CN1208081A - 高锑粗铅合金的脱锑方法 - Google Patents

高锑粗铅合金的脱锑方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1208081A
CN1208081A CN 97119426 CN97119426A CN1208081A CN 1208081 A CN1208081 A CN 1208081A CN 97119426 CN97119426 CN 97119426 CN 97119426 A CN97119426 A CN 97119426A CN 1208081 A CN1208081 A CN 1208081A
Authority
CN
China
Prior art keywords
antimony
alloy
alloy liquid
flux
slag
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 97119426
Other languages
English (en)
Other versions
CN1054401C (zh
Inventor
张松波
冯政
史少林
付金祥
王蜀滇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WANLI UNION INDUSTRY Co Ltd YUNNAN PROV
Original Assignee
WANLI UNION INDUSTRY Co Ltd YUNNAN PROV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WANLI UNION INDUSTRY Co Ltd YUNNAN PROV filed Critical WANLI UNION INDUSTRY Co Ltd YUNNAN PROV
Priority to CN97119426A priority Critical patent/CN1054401C/zh
Publication of CN1208081A publication Critical patent/CN1208081A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1054401C publication Critical patent/CN1054401C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

高锑粗铅合金的脱锑方法,其特征是在合金液温度升至550～600℃,将适量的NaOH与NaCl分批同时加入合金液中,进行搅拌,反应10～20分钟,搅拌下将适量的NaNO3分批加入合金液中,反应60～90分钟,当粘稠的渣变为散渣后将渣捞出,直至合金中的锑含量降至2%以下适合电解精炼为止,本发明主要用于高锑粗铅合金的脱锑,以便电解精炼。本发明方法简单,脱锑效果好,成本低,对环境污染极小。

