CN1200055C - 印刷肥皂用油墨组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了对生态环境无不良影响、对人体也很安全、具有良好的粘合性等印刷适应性及涂膜经时稳定性、且不会产生包括黑色在内的各色色斑的印刷肥皂用油墨组合物。本发明的印刷肥皂用油墨组合物的特征是，在以皮膜形成剂、着色剂、增塑剂、溶剂和活性剂为主成分的油墨组合物中单独或同时混合了乙基纤维素和羟乙基纤维素。
Description
技术领域
本发明涉及在肥皂表面形成印刷图形的油墨组合物。
背景技术
以往，为了增加肥皂制品的外表美观性和新颖性，在肥皂表面印刷了着色记号和着色图形等。为了有效印刷着色记号和着色图形等，利用浸轧印刷等已知印刷方法涂布印刷油墨。由于印刷对象为肥皂，所以，使用的印刷用油墨是与在纸表面等进行印刷时所用的油墨不同的由特殊组分形成的油墨组合物。
传统的印刷肥皂用油墨组合物以硝基纤维素等皮膜形成剂、颜料等着色剂、增塑剂、溶剂和活性剂为主组分，还混合了苯乙烯甲基苯乙烯茚共聚体等苯乙烯系粘合剂和丙烯酸系树脂。苯乙烯系粘合剂主要起到确保与肥皂表面的粘合性的粘合性提高剂的作用。由于苯乙烯系粘合剂还具有使油墨的印刷皮膜变硬的作用，所以会使印刷皮膜产生裂缝，丙烯酸系树脂就起到缓解这种硬化的作用。
但是，由苯乙烯系粘合剂和丙烯酸系树脂混合而成的油墨组合物中，特别是所用着色剂为包含3，3-二氯联苯-4，4-双偶氮-(乙酰邻甲基酰替苯胺)等组分的黄色颜料的油墨组合物的黄色颜料具有沉降分离的缺陷。该缺陷在用黄色颜料、红色颜料和蓝色颜料三色混合调制黑色着色剂时也会产生不良影响。由于黄色颜料会分离，所以各颜料不均一，产生了色斑。因此，通过三色颜料的混合大量生产黑色着色剂时，必须不断地监视混合时的各色颜料的分量变化，但这种监视需要大量的劳力和时间。
苯乙烯系物质具有所谓的环境激素的作用。特别是用于与生态环境直接有关的制品时，在世界范围内受到限制。因此，希望开发出作为上述印刷肥皂用油墨组合物的组分的苯乙烯系粘合剂的替代品。
本发明的目的是解决上述问题，提供不会对生态环境产生不良影响、对人体无害、粘合性等印刷适应性和涂膜稳定性良好、且不会产生包括黑色在内的各色色斑的印刷肥皂用油墨组合物。
发明内容
为了达到上述目的，本发明的印刷肥皂用油墨组合物以皮膜形成剂、着色剂、增塑剂、溶剂和活性剂为主成分，其特征在于，所述的皮膜形成剂为硝基纤维素，所述的油墨组合物中单独或同时混合了乙基纤维素和羟乙基纤维素作为粘合促进剂，其混合量为油墨组合物总量的1.5重量％～12重量％。
具体实施方式
用上述本发明的油墨组合物对肥皂表面进行印刷时，乙基纤维素作为前述粘合性提高剂起作用，同时还具备良好的印刷适应性和经时稳定性等作用。
本发明的油墨组合物中单独或作为混合剂混合了乙基纤维素或羟乙基纤维素。对该乙基纤维素等无特别限定，较好是醚化度为2.15～2.60的乙基纤维素。所用乙基纤维素和羟乙基纤维素是药事法允许的物质，也是经过化妆品原料注册的物质，其作为化妆品用组分的使用情况也得到了确认。因此，印刷在肥皂上的油墨组合物中的乙基纤维素或羟乙基纤维素或它们的混合物不会成为与生物有关的环境激素。
乙基纤维素、羟乙基纤维素或它们的混合物的混合量最好为油墨组合物的0.5重量％～15重量％。如果该混合量不足0.5重量％，则与印刷的肥皂表面的粘合性不够充分，印刷适应性和印刷皮膜的经时稳定性有所下降。如果超过15重量％，则对肥皂表面的转印性下降。因此，为了以良好的状态获得对肥皂表面的印刷适应性和经时稳定性，乙基纤维素等的混合量最好在1.5～12重量％的范围内。
皮膜形成剂可使用对人体无害、且用颜料等容易着色的试剂。例如，硝基纤维素等。用有机或无机颜料或它们的混合颜料，例如，色淀红C、铜酞花青蓝、粘土、氧化钛等能够容易且稳定地对硝基纤维素进行着色。
皮膜形成剂的混合量因种类而异，例如，皮膜形成剂为硝基纤维素时，最好为油墨组合物的3重量％～30重量％。如果混合量不足3重量％，则涂膜容易从肥皂表面剥离，如果超过30重量％，则涂膜容易产生裂缝。
着色剂可使用能够对皮膜形成剂着色的各色颜料等。例如，氧化钛、锌白、沉降性碳酸钙、沉降性硫酸钡、铝白、白土、高岭土等白色颜料，色淀红C和氧化铁红等红色颜料，钛黄和辛克洛梅特染料、黄土等黄色颜料，普鲁士蓝和群青等蓝色颜料等。黑色着色剂可由上述红色、黄色和蓝色颜料三色混合而成，也可使用氧化铁黑等黑色颜料。着色剂的混合量因所需着色状态而异。皮膜形成剂为硝基纤维素时，一般为油墨组合物的4～15重量％，从获得油墨组合物的稳定的皮膜考虑，更好为6～10重量％。
