CN1199105A - 非真空下降法生长掺铊碘化铯晶体的工艺技术 - Google Patents
非真空下降法生长掺铊碘化铯晶体的工艺技术 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1199105A CN1199105A CN 96116387 CN96116387A CN1199105A CN 1199105 A CN1199105 A CN 1199105A CN 96116387 CN96116387 CN 96116387 CN 96116387 A CN96116387 A CN 96116387A CN 1199105 A CN1199105 A CN 1199105A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crucible
- crystal
- growth
- csi
- growing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
本发明为改进后的非真空下降法生长大尺寸掺铊碘化铯晶体,属于碘化铯晶体生长领域。使用本发明提供的工艺技术可克服CsI(T1)晶体生长中内应力问题以及适合工业化生产。T1的掺杂量每百克CsI为400～800ppm,脱氧剂加入量每百克CSI为10—500ppm,使用铂坩埚生长,坩埚的形状和大小随生长晶体而异,可同炉生长5—20根晶体。脱氧反应温度为高于熔点50—200℃,反应时间6—8小时。引下装置中冷却棒用通水冷却以便调节结晶潜热和控制固－液界面。
Description
本发明涉及用改进后的下降法一炉多坩埚生长高质量掺铊碘化铯(CsI(T1))晶体的新工艺技术，特别是工业化生长高质量、大尺寸CsI(T1)晶体的新工艺。属于碘化铯晶体生长领域。
近年来高能物理领域常把CsI(T1)晶体作为电磁量能器中的闪烁材料。虽然国外已经生长出直径为9cm，长度为35cm的CsI(T1)晶体。通常采用的方法有：(1)提拉法；(2)泡生法；(3)籽晶定向区熔下降法以及(4)下降法。所有这几种方法共同特点是在真空条件下生长CsI(T1)晶体，生长晶体用的坩埚均为石英坩埚，为生长质量好的晶体往往使用保护气氛。以真空下降法为例，使用石英坩埚，采用真空和化学反应方法处理原料以去除原料中的氢氧根，用表面涂层等方法解决晶体生长过程中因CsI(T1)晶体与石英坩埚粘连而导致晶体开裂。该方法对设备要求高而且原料处理技术也复杂。不仅如此，掺T1的碘化铯，在晶体生长过程易于产生包裹物，使晶体着色；且T1I比CsI的化学结合力弱得多，如有氧存在T1I易于分介为T1的氧化物和I O3-化合物，对晶体的闪烁性能，尤其是抗辐照性能产生严重影响。
因此能否在非真空大气氛下用坩埚下降法生长CsI(T1)晶体成为人们一直关注的而又渴望解决的工艺技术，而且使生长出的CsI(T1)晶体不仅抗光伤能力较纯CsI强而且又可以一炉中采用多坩埚生长适合工业化量产需要。
本发明的目的在于提供一种在非真空大气氛下用下降法生长大尺寸CsI(T1)晶体而且抗光伤能力好且在一炉中用同时生长多根的工艺技术，这些工艺技术包括铂坩埚使用，脱氧剂的加入，多坩埚生长炉的设计以及水冷却棒的使用。
本发明使用的原料为纯度达99.99％的CsI(T1)颗粒预混合料，并每百克加入10-500ppm的脱氧剂，经200℃真空烘干脱OH-后保存在干燥的容器中备用。合适脱氧剂的加入既可除去生长环境进入熔体中的氧也可排除熔体中的痕量金属杂质离子，使生长出晶体的抗辐照损伤能力大大提高。这些在先前申请的专利中均有描述(90102951.3、90102828.2以及93112391.7)。适合本发明使用的脱氧剂有碘化物如CHI3、C3H5I；硼酸盐如Li2B4O7，Na2B2O4以及硅酸盐如Na2SiO3、K2SiO3。图1给出了使用与未使用脱氧剂生长的晶体抗辐照损伤能力的变化。横座标为辐照剂量(rad)，纵座标为相对光产额。曲线1为添加脱氧剂生长的晶体抗辐照曲线；曲线2是无脱氧剂生长的晶体抗辐照曲线。显然添加脱氧剂的生长出的晶体抗辐照能力大为提高。
本发明的第二个特点是采用铂作为坩埚材料，利用铂的延展性，减少了由于坩埚热胀冷缩所引起的晶体内应力，减少晶体开裂的危险性，从而提高生长出晶体的加工成品率。此外，使用铂坩埚还能很方便使用晶种，从而提高晶体的单晶化程度。铂坩埚的制备过程与要求在94112210.7申请中已描述。
本发明的第三个特点是采用特殊设计的生长炉和引下装置，其结构如图2所示。图中1为保护管，2为生长晶体用铂坩埚，3为加热生长炉用硅碳棒，4为隔热板，5为冷却棒，6为下降机构，7为测温热电偶，8为冷却水，9为控温热电偶，10为保温材料。一炉多坩埚生长炉的温度用JWT-702控温仪控制，保温材料10为氧化铝泡沫砖，保护管1用于保护铂坩埚，作为生长用铂坩埚可以是单层或双层，平底长方体坩埚、园坩埚，随生长晶体形状而异，壁厚为0.12-0.20mm，一炉坩埚数可介于5-20只之间，引下装置中冷却棒5是用通水冷却以便调节结晶潜热的散发和控制固-液界面。
CsI(T1)的熔点为621℃，T1的掺杂量每百克CsI介于400-800ppm为最佳。通常在高于熔点50-200℃温度下进行脱氧反应并熔料，反应时间为6-8小时，炉内晶体生长梯度约为35℃/cm，生长速度为1-2.5mm/h，采用晶种现定向结晶，停炉降温速度约20℃/h，使用本发明生长条件和脱氧剂在非真空大气氛下生长出宏观质量好的晶体，这是因为用本发明的炉子，一炉多坩埚生长的温度梯度较真空炉大为稳定，有利于晶体的排杂。本发明生长出CsI(T1)晶体，经103rad60Co辐照后，仍保留97％的光输出。图3列出3种不同生长晶体的抗辐照性能比较，曲线1为本发明方法生长的晶体，2为法国Q&S公司生长的晶体，3为乌克兰kharkov晶体，横座标为辐照剂量(rad)，纵座标为光输出(相对)，4为可使用的晶体的抗辐照曲线。显而易见，用本发明提供的方法，不仅生长条件易行，在非真空条件下而又可同炉多坩埚生长，通常可多达20个(视生长晶体尺寸而异)。
总之，用本工艺技术应用铂坩埚减少了晶体内应力，找到了合适的脱氧剂克服了氧对晶体性能的危害，提高了晶体的抗辐照能力，实现了多坩埚生长降低了生产成本，具有工艺简化，可方便地实现大批量工业化生产高质量大尺寸CsI(T1)晶体。
下面结合实篱例进一步阐述本发明的实质性特点和显著的进步。实施例1
(1)使用纯度为99.99％的高纯CsI(T1)预混料，T1含量每百克CsI为500ppm，经真空200℃烘干脱OH-处理；
(2)生长用坩埚为70×70×550mm，壁厚为0.12mm；
(3)采用四根直型硅碳棒，炉膛每边设二根；
(4)使用水冷却棒，一炉内装5只坩埚；
(5)熔料温度为670℃，恒温8小时，进行脱氧反应；
(6)使用CHI3为脱氧剂，加入量为100ppm；
(7)晶体生长速度为1.5mm/小时，降温速率为20℃/小时；
(8)最终生长晶体的尺寸为68×68×360mm。实施例2
(1)脱氧剂为硅酸钠或硅酸钾，加入量为300ppm；T1加入量每百克CsI为400ppm；
(2)籽晶生长，轴向为[001]；
(3)熔料温度为720℃，恒温6小时，使用72×72×550mm平底坩埚，壁厚为0.16mm；
(4)晶体生长速率为2mm/小时；
其余同实施例1，生长晶体尺寸为70×70×350mm，一炉可同时5只坩埚同炉生长。实施例3
(1)脱氧剂为Li2B4O7或Na2B2O4，加入量每百克CsI为10ppm或500ppm；CsI(T1)预混料中T1加入量每百克为CsI800ppm；
(2)使用双层72×72×550mm平底铂坩埚，壁厚为0.12mm；
(3)熔料温度为770℃，反应时间为7小时；
(4)晶体生长速率为1mm/小时。
其余条件同实施例1，生长晶体尺寸为68×68×350mm。实施例4
在实施例1中采用Φ50平底铂坩埚，壁厚为0.20mm；一炉内装20只坩埚同时生长在非真空大气条件下生长，T1加入量每百克CsI为800ppm，脱氧剂为C3H5I碘化物，其余同实施例1。
Claims (1)
1.一种非真空多坩埚下降法生长掺铊碘化铯晶体的方法，包括原料处理、坩埚选择、生长设备和条件的改进，其特征在于：
(1)采用纯度为99.99％的CsI(T1)颗粒预混合料，T1的掺入量以每百克碘化铯400-800ppm最佳，并加入每百克碘化铯为10-500ppm的脱氧剂，在200℃真空中脱OH-；
(2)使用有底铂坩埚装料，可以是单层或双层长方体坩埚或园形坩埚，视生长晶体形状而异，坩埚壁厚介于0.12-0.20mm之间；
(3)生长在非真空大气氛中进行，且引下装置中冷却棒采用通水冷却方式并可一炉多坩埚同时生长，坩埚数视晶体大小而异，介于5-20个之间；
(4)晶体生长中高温脱氧反应温度为高于熔点50-200℃，反应时间6-8小时，生长温度梯度为35℃/cm，生长速度为1-2.5mm/小时，降温速度为20℃/小时；
(5)使用的脱氧剂可为碘化物(CHI3、C3H5I)、硅酸盐(Na2SiO3、K2SiO3)或硼酸盐(Li2B4O7、Na2B2O4)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96116387A CN1060542C (zh) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 非真空下降法多坩埚生长掺铊碘化铯晶体的工艺技术 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96116387A CN1060542C (zh) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 非真空下降法多坩埚生长掺铊碘化铯晶体的工艺技术 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1199105A true CN1199105A (zh) | 1998-11-18 |
| CN1060542C CN1060542C (zh) | 2001-01-10 |
Family
ID=5123496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN96116387A Expired - Fee Related CN1060542C (zh) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 非真空下降法多坩埚生长掺铊碘化铯晶体的工艺技术 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1060542C (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101982568A (zh) * | 2010-09-27 | 2011-03-02 | 中国计量学院 | 一种非真空坩埚下降法生长碘化锶闪烁晶体的方法 |
| CN101223258B (zh) * | 2005-07-26 | 2011-06-08 | 西门子公司 | 射线转换器及其制造方法 |
| CN102383195A (zh) * | 2011-11-02 | 2012-03-21 | 上海御光新材料科技有限公司 | 碘化铯和掺铊碘化铯单晶的坩埚下降法生长工艺 |
| CN102912418A (zh) * | 2012-10-18 | 2013-02-06 | 西华大学 | 生长碘化铅单晶体的方法及系统 |
| CN105040091A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-11-11 | 淮安红相光电科技有限公司 | 一种氯化钠光学晶体制备工艺及制作成红外窗口的方法 |
| CN109023504A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-12-18 | 中国科学院近代物理研究所 | 一种生长CsI(Tl)晶体的石英坩埚 |
| CN111498874A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-08-07 | 天津大学 | 一种大粒度碘化铯球晶及其制备方法 |
| CN113897666A (zh) * | 2020-06-22 | 2022-01-07 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种本征发光的卤化物闪烁晶体及其制备方法和应用 |
| CN114481320A (zh) * | 2020-11-11 | 2022-05-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 非真空坩埚下降法生长锂铊共掺碘化钠闪烁晶体的方法 |
| CN115029770A (zh) * | 2021-03-04 | 2022-09-09 | 北京一轻研究院有限公司 | 一种坩埚大气下降炉装置及方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6028604A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | Toshiba Corp | 光透過材料の製造方法 |
-
1996
- 1996-06-14 CN CN96116387A patent/CN1060542C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101223258B (zh) * | 2005-07-26 | 2011-06-08 | 西门子公司 | 射线转换器及其制造方法 |
| CN101982568B (zh) * | 2010-09-27 | 2012-08-15 | 中国计量学院 | 一种非真空坩埚下降法生长碘化锶闪烁晶体的方法 |
| CN101982568A (zh) * | 2010-09-27 | 2011-03-02 | 中国计量学院 | 一种非真空坩埚下降法生长碘化锶闪烁晶体的方法 |
| CN102383195A (zh) * | 2011-11-02 | 2012-03-21 | 上海御光新材料科技有限公司 | 碘化铯和掺铊碘化铯单晶的坩埚下降法生长工艺 |
| CN102383195B (zh) * | 2011-11-02 | 2015-02-18 | 上海御光新材料科技有限公司 | 碘化铯和掺铊碘化铯单晶的坩埚下降法生长工艺 |
| CN102912418A (zh) * | 2012-10-18 | 2013-02-06 | 西华大学 | 生长碘化铅单晶体的方法及系统 |
| CN102912418B (zh) * | 2012-10-18 | 2015-03-04 | 西华大学 | 生长碘化铅单晶体的方法及系统 |
| CN105040091B (zh) * | 2015-07-15 | 2019-01-22 | 淮安红相光电科技有限公司 | 一种氯化钠光学晶体制备工艺及制作成红外窗口的方法 |
| CN105040091A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-11-11 | 淮安红相光电科技有限公司 | 一种氯化钠光学晶体制备工艺及制作成红外窗口的方法 |
| CN109023504A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-12-18 | 中国科学院近代物理研究所 | 一种生长CsI(Tl)晶体的石英坩埚 |
| CN109023504B (zh) * | 2018-09-21 | 2020-11-10 | 中国科学院近代物理研究所 | 一种生长CsI(Tl)晶体的石英坩埚 |
| CN111498874A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-08-07 | 天津大学 | 一种大粒度碘化铯球晶及其制备方法 |
| CN111498874B (zh) * | 2020-02-21 | 2022-10-04 | 天津大学 | 一种大粒度碘化铯球晶及其制备方法 |
| CN113897666A (zh) * | 2020-06-22 | 2022-01-07 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种本征发光的卤化物闪烁晶体及其制备方法和应用 |
| CN114481320A (zh) * | 2020-11-11 | 2022-05-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 非真空坩埚下降法生长锂铊共掺碘化钠闪烁晶体的方法 |
| CN115029770A (zh) * | 2021-03-04 | 2022-09-09 | 北京一轻研究院有限公司 | 一种坩埚大气下降炉装置及方法 |
| CN115029770B (zh) * | 2021-03-04 | 2024-05-03 | 北京一轻研究院有限公司 | 一种坩埚大气下降炉装置及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1060542C (zh) | 2001-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102758249B (zh) | 一种无色刚玉单晶的制备方法 | |
| CN1060542C (zh) | 非真空下降法多坩埚生长掺铊碘化铯晶体的工艺技术 | |
| CN1095505C (zh) | 生产硅单晶的直拉区熔法 | |
| CN101435105A (zh) | 低含氧量硅晶体的制备方法 | |
| CN100516319C (zh) | 一种无籽晶垂直气相生长溴化铊单晶方法 | |
| US5611856A (en) | Method for growing crystals | |
| JPH09315893A (ja) | フッ化カルシウム結晶の製造方法 | |
| CN110042461B (zh) | 一种增加热传递大尺寸磷化锗锌晶体的生长方法 | |
| CN100516318C (zh) | 一种自发成核生长溴化铊单晶方法 | |
| CN101824646B (zh) | 真空封闭式坩埚下降法生长掺铊碘化钠单晶体 | |
| Kozuki et al. | Metastable crystal growth of the low temperature phase of barium metaborate from the melt | |
| CN105133004B (zh) | 一种USb2单晶的助熔剂生长方法及制备的产品 | |
| CN1283852C (zh) | 硅酸钆闪烁晶体的生长方法 | |
| CN1259466C (zh) | 掺铈二硅酸镥闪烁晶体的生长方法 | |
| Bennett | Seeded growth of garnet from molten salts | |
| CN100408731C (zh) | 用碘化铅熔体生长单晶体的方法 | |
| CN105723019A (zh) | 生长锗晶体的方法 | |
| CN104894637B (zh) | 一种晶体的生长装置及生长方法 | |
| CN209941144U (zh) | 一种热交换法生长稀土离子掺杂的氟化物晶体用石墨坩埚 | |
| Chen et al. | Growth of lead molybdate crystals by vertical Bridgman method | |
| CN209741305U (zh) | 一种异质高熔点弧形籽晶生长稀土离子掺杂晶体的模具 | |
| CN101892514B (zh) | 硝酸钠单晶的坩埚下降法生长工艺 | |
| EP0187843B1 (en) | Growth of single crystal cadmium-indium-telluride | |
| CN220012886U (zh) | 一种冷坩埚提拉法制备大尺寸氧化镓晶体的生长装置 | |
| JP3513046B2 (ja) | 単結晶の製造装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20010110 Termination date: 20100614 |