Description

高锑粗铅合金的脱锑方法
本发明涉及铅的提炼，特别涉及从高锑粗铅合金中脱锑以精炼铅。
在铅的冶炼领域中，目前的脱锑技术主要是针对低锑铅矿和低锑粗铅合金(锑含量在5(重量)％以下)的，对这类物料目前广泛使用的脱锑技术主要有以下几种：
1．粗炼过程前将原矿破碎成粉粒状，然后用明火焙烧，使尚未还原成金属锑的部分氧化挥发。
2．在熔炼时将氧气直接吹入炉缸底部，然后使已还原成金属锑的部分加速氧化，形成烟尘。
3．铅锑粗合金用反射炉进行二次熔炼，在熔炼过程中加入氧化剂使锑快速氧化，形成低品质的锑氧粉。
4．精炼前期，加铝除砷、锑，这是一种传统的较为普遍的方法，主要用于含锑较低的粗铅。
5．采用哈里氏桶方法，主要是加入NaOH使粗铅中的锑直接与钠反应，然后将取出的渣进行水淬。该方法对含锑3％以下的粗铅合金处理时效果较好。
6．用转炉进行吹炼，使铅锑粗合金中的大部分锑氧化后形成铅锑氧粉，然后得高品质的粗铅，此方法也只是对低锑物料效果明显。
上述方法的主要缺点是对物料的要求十分严格，只能处理低锑矿或低锑粗铅合金，且生产工艺较为复杂，无论对氧化烟尘或是氧化渣的部分副产品难进行回收再处理；如进行处理，易造成恶性循环。
前苏联专利SU 813283(1979.8.24)公开了一种″铅精炼用熔剂″，该熔剂主要用于除去铅中的Zn,Ca,Mg,Sb，熔剂的组成(重量％)为：NaOH 20～40,NaNO3 7～56,Ca(NO3)2余量，Ca(NO3)2的存在提高了铅的提取率，典型的提取率为99.11～99.4％，但是，该熔剂也只适用于低锑物料，其典型的实施例的物料中的锑含量仅为0.005(重量)％。
前苏联专利SU 362547(1988.1.11)公开了一种″铅精炼方法″，其主要特征是在熔化的铅上添加含有NaOH和Ca(OH)熔剂，并鼓气作为氧化剂，使熔体上方的气流分压增加到5～10kPa。利用此方法，铅中的锑和砷含量分别降低了2.1～5和1.4～2.2倍，但是，此方法也只是适合于低锑物料，其实施例中物料的含锑量均在5％以下。
目前，对于高锑铅矿或高锑粗铅合金的处理方法，主要是采用稀释法，即将高锑铅矿或高锑粗铅合金同低锑铅矿或低锑粗铅合金相混合的方法，使混合物料中的锑含量在5％以下，然后再采用上述方法进行处理。这显然增大了处理量，从而增大了处理成本和周期。
迄今，尚未见效果较为良好的、能直接处理含锑量8％以上的高锑铅矿或高锑粗铅合金的方法报导。
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述缺点，提出一种新的、简易实用、效果良好的脱锑方法，以用于高锑铅矿或高锑粗铅合金的脱锑，使脱锑后的粗铅合金中的含锑量能降到适合电解精炼的水平。
本发明的技术方案是采用一些特选的试剂作为熔剂并按照一定的方法进行造渣，以脱出物料中的锑，使其达到适合电解精炼的含锑量(0.8～1.5％)。
本发明方法包括在熔化的合金液中添加熔剂NaOH和NaNO3，其特征是还添加有熔剂NaCl，并有下述具体工序：
A．在合金液温度升至550～600℃并保持恒温的情况下，将用量=合金中的锑含量×1.3～1.5的NaOH熔剂与用量=合金中的锑含量×0.5～0.6的NaCl熔剂大至等量地分10～15批同时加入合金液中，进行搅拌，反应10～20分钟；
B．将用量=合金中的锑含量×0.6～0.7的NaNO3熔剂大至等量地分10～15批加入合金液中，进行搅拌，反应60～90分钟，当粘稠的渣变为散渣后将渣捞出；
C．重复工序A～B共10～15次，直至合金中的锑含量降至0.8～1.5(重量)％适合电解精炼为止；
D．将经过工序C的合金液铸锭，送电解精炼。
最好是在脱锑前先除去部分杂质，其方法是将熔化的合金液温度升至350～450℃，除去浮渣，然后根据合金液中杂质含量的多少加入适量的木屑和硫磺，除去合金中的As,Sn,Cu。
同现有技术相比，本发明有如下优点或积极效果：
1．生产工艺流程简单，操作简便。
2．生产过程中不需用任何特殊设备，生产所用设备简单，且均是通用设备。
3．规模生产时不会造成环境污染，无任何对人体有害的物质或气体排放。
4．脱出的锑渣比较容易回收处理，其中的有价副产品也很容易回收。
5．用本方法成本低，所加熔剂有80％可以回收，反复使用。
6．本发明方法效率高，效果好，能快速脱出粗铅中的锑，能将粗铅中的锑降至0.01％以下，通过电解精炼后，可容易地得到国标GB/T469-1955标准中的一号铅产品。
实施例1
取25吨粗铅合金，其成分((重量)％)为：Pb 87.5,Sb 10.5,Cu 0.35,As 0.2,Sn 0.3,Fe 0.5,Ag 0.13,Bi 0.025及其它微量杂质，要求将粗铅中的含锑量降至1.5％以下，铅含量达96％以上。
将25吨物料熔化于30吨熔铅锅中，将温度升至350℃，除去浮渣，加50kg木屑和20kg硫磺，捞出所形成的渣，脱除砷，锡，铜。然后合金液温度升至550℃，加入计划所需的熔剂：NaOH用量=25×0.105×1.5=3.938吨，NaCl用量=25×0.105×0.5=1.313吨，NaNO3用量=25×0.105×0.6=1.575吨，将上述熔剂按下述方法加入合金液中：
A．取0.263吨NaOH和0.088吨NaCI混合均匀，加到合金液中，搅拌，反应20分钟；
B．搅拌下将0.105吨NaNO3加到合金液中，反应85分钟，当粘稠的渣变为散渣后将渣捞出；
C．重复工序A～B共12次。
通过上述处理后，合金液中的锑含量降到了1.4％，铅含量达98.1％。将合金液铸锭，送电解精炼，得到纯度99.9945％的铅产品
在此例中，实际消耗的试剂NaOH 3.156吨，NaCI 1.056吨，NaNO3 1.26吨。
实施例2
取25吨粗铅合金，物料成分同实施例1.要求将粗铅中的含锑量降至1.5％以下，铅含量达96％以上。
将物料熔化，温度升至450℃，除去浮渣，然后加入50kg木屑和20kg硫磺，将形成的渣捞出，除去部分As,Sn,Cu，再将合金液温度升至580℃，加入计划所需的熔剂：NaOH用量=25×0.105×1.3=3.413吨，NaCl用量=25×0.105×0.6=1.575吨，NaNO3用量=25×0.105×0.7=1.838吨，将上述熔剂按下述方法加入合金液中：
A．取0.284吨NaOH和0.131吨NaCI混合均匀，加到合金液中，搅拌，反应15分钟；
B．搅拌下将0.153吨NaNO3加到合金液中，反应70分钟，当粘稠的渣变为散渣后将渣捞出；
C．重复工序A～B共11次。
通过上述处理后，合金液中的锑含量降到了1.35％，铅含量达98.3％。将合金液铸锭，送电解精炼，得到纯度99.9944％的铅产品
在此例中，实际消耗的试剂NaOH 3.124吨，NaCI 1.441吨，NaNO3 1.683吨。
实施例3
取25吨粗铅合金，物料成分同实施例1.要求将粗铅中的含锑量降至1.5％以下，铅含量达96％以上。
将物料熔化，温度升至450℃，除去浮渣，然后加入50kg木屑和20kg硫磺，将形成的渣捞出，除去部分As,Sn,Cu，再将合金液温度升至600℃，加入计划所需的熔剂：NaOH用量=25×0.105×1.4=3.675吨，NaCI用量=25×0.105×0.5=1.313吨，NaNO3用量=25×0.105×0.6=1.575吨。将上述熔剂按下述方法加入合金液中：
A．取0.263吨NaOH和0.094吨NaCI混合均匀，加到合金液中，搅拌，反应10分钟；
B．搅拌下将0.113吨NaNO3加到合金液中，反应60分钟，当粘稠的渣变为散渣后将渣捞出；
C．重复工序A～B共12次。
通过上述处理后，合金液中的锑含量降到了1.28％，铅含量达98.5％。将合金液铸锭，送电解精炼，得到纯度99.9944％的铅产品
在此例中，实际消耗的试剂NaOH 3.156吨，NaCI 1.28吨，NaNO3 1.356吨。
实施例4
基本情况和实施例1相同，只是不经过加木屑和硫磺除砷、锡、铜的工序，其它情况和实施例1相同，最后粗铅合金中的锑含量降到了1.42％，铅含量达97.8％，将合金液铸锭，送电解精炼，得到纯度99.9942％的铅产品

