CN1196352A - 一种有机硫杀螨剂的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种有机硫杀螨剂的制造方法。它包括加成反应,酰氯化反应,缩合反应,分离,脱溶,装瓶6个工序,是利用环氧环己烷生产杀螨剂的方法。具有工艺稳定,易操作,质量好,收率高,成本低的特点。为有机硫杀螨剂(化学名称为2-(4-特丁基苯氧基)-环己基丙-2-炔基亚硫酸酯)的生产提供了一种切实可行的方法,使该杀螨剂的推广应用成为可能,发挥该杀螨剂的优良作用。
Description
本发明涉及一种有机硫杀螨剂的制造方法,属含杂环化合物杀生剂制备方法技术领域。
本发明所述方法制造的有机硫杀螨剂,其通用名称为Propargite,化学名称为:2-(4-特丁基苯氧基)-环己基丙-2-炔基亚硫酸酯,简称:克螨特,结构式为:分子式:C19H27O4S,分子量:350.17。
克螨特为高效低毒无内吸性,残留低,具有触杀和胃毒双重作用的有机硫杀螨剂。对成螨、若螨、幼螨及螨卵等杀灭效果均优,并可杀灭对其它杀螨剂有抗药性的害螨。对防治棉花、蔬菜、水果、柑桔、橙、茶叶、花卉及玉米、水稻、高粱、小麦等作物的螨类有特效。对多数害虫的灭敌安全。如瓢虫、蜻蜒、蜜蜂等。具有用药量小,药效期长(达30天以上)的特点。可以长期使用,对用其它农药有抗药性的害螨有良好的防治作用。但是,由于现有制造方法采用的是:1、丙炔醇法。即:用丙炔醇与氯化亚矾在-20℃条件下氯磺化合成2-丙炔基-氯亚磺酸酯,再与对特丁基苯氧基环己醇反应,制得克螨特,但生产条件要求高,不好控制,收效低,造成成本高;2、1,2-氯环己醇法:用1,2-氯环己醇与对叔酚钠加成得4-对特丁基苯氧基环己醇-2,简称1号中间体,再用SOCL2与1号中间体,氯磺化得2-(4-特丁基苯氧基)-环己基氯亚磺酸酯,简称2号中间体,再用丙炔醇混合溶剂经缩合合成克螨特原药。但合成费用高,质量收率不稳定。因此大大限制了克螨特的应用,使其不能充分发挥应有的经济作用和社会作用。
本发明的目的是提供一种有机硫杀螨剂的制造方法,它工艺稳定,费用低,质量好,收率高。
本发明的目的是通过以下技术方案来达到的。这种有机硫杀螨剂的制造方法,包括以下步骤:
c、缩合反应,其化学反应式为:
d、分离
e、脱溶(使含有机硫杀螨剂的溶液中的溶质(有机硫杀螨剂)与溶剂分离,脱去该溶剂)
f、装瓶。
这种方法称为:1,2-环氧环己烷法。
优选方案之一是:在加成反应中,对叔酚与1,2-环氧环己烷的摩尔比为1∶1.2-1.42,反应时间为6-8.5小时,反应压力为1.7-2.3MPa,反应温度为175-185℃。
优选方案之二是:在酰氯磺化反应中,4-对特丁基苯氧基环己基醇-2与亚硫酰氯的摩尔比为1∶1.3-1.8,反应时间为7-10小时,反应温度为25-35℃。
优选方案之三是,在缩合反应中,2-(4-特丁基苯氧基)环己基氯亚磺酸酯与丙炔醇的摩尔比为1∶1.2-1.3,反应时间为5.5-7小时,反应温度为25-35℃。
由于本发明采用了1,2-环氧环己烷法生产有机硫杀螨剂(Propargite),而这种方法具有工艺简单,其生产温度、压力较低,易操作、控制,而且质量好,收率高,致使生产成本大大降低,为这种杀螨剂的大批量生产提供了有效途径,使其大面积推广使用成为可能。
附图图面说明:
附图为本发明所述方法的工艺流程图。
下面结合附图给出本发明的实施例,用来进一步说明本技术解决方案。
实施例。参考附图。生产1吨80%以上含量的有机硫杀螨剂:
a、加成反应:在加成反应1中生产出4-对特丁基苯氧基环己醇-2(简称1号中间体),该物质的结构式为:
分子式:C14H26O2,分子量:248.367
所用原料:①对叔酚,含量≥98%,②1.2-环氧环己烷,含量≥98%,③溶剂甲苯和催化剂:无水KOH(或NaOH)。
在3M3的高压釜中投入437kg对叔酚,343kg1.2-环氧环己烷(二原料摩尔比为1∶1.2),无水KOH(或NaOH)催化剂和甲苯400L,在175-185℃的温度,压力为1.7-2.3MPa,以每分230-250转/分的速度搅拌,经6-8.5小时催化加成得4-特丁基苯氧基环己醇-2(即1号中间体)733kg,含量95.4%,收率稳定在95%以上。
反应物的纯度,反应物之间的摩尔比,反应温度、压力和催化时间,都影响1号中间体的质量和收率。反应物的纯度越高,1号中间体的质量、收率也越高。反应温度在175-185℃,压力1.7-2.3MPa,反应时间6-8.5小时是理想的,而且反应物之间的摩尔比,对叔酚与1,2-环氧环己烷的摩尔比为1∶1.2-1.42均可。
b、酰氯磺化反应
在酰氯化反应2中,由1号中间体和亚硫酰氯反应后生成:2-(4-特丁基苯氧基)环己基氯亚磺酸酯,简称氯亚磺酸酯或2号中间体。
结构式:
分子式C16H24O3SCL,分子量:330.914。
在3M3搪玻璃反应罐中,加入由加成反应得到的733kg1号中间体,加入1000L甲苯溶剂及671kg亚硫酰氯,反应温度为25-35℃,在常压下反应7-10小时,得到环己基氯亚磺酸酯,同时生产出付产品HCL106.1kg,利用石墨降膜吸收塔制成31%盐酸344kg,经脱溶30-40℃/750mmHg回收250kgSOCL2及溶剂苯,得到环己基氯亚磺酸酯945kg,含量91%,收率90%。
1号中间体与亚硫酰氯的配比,反应温度,反应时间对该杀螨剂的质量和收率都有影响。当4-对特丁基苯氧基环己醇-2与亚硫酰氯的摩尔比为1∶1.3-1.8,反应时间为7-10小时,反应温度为25-35℃时杀螨剂的质量,收率都能符合要求。
c、缩合反应
在缩合反应3中生产出有机硫杀螨剂(Propargite)。
在3M3搪玻璃反应釜中倒入环己基氯亚磺酸酯945kg,开动搅拌机进行搅拌,使温度保持在25-35℃之间,向釜内徐徐加入丙炔醇和溶剂C(甲苯)的混合溶液174kg,中和到PH6.5-7为止,并使反应时间保持5.5-7小时,然后出料,进入分离工序4。原料配比(2号中间体与丙炔醇),反应温度和反应时间,都对本杀螨剂有影响。当2号中间体与丙炔醇的摩尔比为1∶1.2-1.3,反应时间为5.5-7小时,反应温度为25-35℃,其杀螨剂的质量和收率均符合要求。
d、分离
在分离工序4中,将物料用离心分离机分离出KCL(或NaCL)。固体KCL(NaCL)经两次溶剂C(甲苯)的抽提,分离后得含量为85%KCL255kg(或相应数量的NaCL),其滤液进入脱溶工序5。
e、脱溶
在脱溶工序5中,滤液经薄膜蒸发塔加热脱除溶剂C(甲苯)后,得有机硫杀螨剂(Propargite)原药1015kg,其含量84%以上,收率为83.75。
f、装瓶。
在装瓶工序6中,将得到的液体状有机硫杀螨剂装入瓶中并封口包装即可出售。
若在有机硫杀螨剂原液中加入乳化剂、稳定剂,可将其配制成40%的有机硫杀螨剂。装瓶后,封装出售即可。
Claims (4)
2、由权利要求1所述的一种有机硫杀螨剂的制造方法,其特征是,在加成反应中,对叔酚与1,2-环氧环己烷的摩尔比为1∶1.2-1.42,反应时间为6-8.5小时,反应压力为1.7-2.3MPa,反应温度为175-185℃。
3、由权利要求1或2所述的一种有机硫杀螨剂的制造方法,其特征是在酰氯磺化反应中,4-对特丁基苯氧基环己醇-2与亚硫酰氯的摩尔比为1∶1.3-1.8,反应时间为7-10小时,反应温度为25-35℃。
4、由权利要求3所述的一种有机硫杀螨剂的制造方法,其特征是,在缩合反应中,2-(4-特丁基苯氧基)环己基氯亚磺酸酯与丙炔醇的摩尔比为1∶1.2-1.3,反应时间为5.5-7小时,反应温度为25-35℃。
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CN110776616A (zh) * | 2019-10-26 | 2020-02-11 | 福建华夏蓝新材料科技有限公司 | 一种高效润湿水性异氰酸酯固化剂 |
CN115806512A (zh) * | 2021-09-15 | 2023-03-17 | 张建勋 | 含氟杀螨剂及其制备方法 |
-
1997
- 1997-04-16 CN CN 97105818 patent/CN1196352A/zh active Pending
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