处用有机液体萃取大体去除加工增塑剂，该有机溶剂对加工增塑剂是良溶剂，而对有机聚合物来说是不良溶剂，并且比加工增塑剂的挥发性大。通常，但不是必须，加工增塑剂和有机萃取液基本上都和水不溶混。然后连续片材移动到第二萃取区，在此处用蒸汽和/或水基本上除去残余的有机萃取液。再后，连续片材通过强制空气干燥机基本除去残余的水和残留的有机萃取液。离开干燥机的连续片材，其为微孔材料，被输送到卷绕辊上。
在60℃.条件下，加工增塑剂对热塑性有机聚合物基本上没有溶剂化效应，在提高温度到约100℃时仅有中等的溶剂化效应，提高温度到约200℃时有显著的溶剂化效应。在室温下它为液体，并且它通常是加工油如石蜡油、环烷油、或芳香族油。合适的加工油包括满足ASTM D 2226-82,103型和104型要求的那些。优选那些根据ASTM D-97-66标准(1978年再次认定)，倾点低于22℃的油。特别优选倾点低于10℃的油。合适油的例子包括Shellflex412和Shellflex371油(壳牌油公司Shell Oil Co.)，它们是从环烷基粗品油中衍生得到的溶剂精加工和加氢处理的油。合适油的更进一步的例子包括ARCOprime400油(Atlantic Richfield公司)，和Kaydol油(witco.公司)，这些是白色矿物油。据认为，其它材料，包括邻苯二甲酸酯增塑剂如邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸双2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二环己基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、和邻苯二甲酸双十三烷基酯，都可以令人满意地用作加工增塑剂。
有许多有机萃取液可供使用。合适的有机萃取液的例子包括1,1,2-三氯乙烯、全氯乙烯、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、异丙醇、乙醚、丙酮、己烷、庚烷、和甲苯。
在上述生产微孔材料的工艺中，当基本水不溶性的填料粒子携带大量的加工增塑剂时，挤出和压延很容易进行。填料粒子吸收和携持加工增塑剂的能力是该填料表面积的功能。因此优选填料具有高表面积。高表面积的填料是粒子尺寸很小的材料、具有高孔隙度的材料或者两个特征都有的材料。一般硅质填料粒子的表面积至少在20-400平方米/克的范围内，它是按ASTM C-819-77标准，用Brunauer,Emmett,Teller(BET)方法，用氮气作为被吸附剂测定的，但更改之处是该系统和该样品在130℃经过1小时的除气作用。优选的表面积范围在25-350平方米/克范围。所用的任何非硅质填料粒子的表面积优选，但不是必须的，至少也在这些范围中之一内。
因为希望将填料基本上保留在微孔材料中，所以在用上述工艺制备微孔材料时，优选基本水不溶性的填料粒子也基本上不溶于加工增塑剂和有机萃取液。
残余的加工增塑剂的含量通常小于微孔片材重量的10％，并且通过使用相同或不同的有机萃取液进行附加萃取，此数值甚至可以进一步降低。常常残余加工增塑剂的含量小于微孔片材重量的5％，且此值通过附加萃取而进一步减少。
在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂和预粘结的基础上，当用上述工艺制造微孔材料时，孔隙占该微孔材料体积的35-80％。在许多情况下孔隙占该微孔材料体积的60-75％。
用上述工艺制造微孔材料时，在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂和预粘结的基础上，微孔材料的体积平均孔隙直径一般在0.02-0.5微米范围，通常孔隙的平均直径在0.04-0.3微米范围。优选在0.05-0.25微米范围。
也可以根据美国专利2,772,322；3,696,061；和/或3,862,030所述的一般原理和工艺步骤制备微孔材料。这些原理和工艺步骤特别适用于基体中的聚合物是或主要是聚氯乙烯或含有大比例氯乙烯的共聚物。
连接在微孔材料至少一侧的油墨吸收层含有水合氧化铝。水合氧化铝可以是无定形的或结晶态的。假如是结晶态的，其可以是任何一种结晶结构，其例子包括如勃姆石、γ氧化铝、δ氧化铝、和θ氧化铝。其中优选勃姆石。
连接在微孔材料至少一侧的油墨吸收层中的水合氧化铝粒子是细小胶态粒子或细小胶态粒子的聚集体。
将油墨吸收层连接到微孔材料表面的通常做法是：用涂料组合物涂敷微孔材料的表面，并从湿涂料中大致去除液态分散介质。其中涂料组合物含有胶态水合氧化铝的溶胶，液态分散介质一般用干燥法除去。
胶态水合氧化铝的溶胶是胶态水合氧化铝(被分散相)在液体(分散介质)中的分散体，液体分散介质(通常但并非必须)含有水作为主要组分。这样的溶胶和其制备方法已知。其制备和性能由B.E.Yoldas在下述文献中描述：美国陶瓷协会公报，第54卷，第3册(1975年3月)第289-290页。以及应用化学生物技术杂志，第23卷(1973)，第803-809页。和材料科学杂志，第10卷(1975)，第1856-1860页，及美国专利3,944,658；4,879,166；5,104,730；5,264,279；和5,354,634。简言之，在75到80℃时，将异丙氧基铝或仲丁氧基铝在过量水中通过剧烈搅拌，水解形成铝单氢氧化物的淤浆。然后在至少80℃下，铝单氢氧化物用一种酸胶溶化，形成清澈的水合氧化铝溶胶。所用的酸与铝不络合，并在低浓度时具有足够的强度产生所需要的电荷效应。硝酸、盐酸、过氯酸、醋酸、氯乙酸、蚁酸满足这些要求。酸的浓度范围通常为0.03-0.1摩尔酸/摩尔铝的醇盐(alkoxide)。在溶胶中，水合氧化铝的百分含量的可变范围很宽，但一般占溶胶重量的1-20％。常常水合氧化铝占溶胶重量的3-18％。优选水合氧化铝占溶胶重量的8-12％。
涂料组合物中可以仅由水合氧化铝溶胶组成，但最常见的是也含有水溶性粘结剂。
涂料组合物中可以含有如所形成的水合氧化铝的溶胶，或可添加额外液体稀释该溶胶或可除去液体进一步浓缩该溶胶。在大多数例子中，涂料组合物含有0-20％重量的水合氧化铝。常常含1-20％重量的水合氧化铝，通常含3-18％重量的水合氧化铝，优选为8-12％重量。
涂料组合物也可以只有水溶性粘结剂和相应的含水溶剂。但最常见的还存在水合氧化铝。
水溶性粘结剂是水溶性有机聚合物或几种水溶性有机聚合物的混合物。水溶性聚合物的例子包括水溶性纤维素醚、水溶性聚乙烯醇、水溶性聚乙烯基烷基醚、水溶性的聚乙烯吡咯烷酮、水溶性聚乙烯亚胺(polyethylenimine)、水溶性乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、水溶性季铵化(quaternized)乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯的共聚物和上述混合物。
水溶性纤维素醚是优选的水溶性粘结剂材料。许多水溶性纤维素醚也是优异的水保持剂。水溶性纤维素醚可以单独使用或与一种或多种其它水溶性有机聚合物混合使用。水溶性纤维素醚的例子包括：水溶性甲基纤维素(CAS登记号为9004-67-5)，水溶性羧甲基纤维素钠、水溶性羧甲基纤维素钠(CAS登记号为9004-32-4)、水溶性甲基乙基纤维素、水溶性羟乙基甲基纤维素(CAS登记号为9032-42-2)、水溶性羟丙基甲基纤维素(CAS登记号为9004-65-3)、水溶性羟乙基纤维素(CAS登记号为9004-62-0)、水溶性乙基羟乙基纤维素、水溶性羧甲基羟乙基纤维素钠、水溶性羟丙基纤维素(CAS登记号为9004-64-2)、水溶性羟丁基纤维素(CAS登记号为37208-08-5)和水溶性羟丁基甲基纤维素(CAS登记号为9041-56-9)。优选水溶性羟丙基纤维素。
水溶性羟丙基纤维素是一种公知材料，并且可以得到一些不同平均分子量的商品。在本发明所用水溶性羟丙基纤维素的重均分子量的范围可以很宽，但一般在100,000-1,000,000。常常重均分子量在100,000-500,000。优选在200,000-400,000。可以通过混合两种或两种以上不同平均分子量的水溶性羟丙基纤维素得到不同平均分子量的水溶性羟丙基纤维素。
当使用时，水溶性纤维素醚在粘结剂中的用量可有相当不同。在大多数例子中，水溶性纤维素醚，当使用时，占粘结剂重量的1-100％。通常水溶性纤维素醚，当使用时，占粘结剂重量的25-85％。优选水溶性纤维素醚，当使用时，占粘结剂重量的45-75％。
另一种优选水溶性粘结剂材料是水溶性聚乙烯醇(CAS登记号为9002-89-5)。它可以单独使用或与一种或多种其它水溶性有机聚合物混合使用。
水溶性聚乙烯醇可大致分为两种类型。第一种类型为完全水解的聚乙烯醇，其分子上所剩的醋酸酯基团小于1.5摩尔％。第二种类型是部分水解的聚乙烯醇，其分子上所剩的醋酸酯基团有1.5-20％摩尔。粘结剂可含有其中一类或两类的混合物。优选部分水解的聚乙烯醇。
当使用时，粘结剂中的水溶性聚乙烯醇用量变化很大。在大多数例子中水溶性聚乙烯醇，当使用时，占粘结剂重量的1-100％。通常水溶性聚乙烯醇，当使用时，占粘结剂重量的15-75％。优选水溶性聚乙烯醇，当使用时，占粘结剂重量的25-55％。
粘结剂优选含有水溶性纤维素醚和水溶性聚乙烯醇。这些材料在粘结剂中的量可变范围很大。一般水溶性纤维素醚占粘结剂重量的1-99％，而水溶性聚乙烯醇占粘结剂重量的1-99％。常常水溶性纤维素醚占粘结剂重量的25-85％，而水溶性聚乙烯醇占粘结剂重量的15-75％。优选水溶性纤维素醚占粘结剂重量的45-75％，而水溶性聚乙烯醇占粘结剂重量的25-55％。
在涂料组合物中通常含有0-20％重量的粘结剂。常常涂料组合物中含有0.5-20％重量的粘结剂。在许多例子中涂料组合物中含有1-12％重量的粘结剂，优选2-8％重量的粘结剂。
当涂料组合物中含有水溶性粘结剂时，也含有水溶性粘结剂的含水溶剂。
在大多数例子中水溶性粘结剂的含水溶剂为水。当需要时也可有选择使用与水可溶混的有机共溶剂。
当使用含水溶剂时，涂料组合物中通常含有80-99％重量的含水溶剂。常常涂料组合物中含有80-95％(重量)的含水溶剂。优选涂料组合物中含有80-90％重量的含水溶剂。
含水溶剂在最终涂敷后基本被去掉。因此，涂料中通常含有0-100％重量粘结剂。常常涂料含有2-95％重量的粘结剂。经常涂料中含有5-80％重量的粘结剂。优选14-50％重量的粘结剂。
涂料中含有0-100％重量的水合氧化铝。常常涂料中含有5-98％重量的水合氧化铝。经常涂料中含有20-95％重量的水合氧化铝。优选50-86重量％。
非必要的其它材料的进一步实例是染料、着色剂(tints)、有色颜料、紫外光吸收剂、和抗氧化剂。上述列出的有选择成分并不是全部的。其它成分可以根据惯常的目的添加惯用的量，只要它们不实质干扰涂料良好的应用效果。
含有水溶性粘结剂的涂料组合物通常是把不同的成分简单混合而制备。尽管混合是在室温条件下完成的，但有时也升高温度。所用的最高温度由成分的热稳定性决定。
一般可使用本领域公知的基本上任何技术将涂料组合物用于微孔材料上。这些技术包括喷涂、帘流涂布、蘸涂、棍式涂布、刮涂、辊涂、压浆、印刷、刷涂、拉延、和挤出。从施加的涂料组合物中除去含水溶剂之后形成涂层。这可以通过任何常规干燥技术完成。涂料组合物可以一次施加或多次施加。当涂料组合物采用多次涂敷时，在每次涂敷之间，所施加的涂料通常部分或全部(但非必须)部分或全部地干燥。
在涂料组合物施加到微孔片材上之后，但在涂料组合物被干燥而形成涂层之前，可以挤压经涂层的微孔片材以永久减少其的厚度。使其厚度比在0.5∶1到0.9∶1范围内。优选厚度比在0.7∶1到0.8∶1范围内。
另外，在涂料组合物涂在微孔片材上和干燥形成涂层后，挤压经涂层的微孔片材以永久减少其厚度，使其厚度比在0.5∶1到0.9∶1范围内。优选厚度比在0.7∶1到0.8∶1范围内。
还可以选择，在涂敷涂料组合物之前，挤压微孔片材以永久减少其厚度。此后涂料组合物施加在永久变形的微孔片材上并干燥而形成涂层。在这种情况下，微孔材料片材被压缩以使厚度比在0.5∶1到0.9∶1范围内。优选厚度比在0.7∶1到0.8∶1范围内。
在本说明书中一直使用的厚度比是微孔材料片材被压缩产生永久变形后的厚度除以微孔材料片材压缩前的厚度。
压缩可以通过任何常规的压缩技术完成。例如：圆盘机中压缩和一组或多组压延辊压缩。应注意在制备微孔片材过程中，萃取加工增塑剂之前进行压延不是所想的那样压缩微孔材料板。
压缩温度可变范围很宽。一般压缩是在15℃-125℃的范围内进行的。在许多例子中是在20-120℃范围进行的。优选在40-115℃的范围内进行压缩。通常压延温度高有利于提高微孔材料的表面光泽。
辊或压印平版的表面可以变化以达到所需要的最终产品的整理效果。当希望得到有光泽的整理效果时，通常辊或压印平版的表面为抛光或镀铬钢板。当希望得到消光或其它没有光泽的整理效果时，可以使用表面粗糙的辊或板。
整理效果还由完成压缩的温度决定。在任何专门的实施例中，温度对表面整理效果的影响可以通过一些常规实验很快得到确认。
根据以上关于压缩微孔材料片材的叙述，在涂敷之前或之后，一些更进一步的实施方案的效果很明显。
通常具有相对两面的人造纸是通过压缩通常具有相对两面的微孔材料片材永久减少其厚度而制备的，以致于其厚度比在0.5∶1-0.9∶1范围内。本发明的另一个实施方案是在压缩前，在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂的基础上对所述微孔材料的改进，包括：(1)主要含有基本水不溶性热塑性有机聚合物的基体，(2)细分的基本水不溶性的填料粒子，该填料粒子分布在整个基体中，并占微孔材料重量的40-90％，和(3)在基本整个微孔材料中，孔隙互相联通所形成的网络，孔隙占微孔材料体积的35-95％。
而本发明另一个实施方案是包括以下内容的一种产品：(a)通常具有相对侧面的人造纸片材，该人造纸已经通过压缩通常具有相对侧面的微孔材料片材制备，并永久地减少其厚度以致于厚度比为0.5∶1-0.9∶1。在压缩前，在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂的基础上的所述微孔材料包括：(1)主要含有基本水不溶性的热塑性有机聚合物的基体，(2)细分的基本水不溶性的填料粒子，该填料粒子分布在整个基体中并占微孔材料重量的40-90％，和(3)在基本整个微孔材料中孔隙互相连通所形成的网络，孔隙占微孔材料体积的35-95％；和(b)至少连接在人造纸片材一侧的油墨吸收层。
结合下述实施例进一步描述本发明，它们应被当作说明而不是限定本发明。
                        制备卷材
用下述七个配方说明微孔材料的制备。加工油作为加工增塑剂。标为SAA的材料为有机表面活性剂。二氧化硅、聚合物、润滑剂、二氧化钛、抗氧化剂、和有机表面活性剂(当使用时)按表2所列出的量在高强度的混合器中高速混合6分钟。将一个配方中所需的加工油在高速搅拌下用3到5分钟以上时间泵入混合器，添加加工油完成之后，高速搅拌6分钟使加工油均匀分布在整个混合物中。
把混合物输送到加料斗并由可变速的螺杆喂入器喂入双螺杆挤出机中。额外的加工油经计量泵加入，该计量泵在螺杆“低压区”的喂入点顺流注入该油。挤出机混合并熔融该配方物料，然后通过缝口模具挤出，该缝口宽为196厘米，可调整的厚度在0.15-0.30厘米范围。挤出的片材然后进行压延。可用的一类压延机的说明参见美国专利4,734,229中的描述，它包括设备的结构和操作模式。也可以采用其它不同设计的压延机，这些压延机及其操作模式在本技术领域是公知的。热的、压延后的片材然后通过围绕一个冷却辊冷却，再用滚动的刀把已冷却压延的片材的粗糙边切割以获得所需要的宽度。
含油的片材输送到萃取器单元，在此与液态和气态的1,1,2-三氯乙烯(TCE)接触。片材以蛇行方式通过一系列辊与气/液/气依次进行多道接触。槽中的萃取液的温度保持在65-88℃。TCE萃取器槽中的溢流液返回到蒸馏器中，其将TCE回收并将加工油在本工艺中重复使用。大部分的TCE在片材通过一个次级萃取单元时用蒸汽萃取出来的。有关这类萃取机可参见美国专利4,648,417，其中特别包括了萃取机的结构及操作模式。片材在干燥烘箱中通过热辐射和空气对流进行干燥。然后把干燥的片材卷绕在芯辊上制成可进一步加工的卷材。表2为微孔片材的配方和公称厚度。
               表2
配方号     1     2     3     4     5     6     7
UHMWPE(1)UHMWPE(2)HDPE(3)二氧化硅(4)TiO2(5)抗氧化剂(6)抗氧化剂(7)SAA(8)润滑剂(9)加工油(10)加在混合器中加在挤出机中NT(11)  kgkgkgkgkgkgkgkgkgkgmm  35.0042.8159.16.1800.450.681.59249.5123.80.254  38.9038.9159.16.1800.450.681.59249.5158.40.254  42.8035.0159.16.180.8200.681.59249.5178.40.254  44.4029.6159.16.180.7300.681.59249.5174.80.254  52.8031.0159.16.180.3100.681.59249.5150.70.254     054.423.3159.16.1800.450.681.59249.5186.30.356     054.423.3159.16.1800.4501.59249.5186.30.356
备注：(1)、UHMWPE=GUR 4132超高分子量聚乙烯，Hoechst-Celaese公司(2)、UHMWPE=GUR 4122超高分子量聚乙烯，Hoechst-Celaese公司(3)、HDPE=Fina 1288高密度聚乙烯，Fina公司(4)、Hi-SilSBG沉淀二氧化硅，PPG工业公司(5)、TiO2=Ti-pureR-960二氧化钛，杜邦公司(6)、Cyanox1790抗氧化剂Cytec公司(7)、Ronotec201抗氧化剂，Hoffmann-la Roche公司(8)、SAA-LarostatHTS-905S 60wt％的辛基-二甲基-2-羟乙基甲磺酸季铵盐和40％重量的Hi-SilABS沉淀二氧化硅，PPG工业公司(9)、PetracCZ-81润滑剂Synpro公司(10)、Tufflo6056油，Lyondell石油公司(11)、NT=公称厚度(10mils=0.254毫米；14mils=0.3556毫米)
在这些实施例中，观察到下列的过程和条件：
                     压延微孔片材
采用一台装有多个钢辊的Beloit wheeler 700型中试多辊压延机在175千牛顿每米的条件下压延21.6×28.0厘米的微孔材料片材。
            制备胶态分散体
一边搅拌，一边将248克三仲丁氧基铝(CAS登记号为2269-22-9)加入到有2升70℃水的玻璃容器中。向该混合物中添加6克60％的浓硝酸。在热板上将此反应混合物搅拌15分钟。将盛有反应混合物的玻璃容器用盖密封并在95℃的烘箱中放置2天，在这两天里，反应混合物中的沉淀在烘箱中胶溶。生成的胶态分散体在未密封的容器中通过沸腾浓缩到600克，形成含有重量百分数为10％的水合氧化铝胶体的胶态分散体(溶胶)。
                         制备涂料组合物
1克聚乙烯醇(Airvol205S Air产品和化学公司)与2克的羟丙基纤维素(平均分子量为370,000,Aldrich化学公司)。加入到100克的上述10％的水合氧化铝胶态分散体中。搅拌混合物直到出现清澈溶液，然后用100目的筛网过滤(每厘米39.37目，每英寸100目)。生成涂料组合物。
                           涂敷过程
经压延的微孔材料片材，首先沿压延微孔材料片材的顶部把上述涂料组合物分配，然后用18号Meyer绕丝棒向下刮动涂料。再用空气干燥涂层的片材。所产生的涂层的干燥重量在9至15克/平方米之间，优选涂层重量为12克/平方米干涂层重量。未压延的微孔材料用相似的方式涂敷，作为对比。
                            实施例1
具有公称厚度为0.356毫米的微孔材料片材在辊温为66℃条件下压延5次，生成公称厚度为0.254毫米的压延片材。涂敷该压延片材并空气干燥涂层。干燥的片材然后再一次压延。
                            实施例2
公称厚度为0.356毫米的微孔材料片材在辊温为66℃条件下压延5次得到公称厚度为0.254毫米的压延片材。涂敷该压延片材并空气干燥该涂层。其后干燥的片材不再压延。
                       实施例3
公称厚度为0.356毫米的微孔材料片材在室温下压延5次得到公称厚度为0.254毫米的压延片材。涂敷该压延片材并空气干燥该涂层。其后干燥的片材不再压延。
                       实施例4
配方5的公称厚度为0.254毫米微孔材料片材在辊温为66℃下压延5次得到公称厚度为0.203毫米的压延片材。涂敷该压延片材并空气干燥该涂层。其后干燥的片材不再压延。
                         实施例5
涂敷未进行压延的、公称厚度为0.356毫米微孔材料片材并空气干燥该涂层。干燥后的片材不再压延。
根据TAPPI标准T480 om 85的方法测定上述实施例中片材的75°光泽。用惠普310喷墨打印机打印，再用Macbeth Division of Kollnorgan仪器公司纽约New Windsor的Answer Ⅱ反射光密度计RD-922根据其操作手册测量打印密度。得到的结果见表3
                 表3
实施例     1     2     3     4     5
视觉外观75°光泽印刷密度黑黄青紫   非常高的光泽901.620.962.071.20   高光泽801.580.972.131.25   轧光整理551.360.971.681.14   高光泽801.580.962.151.27   消光整理241.440.901.741.08
尽管描述本发明引用了某些实施方案的特定细节，但在此不应将其视为对本发明范围的限定，除非在所附的权利要求书中包括了这些内容。

Claims (29)

1、一种制品，包括：
(a)一种通常具有相对两面的微孔材料片材，在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂的基础上的该微孔材料包括：
(1)主要由基本水不溶性热塑性有机聚合物组成的基体，
(2)细分的基本水不溶性的填料粒子，该填料粒子在基体中分布并且占该微孔材料重量的40-90％，和
(3)在基本整个微孔材料中孔隙互相连通形成的网络，孔隙占该微孔材料体积的35-95％；及
(b)连接在该微孔材料的至少一面的油墨吸收层，该油墨吸收层含有水合氧化铝。
2、如权利要求1所述的制品，其中基本水不溶性的热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯。
3、如权利要求1所述的制品，其中细分的基本水不溶性的填料粒子含有沉淀的二氧化硅粒子。
4、如权利要求1所述的制品，其中油墨吸收层还含有水溶性粘结剂。
5、如权利要求4所述的制品，其中水溶性粘结剂含有水溶性纤维素醚。
6、如权利要求5所述的制品，其中水溶性纤维素醚是水溶性羟丙基纤维素。
7、如权利要求6所述的制品，其中水溶性粘结剂还含有水溶性聚乙烯醇。
8、如权利要求1所述的制品，其中
(a)基本水不溶性的热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯，
(b)细分的基本水不溶性的填料粒子包括沉淀的二氧化硅粒子；和
(c)油墨吸收层还含有水溶性粘结剂，该粘结剂含有水溶性羟丙基纤维素和水溶性聚乙烯醇。
9、一种制品，包括：
(a)一种通常具有相对两面的微孔材料的片材，在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂的基础上的该微孔材料包括：
(1)主要由基本水不溶性热塑性有机聚合物组成的基体，
(2)细分的基本水不溶性的填料粒子，该填料粒子在基体中分布并且占该微孔材料重量的40-90％，和
(3)在基本整个微孔材料中孔隙互相连通形成的网络，孔隙占该微孔材料体积的35-95％；及
(b)连接在该微孔材料的至少一面的油墨吸收层，该油墨吸收层含有水溶性粘结剂。
10、如权利要求9所述的制品，其中基本水不溶性的热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯。
11、如权利要求9所述的制品，其中细分的基本水不溶性填料粒子包括沉淀的二氧化硅粒子。
12、如权利要求11所述的制品，其中水溶性粘结剂含有水溶性纤维素醚。
13、如权利要求12所述的制品，其中水溶性纤维素醚是水溶性羟丙基纤维素。
14、如权利要求13所述的制品，其中水溶性粘结剂还含有水溶性聚乙烯醇。
15、一种制品，包括：
(a)通常具有相对两面的人造纸片材，该人造纸是通过压缩通常具有相对两面的微孔材料片材使其厚度永久减少制得的，所致的厚度比在0.5∶1-0.9∶1的范围内，在压缩前，位于不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂基础上的所述微孔材料包括：
(1)主要由基本水不溶性的热塑性有机聚合物组成的基体，
(2)细分的基本水不溶性的填料粒子，该填料粒子在基体中分布并且占该微孔材料重量的40-90％，和
(3)在基本整个微孔材料中孔隙互相连通形成的网络，孔隙占该微孔材料体积的35-95％；及
(b)连接在该人造纸片材至少一面的油墨吸收层。
16、如权利要求15所述的制品，其中油墨吸收层含有水合氧化铝。
17、如权利要求15所述的制品，其中基本水不溶性的热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯。
18、如权利要求15所述的制品，其中细分的基本水不溶性的填料粒子包括沉淀的二氧化硅粒子。
19、如权利要求15所述的制品，其中油墨吸收层还含有水溶性的粘结剂。
20、如权利要求19所述的制品，其中水溶性粘结剂含有水溶性纤维素醚。
21、如权利要求20所述的制品，其中水溶性纤维素醚是水溶性羟丙基纤维素。
22、如权利要求21所述的制品，其中水溶性粘结剂还包括水溶性聚乙烯醇。
23、如权利要求15所述的制品，其中：
(a)基本水不溶性的热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯；
(b)细分的基本水不溶性填料粒子包括沉淀的二氧化硅粒子；和
(c)油墨吸收层还含有水溶性粘结剂，该粘结剂含有水溶性羟丙基纤维素和水溶性的聚乙烯醇。
24、如权利要求23所述的制品，其中的厚度比范围为0.7∶1-0.8∶1。
25、将通常具有相对两面的微孔材料片材压缩，永久减小它的厚度，制成的通常具有相对两面的人造纸，使其厚度比为0.5∶1-0.9∶1，在压缩前，在不含涂料、不含油墨、不含浸渍剂的基础上对所述微孔材料的改进包括：
(1)主要由基本水不溶性的热塑性有机聚合物组成的基体，
(2)细分的基本水不溶性的填料粒子，该填料粒子分布在基体中并占该微孔材料重量的40-90％；和
(3)在基本整个微孔材料中孔隙互相连通形成的网络，该孔隙占该微孔材料体积的35-95％。
26、如权利要求25所述的人造纸，其中基本水不溶性热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯。
27、如权利要求25所述的人造纸，其中细分的基本水不溶性的填料粒子包括沉淀的二氧化硅粒子。
28、如权利要求25所述的制品，其中的厚度比在0.7∶1-0.8∶1范围内。
29、如权利要求25所述的制品，其中：
(a)基本水不溶性的热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯；
(b)细分的基本水不溶性的填料粒子包括沉淀的二氧化硅粒子；和
(c)厚度比的范围为0.7∶1-0.8∶1。
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