Claims (2)

1．一种高锑粗铅合金的脱锑方法，包括在熔化的合金液中添加熔剂NaOH和NaNO3，其特征是还添加有熔剂NaCI，并有下述具体工序：
A．在合金液温度升至550～600℃并保持恒温的情况下，将用量=合金中的锑含量×1.3～1.5的NaOH熔剂与用量=合金中的锑含量×0.5～0.6的NaCl熔剂大至等量地分10～15批同时加入合金液中，进行搅拌，反应10～20分钟；
B．将用量=合金中的锑含量×0.6～0.7的NaNO3熔剂大至等量地分10～15批加入合金液中，进行搅拌，反应60～90分钟，当粘稠的渣变为散渣后将渣捞出；
C．重复工序A～B共10～15次，直至合金中的锑含量降至0.8～1.5(重量)％适合电解精炼为止；
D．将经过工序C的合金液铸锭，送电解精炼。
2．根据权利要求1的方法，其特征是在脱锑前先除去部分杂质，其方法是将熔化的合金液温度升至350～450℃，除去浮渣，然后根据合金液中杂质含量的多少加入适量的木屑和硫磺，除去合金中的As,Sn,Cu。
CN97119426A 1997-10-17 1997-10-17 高锑粗铅合金的脱锑方法 Expired - Fee Related CN1054401C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97119426A CN1054401C (zh) 1997-10-17 1997-10-17 高锑粗铅合金的脱锑方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97119426A CN1054401C (zh) 1997-10-17 1997-10-17 高锑粗铅合金的脱锑方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1208081A true CN1208081A (zh) 1999-02-17
CN1054401C CN1054401C (zh) 2000-07-12