增塑剂可使用乙酰柠檬酸三丁酯等对人体无害的试剂。增塑剂的混合量由皮膜形成剂等的树脂组分量决定，一般为油墨组合物的1～10重量％，混合入增塑剂后，不仅可使包含在油墨组合物中的树脂组分增塑化，还可起到赋予皮膜以柔软性的作用。
上述皮膜形成剂、着色剂和增塑剂可使用预先与适量的溶剂混合而形成的被称为颜料粉的固化颜料市售品。
所用溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基甲酮、溶纤剂甲基异丁基甲酮、乳酸乙酯、双丙酮醇、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂、卡必醇、乙醇、甲苯、二甲苯等，可使用其中的1种也可2种以上混合使用。其中，从油墨组合物的均一性和印刷适应性考虑，单一溶剂最好使用丁基溶纤剂。从油墨的溶解性和印刷适应性考虑，混合溶剂最好使用乙酸丁酯和丁基溶纤剂的混合物。
溶剂的混合量最好是对应于100重量份油墨组合物在100～500重量份的范围内。溶剂的混合量如果低于100重量份，则油墨组合物的树脂组分的溶解不够充分，粘度较高，使印刷适应性变差。溶剂的混合量如果超过500重量份，则粘度过低，印刷适应性也较差，油墨组合物的树脂组分的溶解状态不均一，会出现色斑。
活性剂可使用二甲基聚硅氧烷甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚体等聚醚变性聚硅氧烷。使用这种活性剂后，不仅可改善皮膜形成剂和肥皂间的粘合性，还起到使皮膜厚度均一的作用。从有效发挥上述活性作用的角度考虑，该活性剂的混合量最好在0.5重量％～5重量％的范围内。
在不影响上述各组分的作用的前提下，根据需要还可在本发明的油墨组合物中混合入植物浸膏、金箔、粒状剂、薄片剂、香料等。
本发明的油墨组合物适用于浸轧印刷、筛网印刷等印刷方法。
用在框架中混合的方法制得肥皂坯料，室温下进行约50天的陈化，获得脂肪酸肥皂组分为50重量％，砂糖为15重量％，甘油为13重量％，其余部分为香料、金属离子封闭剂和水的固形肥皂。将该固形肥皂整形成直径为70mmφ的圆棒状，沿该圆棒状的轴线将肥皂切割成2片肥皂片。
(实施例1～5)
使用表1所示组分形成的彩色片状物(商品编号：Y-205，大东化成株式会社制)，用滚筒使表3所示混合量的各组分分散。制得由上述组分均一混合而成的实施例1～5的油墨组合物。实施例1～5的油墨组合物主要因为乙基纤维素的混合量的不同而有所区别。
表1
| 彩色片状物(Y-205)的组分 | 混合量(重量％) |
| 黄色颜料(黄色205号) | 35.0 |
| 硝基纤维素 | 50.0 |
| 乙酰柠檬酸三丁酯 | 15.0 |
表2
| 组成成分等 | 实施例 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| 彩色片状物(Y-205) | 19.0 | 19.0 | 19.0 | 19.0 | 19.0 | |
| 乙基纤维素(N-7) | 1.5 | 3.0 | 6.0 | 10.0 | 12.0 | |
| 聚硅氧烷(E020) | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 乙酸丁酯 | 54.0 | 53.2 | 51.1 | 48.3 | 46.9 | |
| 丁基溶纤剂 | 23.5 | 22.8 | 21.9 | 20.7 | 20.1 | |
| 印刷适应性 | 粘合性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 裂缝 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 转印性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | |
| 色斑 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | |
| 经时稳定性 | 0℃/月 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 25℃/月 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 37℃/月 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
表中的数值单位为重量％
(实施例6～11)
使用表1所示组分形成的彩色片状物(商品编号：Y-205，大东化成株式会社制)，用滚筒使表3所示混合量的各组分分散。制得由上述组分均一混合而成的实施例6～11的油墨组合物。实施例6～9的油墨组合物主要因为羟乙基纤维素的混合量的不同而有所区别。实施例10和11是同时混合了乙基纤维素和羟乙基纤维素的例子。
表3
| 组成成分等 | 实施例 | ||||||
| 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | ||
| 彩色片状物(Y-205) | 23.0 | 23.0 | 23.0 | 23.0 | 23.0 | 23.0 | |
| 乙基纤维素(N-7) | - | - | - | - | 5.0 | 3.0 | |
| 羟乙基纤维素 | 1.5 | 5.0 | 8.0 | 10.0 | 3.0 | 7.0 | |
| 聚硅氧烷(SCN9450N) | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | |
| 乙酸丁酯 | 50.0 | 46.5 | 43.5 | 41.5 | 43.5 | 41.5 | |
| 丁基溶纤剂 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | |
| 印刷适应性 | 粘合性 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 裂缝 | ○ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | |
| 转印性 | ○ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | |
| 色斑 | ○ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | |
| 经时稳定性 | 0℃/月 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 25℃/月 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 37℃/月 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
表中的数值单位为重量％
(比较例1～4)
与上述同样，使表4所示混合量的各组分分散，分别获得各组分均一混合而成的比较例1和2的油墨组合物。比较例1的油墨组合物是以往组成的产品。表4中，日石NEOPOLYMER(新聚合物)为苯乙烯甲基苯乙烯茚共聚体(日本石油株式会社制)，DARMACRYL79(达马克利尔79)为丙烯酸系树脂(KANEBO(卡耐波)NSC株式会社制)。比较例2是比较例1的油墨组合物中除去了日石NEOPOLYMER和KARMACRYL79的组合物例子。
表4
| 组成成分等 | 比较例 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
| 彩色片状物(Y-205) | 19.0 | 19.0 | 19.0 | 19.0 | 19.0 | 19.0 | |
| 日石NEOPOLYMER | 10.5 | - | - | - | - | - | |
| DARMACRYL79 | 3.5 | - | - | - | - | - | |
| 乙基纤维素(N-7) | - | - | 1.0 | 14.0 | - | - | |
| 羟乙基纤维素 | - | - | - | - | 1.0 | 14.0 | |
| 聚硅氧烷(EO20) | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 乙酸丁酯 | 45.0 | 45.0 | 54.5 | 54.5 | 54.5 | 45.9 | |
| 丁基溶纤剂 | 20.0 | 20.0 | 23.5 | 19.1 | 23.5 | 19.1 | |
| 印刷适应性 | 粘合性 | ○ | △ | △ | ○ | △ | ○ |
| 裂缝 | ○ | △ | ○ | △ | △ | △ | |
| 转印性 | ○ | △ | △ | △ | △ | △ | |
| 色斑 | × | △ | △ | △ | △ | △ | |
| 经时稳定性 | 0℃/月 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 25℃/月 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 37℃/月 | ○ | ○ | △ | ○ | △ | ○ | |
表中的数值单位为重量％
以所得实施例1～11和比较例1～6的各油墨组合物为试样，通过浸轧印刷法在前述肥皂片的表面进行印刷。以这些试样为检测对象，对其印刷适应性，与印刷时皮膜的破碎和剥离有关的粘合性，印刷皮膜的裂缝，与印刷时油墨的附着状态有关的转印性和目视观察到的色斑的印刷适应性，以及恒温状态下的皮膜稳定性各测定20次，其结果如表2～表4所示。
由检测对象的发生频率的比例根据以下标准进行印刷适应性的各测试项目的评估。各测试项目中，发生频率为0/20时说明非常好，用◎表示；为1/20～2/20时说明良好，用○表示；为3/20～6/20时说明较差，用△表示；为7/20～20/20时说明差，用×表示。
将检测对象装入带有瓶塞的玻璃瓶中，在恒温条件下放置进行经时稳定性的测试。根据与上述同样的发生频率基准，由粘合性下降、印刷皮膜的破碎、裂缝或剥离的发生频率判定经时稳定性。
从表2和表3的结果可看出，本发明的实施例1～11的油墨组合物的印刷皮膜的印刷适应性和经时稳定性都极好。特别是实施例10和11的同时混合了乙基纤维素和羟乙基纤维素的例子也能够获得同样的效果。在0℃/月和37℃/月这样的苛刻条件下，同样能够获得各种良好的性能。这说明即使在严寒地区和酷热地区长期保存后再使用，也能够保持最初的性能。
本发明的实施例1～11的油墨组合物的印刷皮膜的性能，与从表4的结果可看出的有色斑生成的比较例1的传统的油墨组合物的性能和印刷适应性不佳的比较例2的油墨组合物的性能相比，前者具有良好的性能。此外，从比较例3～6的结果可看出，乙基纤维素和羟乙基纤维素的混合量对印刷特性有一定影响。
(实施例12)
用滚筒使表5所示混合量的各组分分散，获得各组分均一混合而成的实施例12的油墨组合物。所用氧化铁黑片为DC彩色片状物BL-35(氧化铁黑为35重量％、硝基纤维素为50重量％、乙酰柠檬酸三丁酯为15重量％，大东化成株式会社制)。所用乙基纤维素为乙基纤维素N-7(ハ-キュレス株式会社制)。
表5
| 组成成分等 | 实施例12 | |
| 混合量(重量％) | ||
| 氧化铁黑片状物 | 19.0 | |
| 乙基纤维素N-7 | 1.5 | |
| 聚硅氧烷(EO20) | 2.0 | |
| 乙酸丁酯 | 54.0 | |
| 丁基溶纤剂 | 23.5 | |
| 印刷适应性 | 粘合性 | ◎ |
| 裂缝 | ◎ | |
| 转印性 | ◎ | |
| 色斑 | ◎ | |
| 经时稳定性 | 0℃/月 | ◎ |
| 25℃/月 | ◎ | |
| 37℃/月 | ◎ | |
表中数值单位为重量％
以所得油墨组合物为试样，通过浸轧印刷法在前述肥皂片表面进行印刷。以该试样为检测对象，对其印刷适应性和经时稳定性进行判定，其结果如表5所示。判定评估标准与实施例1～11时相同。
从表5的结果可看出，即使是黑色的本发明油墨组合物也能够在肥皂表面获得具有良好印刷适应性和经时稳定性的印刷皮膜。
如上所述，由本发明的构成能够获得以下效果。本发明的印刷肥皂用油墨组合物是在以皮膜形成剂、着色剂、增塑剂等为主成分的油墨组合物中单独或同时混合入乙基纤维素和羟乙基纤维素而形成的，它能够在肥皂表面形成印刷适应性和经时稳定性良好的印刷皮膜。
本发明的印刷肥皂用油墨组合物包含乙基纤维素和羟乙基纤维素，由于它们是对生物体无不良影响的组分，所以，即使用于人体也极其安全。
Claims (2)
1.印刷肥皂用油墨组合物，所述油墨组合物以皮膜形成剂、着色剂、增塑剂、溶剂、和不仅改善皮膜形成剂和肥皂间的粘合性还使皮膜厚度均一的活性剂为主成分，其特征在于，所述的皮膜形成剂为硝基纤维素，所述的油墨组合物中单独混合了乙基纤维素或羟乙基纤维素、或者同时混合了乙基纤维素和羟乙基纤维素作为粘合促进剂，其混合量为油墨组合物总量的1.5重量％～12重量％。
2.如权利要求1所述的印刷肥皂用油墨组合物，其中，作为主成分的着色剂为氧化铁黑。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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