Family

ID=5175365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97119426A Expired - Fee Related CN1054401C (zh) 1997-10-17 1997-10-17 高锑粗铅合金的脱锑方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1054401C (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104219890A (zh) * 2014-09-04 2014-12-17 金悦通电子（翁源）有限公司 一种pcb无铅喷锡工艺的除铜除硫方法
CN104357682A (zh) * 2014-12-09 2015-02-18 山东恒邦冶炼股份有限公司 一种粗铋铋锅精炼高效除铜的方法
CN104561583A (zh) * 2014-12-22 2015-04-29 芜湖金龙模具锻造有限责任公司 一种粗铅的碱性精炼方法
CN104674022A (zh) * 2014-12-22 2015-06-03 芜湖金龙模具锻造有限责任公司 一种粗铅冶炼用溶剂
CN106244824A (zh) * 2016-08-24 2016-12-21 安徽省陶庄湖废弃物处置有限公司 再生铅火法碱性精炼底吹工艺方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU836171A1 (ru) * 1979-08-24 1981-06-07 Предприятие П/Я В-2665 Флюс дл рафинировани свинца от цинка,КАльци , МАгНи и СуРьМы
CN1010696B (zh) * 1988-08-03 1990-12-05 昆明工学院 铅-锑粗合金离心偏析分离法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104219890A (zh) * 2014-09-04 2014-12-17 金悦通电子（翁源）有限公司 一种pcb无铅喷锡工艺的除铜除硫方法
CN104219890B (zh) * 2014-09-04 2017-11-07 金悦通电子（翁源）有限公司 一种pcb无铅喷锡工艺的除铜除硫方法
CN104357682A (zh) * 2014-12-09 2015-02-18 山东恒邦冶炼股份有限公司 一种粗铋铋锅精炼高效除铜的方法
CN104561583A (zh) * 2014-12-22 2015-04-29 芜湖金龙模具锻造有限责任公司 一种粗铅的碱性精炼方法
CN104674022A (zh) * 2014-12-22 2015-06-03 芜湖金龙模具锻造有限责任公司 一种粗铅冶炼用溶剂
CN104674022B (zh) * 2014-12-22 2018-12-04 芜湖金龙模具锻造有限责任公司 一种粗铅冶炼用溶剂
CN106244824A (zh) * 2016-08-24 2016-12-21 安徽省陶庄湖废弃物处置有限公司 再生铅火法碱性精炼底吹工艺方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1054401C (zh) 2000-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2798302C (en) Process for recovering valuable metals from precious metal smelting slag
CN100392123C (zh) 从锌渣中回收非铁金属的方法
CN101845554A (zh) 以废杂铜和硫化铜精矿为原料熔炼铜的方法
CN1800423A (zh) 利用处理铅阳极泥的渣料生产锑白的工艺
CN1023904C (zh) 熔炼方法
CN104451188A (zh) 一种真空处理脆硫铅锑矿分离铅锑的方法
CN1295364C (zh) 泡铜的生产方法
CN1054401C (zh) 高锑粗铅合金的脱锑方法
US4135912A (en) Electric smelting of lead sulphate residues
CN110016575B (zh) 一种硫化锑精矿冶炼工艺
KR20220102147A (ko) 개선된 구리 제련 공정
CN1029242C (zh) 含低硫化亚铁锑金矿的冶炼方法
CN115927876B (zh) 一种粗锡火法精炼工艺
WO1979000104A1 (en) A method of producing blister copper from copper raw material containing antimony
CN111020206A (zh) 一种综合回收卡尔多炉熔炼渣等含铅锑铋物料的方法
CN1142300C (zh) 铅锑合金冶炼的除砷方法
CN112143908B (zh) 一种处理复杂金矿的冶炼工艺
Śmieszek et al. METALLURGY OF NON-FERROUS METALS IN POLAND.
CN1566379A (zh) 一种铜锌物料的鼓风炉熔炼铜锌分离方法
US5100466A (en) Process for purifying lead using calcium/sodium filter cake
CN1186868A (zh) 用脆硫铅锑矿制取锑白的方法及装置
CN1012647B (zh) 从含有杂质的铜原料中回收有价值的金属成分的方法
CN1858275A (zh) 一种用氧化锌矿与锌灰渣生产锌精矿和铅精矿的方法
WO2019081432A1 (en) PROCESS FOR RECOVERING METALS FROM MATERIALS CONTAINING COBALT
CN107557588A (zh) 一种从制酸含铅尾料中回收铅、铋及贵金属的冶炼方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee