CN1190666A - 降低拉丝性的室温固化的聚硅氧烷组合物 - Google Patents

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Abstract

添加表面活性剂将室温固化的硅氧烷密封胶的拉丝现象降低到不超过3.5英寸,其中表面活性剂选自一组特定的非离子型表面活性剂。拉丝性用施于密封胶的压力被释放之后密封胶珠粒丝断开来表征。

Description

降低拉丝性的室温固化的聚硅氧烷组合物
本发明涉及室温固化的聚硅氧烷密封胶组合物,该组合物与常规配方相比呈现降低的拉丝性。更具体地说,本发明涉及借助端酰氧基的或端烷氧基的聚双有机硅氧烷(polydiorganosiloxane)的缩聚固化的组合物。
在无水条件下保存的有机多分子硅氧烷的室温固化(RTV)组合物在室温下暴露在水或水蒸气之下时将固化成弹性体。这类RTV组合物是借助双有机硅氧烷(diorganosiloxane)与有机硅化合物制备的,其中该有机硅化合物在每个分子中至少拥有三个可水解的活性部分。已知的RTV组合物广泛用作弹性密封材料,用于密封各种结合部位的缝隙,例如,建筑材料接合部之间的缝隙、在建筑物上结构体与建筑材料之间的缝隙、浴盆与墙壁或地板之间的缝隙、浴室中瓷砖上的裂缝,浴室中的各种缝隙,如在水池周围的缝隙和水池支撑板与墙壁之间的缝隙,厨房水池与周围邻接面之间的缝隙,汽车、火车、飞机和船舶上的缝隙,在各种电器和机械应用中预制面板之间的缝隙等等。因此,室温固化硅氧烷密封胶可以被用于各种添缝和密封的应用。
作为添缝材料这类密封胶往往填充粉碎的无机材料,该材料可以是补强型的也可以是非补强型的。补强型的填料可以是煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅、疏水化的沉淀二氧化硅、疏水化的煅制二氧化硅、碳黑、二氧化钛、氧化铁、氧化铝以及其它金属氧化物。非补强型的填料可以是碳酸钙、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、滑石和膨润土。纤维材料,如石棉、玻璃纤维或有机纤维也是有用的填料。在RTV组合物中使用的填料量只要不干扰本发明的目的,就可以根据需要选用。
在意识到这类密封材料将暴露在随着时间的推移将引起性能和外观下降的条件下时,往往借助添加保护性添加剂,例如紫外稳定剂、抗氧剂、杀菌剂等使密封胶稳定来抵抗这种退化。这些添加剂借助增加符合需要的附加性能,例如耐光催化降解、耐氧化(阻燃)和耐细菌霉蚀的性能等保持密封胶物理性能的完整性。
为了改善这方面的性能或那方面的性能已经在RTV密封胶的配方中添加了各种化合物。例如,美国专利4,247,442揭示了在密封胶的表面并入各种苯并咪唑以减少真菌和霉菌的生长。由于苯并咪唑化合物不溶于水,所以并入苯并咪唑化合物本身还不是令人满意的。加入少量的改善苯并咪唑润湿性的有机表面活性剂,使其作为防霉和杀菌化合物发挥作用。
美国专利4,304,897揭示了一些室温固化硅密封胶,该密封胶包含一种硅氧烷-聚醚的共聚物(silicone polyether copolymer)。这种硅氧烷-聚醚的共聚物被添加到一种成分的RTV组合物中,以降低施于表面的未固化的密封胶的流动性。当这种硅氧烷-聚醚的共聚物在RTV组合物中使用时,经波音流动试验(Boeing Flow Jig)检测,硅密封胶施涂后的流动显著下降。
美国专利5,162,407揭示了采用氟碳表面活性剂降低蒸汽态固化期间RTV橡胶成分的迁移和分离趋势。当RTV密封胶涂在平滑且非多孔的基材(如玻璃)上时,使用添加氟碳表面活性剂的配方效果特别明显。因此,表面活性剂已经为了各种各样的目的被用于各种RTV组合物。
RTV密封胶组合物仍然存在的问题是在涂抹期间甚至在停止涂抹之后硅氧烷密封胶有形成胶丝的趋势。当硅氧烷密封胶在输送压力作用下相当均匀地从填缝管或其它涂覆设备中挤出时,中断输送力后输送设备不能爽快地中断硅氧烷液滴。密封胶有从输送设备的喷嘴向外抽丝的趋势。这在外观上带来一些问题,需要进一步加工才能获得既密封又美观的密封。更重要的是在输送压力终止后的胶液的珠串抽丝造成硅密封胶的浪费。有待解决的问题正是这个在文中被称为拉丝性的仍然存在的问题。
本发明提供了室温固化的密封胶组合物,它包括:
(A)一种有机多分子硅氧烷,其通式如下:
                   HO(RR’SiO)xH
其中R和R’分别是的一价烃基,其碳原子数介于1至40之间,x的数值致使25℃的有机多分子硅氧烷的粘度介于500至200,000厘泊之间;
(B)一种每个分子至少有两个可水解部分的有机硅化合物或它们的部分水解产物,该化合物从具有以下通式的一组化合物中选择:
RaSi(ON=CR’2)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
RaSi(OR’)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
RaSi(OCOR’)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
RaSi(NR’R”)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,R”是氢或与R相同,a为0、1或2;
RaSi(NRCOR’)4-a,其中R和R’是分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,R是另选的具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
(C)非离子型表面活性剂,从包括聚乙烯醇、聚丙烯醇、乙氧基化的蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物、以及硅氧烷-聚醚的共聚物的一组非离子型表面活性剂中选择;
(D)增强填料;以及
(E)缩合固化催化剂;
借此使拉丝性降低至不超过3.5英寸。
本发明还提供一种操作步骤以降低室温固化密封胶的拉丝性,它包括:
(a)准备室温固化密封胶组合物;以及
(b)将表面活性剂加入到所述室温固化密封胶中。
借此使拉丝性降低至不超过3.5英寸。
本发明的基础是发现乙酰氧基、酮肟基和烷氧基的硅密封胶与一类特殊的表面活性剂化合物合并出乎预料地呈现出降低的拉丝性。表面活性剂化合物的添加量在组合物总量的大约0.10wt%至大约3.00wt%(重量比百分比,下同)的范围内,更优先在大约0.50wt%至大约1.50wt%的范围内,最优先在大约0.60wt%至大约1.00wt%的范围内。
一般的说,本发明的一种成分的RTV硅密封胶包括:
(A)一种有机多分子硅氧烷,其通式如下:
                   HO(RR’SiO)xH
其中R和R’是饱和的或不饱和的一价烃基,其碳原子数介于1至40之间,R和R’可以相同也可以不同,其中x的值致使25℃下有机多分子硅氧烷的粘度介于大约500至200,000厘泊之间。羟基部分可以由其他的活性基团或终止剂代替,如有机酮肟基、羧基、乙酰氧基、RNH-基团(其中R同上所述)、甲氨酰基、烷氧基、烷基烷氧基或芳基烷氧基;
(B)一种每个分子至少有两个可水解部分的有机硅化合物或它们的部分水解产物,该化合物在部分水解前具有以下通式:
RaSi(ON=CR’2)4-a
RaSi(OR’)4-a
RaSi(OCOR’)4-a
其中每种化合物的R和R’都与前面的定义相同并且可以针对每个化合物独立选择,a为0、1或2,
RaSi(NR’R”)4-a
其中R和R’与前面的定义相同并且可以针对每个化合物独立选择,R”是氢或与R相同,a为0、1或2;或者
RaSi(NRCOR’)4-a
其中R和R’与前面的定义相同,R是具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2。R、R’和R优先在包括甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟丙基、丁基、异丁基、叔丁基、苯基和甲苯基的一组烃基中选择。
这类有机硅化合物的一些非限定性实例是甲基三甲氧基硅烷、N-胺乙基胺丙基三乙氧基硅烷、甲基三(N,N-二乙基胺氧)硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基三(二甲基酮肟)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷、乙烯基三(二甲基酮肟)硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三(N-丁氨基)硅烷、甲基三(环己氨基)硅烷、和甲基三(甲替乙酰胺基)硅烷。
有机硅化合物(B)的用量通常是每克当量有机多分子硅氧烷(A)的活性端基至少使用1摩尔硅化合物。通常更优先的是相对于成分(A)使用大约1至大约15份重量的有机硅化合物,最优先的是使用大约1至大约10份重量的有机硅化合物。
成分(C)包括非离子型表面活性剂,该成分选自包括聚乙烯醇、聚丙烯醇、乙氧基化的蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物、以及各种硅氧烷和各种聚醚的共聚物(硅氧烷-聚醚的共聚物)的一组非离子型表面活性剂,成分(C)的用量以成分(A)和(B)的总量为基础在大约0.10wt%至大约4.00wt%范围内,优先在大约0.20wt%至大约3.00wt%范围内,更优先在大约0.70wt%至大约2.00wt%范围内,最优先在大约0.80wt%至大约1.30wt%范围内。
成分(D)包括增强填料或非增强填料或两者适当的混合物。补强型的填料可以是煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅、疏水化的沉淀二氧化硅、疏水化的煅制二氧化硅、碳黑、二氧化钛、氧化铁、氧化铝以及其它金属氧化物。非补强型的填料可以是碳酸钙、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、滑石和膨润土。纤维材料,如石棉、玻璃纤维或有机纤维也是有用的填料。在RTV组合物中使用的填料量可以在不干扰本发明的目的前提下根据需要选用。
成分(E)包括缩合催化剂,例如二烷基锡羧酸酯、钛酸烷基酯、含钛和有机硅烷氧基的化合物以及现有技术中已知的各种其它缩合催化剂。
成分(F)可以包括各种添加剂,例如颜料、染料抗氧化剂、阻燃剂、紫外稳定剂、粘合增强剂、热稳定剂、防霉剂、杀菌剂、抗微生物剂等等,成分(F)与成分(A)加(B)之和的重量比在大约0.01wt%至不超过大约20wt%的范围内。
关于含乙酰氧基、酮肟基或烷氧基的有机硅密封胶,申请人是这样定义的,这些密封胶通常具有前面规定的组合物,其中有机多分子硅氧烷成分(A)分别以乙酰氧基、酮肟基或烷氧基为端基。关于烷氧基,申请人规定烷氧基包括烷基取代的烷氧基、芳基取代的烷氧基和烷芳基取代的烷氧基。
拉丝性的测量采用下述方法,利用试验夹具夹持填缝料筒并且与活动表面成标准的45°角。填缝料筒的喷嘴被加工成0.375英寸外径。将少量的密封胶挤到活动表面上,该表面用一层石蜡膜(parafilm)保护起来。活动表面开始以每分钟300英寸的速度移动,当密封胶的液滴拖尾(即抽丝)与填缝料筒断开时,试验结束。拉丝性用长度定义,该长度是当密封胶的液滴抽出的胶丝与填缝料筒断开时从施加液滴的底部到断开位置测出的(液滴)行程。密封胶液滴的行程越短说明拉丝性越低。如实施例所述,可接受的拉丝性测量结果是不超过3.5英寸。
文中所引证的美国专利全部都被并入以供参考。从广义上说,在烷基酚中使用化学术语“烷基”时,该术语倾向于表示具有1至40个碳原子的一价烃基,该烃基可以是饱和烃基也可以是不饱和烃基,并且可以包含取代芳基。
下面的实施例仅仅是说明本发明但不构成对权利要求书的限制。提出对照实施例的目的之一是为了证明结果的非预见性。
实施例1
这个实验是为了证明在乙酰氧基密封胶配方中添加1.5wt%的硅氧烷聚醚表面活性剂在降低拉丝性方面的效果。两个配方的唯一区别是在第二个配方中添加了1.5wt%的硅氧烷-聚醚表面活性剂。密封胶的组成是72.74wt%d的二甲基硅油、6.00wt%5甲基聚硅氧烷液体、8.87wt%煅制二氧化硅或热解二氧化硅、0.10wt%的硬脂酸铝和4.00wt%的催化剂溶液。催化剂溶液由下述成分组成:72.2664wt%的甲基三乙酰氧基硅烷、27.1371wt%的二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷和0.5964wt%的二丁基锡二月桂酸酯。在75℃和50%的相对湿度下固化7天后对密封胶的物理性质进行试验。对照实施例和对照实施例加非离子型表面活性剂的工艺和物理性能列于表1。
         表1添加硅氧烷聚醚表面活性剂降低拉丝性
  测量项目           对照物   对照物加1.5wt%表面活性剂施加速度(g/min)         265                215表面粘性消失时间(min)       13                 11波音流动试验(in)        0.10               0.05硬度(ShoreA)             20                 21抗张强度(psi)           230                455
伸长率(%)             470                670100%模量(psi)           60                 75
 拉丝性(in)            >5                1.5热老化性能(100℃温度下24小时)
 硬度(ShoreA)           19                 22
 抗张强度(psi)         260                300
 伸长率(%)            490                495
 100%模量(psi)         60                 70皮层剥离性能C628
玻璃,拉力(Ibs.)        28                 32100%接触表面粘结破坏      100                100铝衣合金,拉力(Ibs.)        24                 28100%接触表面粘结破坏      100                100机磨抛光铝,拉力(Ibs.)      17                 30100%接触表面粘结破坏      100                100阳极化铝,拉力(Ibs.)        24                 35100%接触表面粘结破坏      100                100
      实施例2
这个实验是为了证明在乙酰氧基密封胶配方中添加1.0wt%的硅氧烷聚醚表面活性剂在降低粘稠性方面的效果。两个配方的唯一区别是在第二个配方中添加了1.0wt%的硅氧烷聚醚表面活性剂。密封胶的组成是72.74wt%的二甲基硅油、6.00wt%二甲基聚硅氧烷液体、8.87wt%煅制二氧化硅或热解二氧化硅、0.10wt%的硬脂酸铝和4.00wt%的催化剂溶液。催化剂溶液由下述成分组成:72.2664wt%的甲基三乙酰氧基硅烷、27.1371wt%的二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷和0.5964wt%的二丁基锡二月桂酸酯。在75℃和50%的相对湿度下固化7天后对密封胶的物理性质进行试验。对照实施例和对照实施例加非离子型表面活性剂的工艺和物理性能列于表2。
表2添加硅氧烷聚醚表面活性剂降低拉丝性
  测量项目             对照物    对照物加1.0wt%表面活性剂施加速度(g/min)          240                145表面粘性消失时间(min)        18                 18波音流动试验(in)         0.10               0.05
硬度(ShoreA)             17                 16
抗张强度(psi)           250                200
 伸长率(%)             515                460100%模量(psi)            60                 55
 拉丝性(in)             >5                2.5热老化性能(50℃温度下168小时)
 硬度(ShoreA)            14                 14
 抗张强度(psi)          215                215
  伸长率(%)            550                545
100%模量(psi)           50                 50
           实施例3
这个实验是为了证明在乙酰氧基密封胶配方中添加1.0wt%的聚乙烯醇表面活性剂在降低拉丝性方面的效果,该配方还添加了有机增塑剂以降低拉丝性。两个配方的唯一区别是在第二个配方中添加了1.0wt%的聚乙烯醇表面活性剂。密封胶的组成是72.00wt%的二甲基硅油、14.80wt%聚丁烯聚合物、8.90wt%煅制二氧化硅或热解二氧化硅、0.10wt%的硬脂酸铝、0.2wt%的聚丙烯醇和4.00wt%的催化剂溶液。催化剂溶液由下述成分组成:72.2664wt%的甲基三乙酰氧基硅烷、27.1371wt%的二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷和0.5964wt%的二丁基锡二月桂酸酯。在75℃和50%的相对湿度下固化7天后对密封胶的物理性质进行试验。对照实施例和对照实施例加非离子型表面活性剂的工艺和物理性能列于表3。
表3添加聚乙烯醇表面活性剂降低拉丝性
  测量项目           对照物    对照物加1.0wt%表面活性剂施加速度(g/min)         462                 423表面粘性消失时间(min)       16                  17波音流动试验(in)        0.10                0.10硬度(ShoreA)             23                  22抗张强度(psi)           160                 205
伸长率(%)             285                 345100%模量(psi)            70                  70
拉丝性(in)             4.5                1.25热老化性能(50℃温度下168小时)
硬度(ShoreA)            18                  12
                                       表3(续表)测量项目               对照物      对照物加1.0wt%表面活性剂抗张强度(psi)           185                    185伸长率(%)              370                    450100%模量(psi)          60                     45实施例4
采用30mm的Werner-Pfleiderer(WP)双螺杆挤塑机,生产由1份甲氧基固化的且无表面活性剂的RTV组合物,该组合物被称为“组合物1”,其组成如下:
RTV组合物1:
(1)100份重量的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物,其粘度125,000厘泊;
(2)18.8份重量的D4处理的煅制二氧化硅补强填料;
(3)20.6份重量的α,ω-三甲基甲硅烷基封端的PDMS聚合物,其粘度100厘泊;
(4)0.2份重量的“M,D,T”甲硅醇流体,其粘度50厘泊;
(5)3.1份重量的六甲基乙硅氮烷羟基/甲醇钝化剂;
(6)0.8份重量的甲基三甲氧基硅烷交联剂;
(7)1.6份重量的胺乙基胺丙基三甲氧基硅烷粘合增强剂;以及
(8)0.23份重量的二丁基锡醋酸酯和二丁基锡二月桂酸酯混合物,两者的摩尔比为1∶1。
挤塑机的1至10段被加热到75°F。挤塑机的11至14段用0°F的醇类冷却剂冷却。对于WP(螺杆)套筒1,连续地计量供给粘度为125,000厘泊的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物和D4处理的煅制二氧化硅补强填料。对于WP(螺杆)套筒6,连续地计量供给在25℃下粘度为100厘泊的α,ω-三甲基甲硅烷基封端的PDMS流体、50厘泊的“M,D,T”甲硅醇流体、六甲基羟基乙硅氮烷/甲醇钝化剂、甲基三甲氧基硅烷交联剂、胺乙基胺丙基三甲氧基硅烷增粘剂和摩尔比为1∶1的二丁基锡醋酸酯和二丁基锡二月桂酸酯混合溶液。在WP(螺杆)套筒11,抽真空达到6mm Hg的低空气压力。在WP出口温度为25至35℃时,以40Ib/hr的速度生产RTV密封胶。
在生产24小时之后对组合物1进行拉丝性和施加速度的检验。表4列出了试验结果。可接受的拉丝性数值是不超过3.5英寸。可接受的施加速度是不低于最低的120G/min。
实施例5
利用与上述的实施例1相同的RTV基础配方和连续的WP混合方法制备了包含非离子型表面活性剂的RTV组合物。所制备的1型的RTV组合物中每100份重量的实施例4所述的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物中包含1.0份重量的市售的非离子型表面活性剂,其品种如下表:RTV组             非离子型表面活性剂的类型             来源合物代号2          SF1023       硅氧烷-聚醚的共聚物(SPEC)    GE硅氧烷公司3          SF1550                SPEC                GE硅氧烷公司4          SF1288                SPEC                GE硅氧烷公司5      Pluriol E-200         聚乙烯醇(PEG)               BASF公司
                                                     (续表)RTV组                      非离子型表面活性剂的类型               来源合物代号6          Pluriol E-300             聚乙烯醇(PEG)               BASF公司7          Pluriol E-400             聚乙烯醇(PEG)               BASF公司8          Pluriol E-600             聚乙烯醇(PEG)               BASF公司9          Pluriol P-600             聚乙烯醇(PEG)               BASF公司10         Pluriol P-900             聚乙烯醇(PEG)               BASF公司11         Pluriol P-2000            聚乙烯醇(PEG)               BASF公司12         Pluriol P-4000            聚乙烯醇(PEG)               BASF公司13         Pluronic 25R2   环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)    BASF公司14         Pluronic 31R1   环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)    BASF公司15         Pluronic L44    环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)    BASF公司16         Pluronic L62    环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)    BASF公司17         Pluronic L64    环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)    BASF公司18         Pluronic L92    环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)    BASF公司19         Pluronic L101   环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)    BASF公司20         Pluracol P410   未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司21         Pluracol 628    未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司22         Pluracol 710    未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司23         Pluracol 735    未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司24         Pluracol 975    未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司25         Pluracol P1010  未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司26         Pluracol 1250D  未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司27         Pluracol 4000D  未知的非离子型表面活性剂(UNI)         BASF公司28         Pluracol W5100N         多烷氧基聚醚                  BASF公司29         Pluracol                   PEG                        BASF公司30         Pluracol                   PEG                        BASF公司31         Pluracol                   PEG                        BASF公司
                                                     (续表)RTV组                   非离子型表面活性剂的类型                   来源合物代号32         Pluracol                   PEG                        BASF公司33         Pluracol                   PEG                        BASF公司34      Iconol TDA-9          十三烷醇乙氧基化物                 BASF公司35      Iconol OP-10          辛(基)酚乙氧基化物                 BASF公司36      Tetronic 304    乙烯环氧丙烷乙二胺嵌段共聚物             BASF公司37    Polytergent SLF18               UNI                        Olin公司38    Polytergent SL-22               UNI                        Olin公司39    Polytergent SL-62               UNI                        Olin公司40    Polytergent P-17-A              UNI                        Olin公司41     Colorspersel88A              二油酸酯                   Henkel公司42         EmulanA                    UNI                        BASF公司43         Emulan EL                  UNI                        BASF公司44         Emulan OK5           乙氧基化的脂肪醇                 BASF公司45         Emulan ELP           乙氧基化的蓖麻油                 BASF公司46         Emulan PO            烷基酚乙氧基化物                 BASF公司47         Liponic EG1          乙氧基化的丙三醇                 LIPO公司48         Liponic EG7          乙氧基化的丙三醇                 LIPO公司49         Liponate GC       辛(酸)-癸(酸)甘油三酸酯             LIPO公司50         Liponate PC            丙二醇二辛酸酯                 LIPO公司51         Lipocal L14              聚氧乙烯醚                   LIPO公司52         Ucon LB65     环氧乙烷/环氧丙烷/多元醇共聚物      联合碳化公司
                                (EO-PO-PG)53         Ucon LB135                EO-PO-PG                联合碳化公司54         Ucon LB285                EO-PO-PG                联合碳化公司55        Triton X-100    环氧乙烷醇(Ethylene Oxide glycol)  联合碳化公司
在生产24小时后对组合物2至55的拉丝性进行检验。结果列于表4。
实施例6
重复实施例4,所不同的是每100份重量的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物中添加0.80份重量的硅氧烷-聚醚的共聚物表面活性剂(组合物56)。拉丝性试验结果示于表4。
实施例7
重复实施例4,所不同的是每100份重量的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物中添加0.40份重量的硅氧烷-聚醚的共聚物表面活性剂(组合物57)。拉丝性试验结果示于表4。
实施例8
重复实施例4,所不同的是每100份重量的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物中添加1.7份重量的硅氧烷-聚醚的共聚物表面活性剂(组合物58)。拉丝性试验结果示于表4。
实施例9
重复实施例4,所不同的是每100份重量的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物中添加0.4份重量的Pluriol E200表面活性剂(组合物59)。拉丝性试验结果示于表4。
实施例10
重复实施例4,所不同的是每100份重量的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物中添加0.8份重量的Pluriol E200表面活性剂(组合物60)。拉丝性试验结果示于表4。
实施例11
重复实施例4,所不同的是每100份重量的α,ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物中添加1.7份重量的Pluriol E200表面活性剂(组合物61)。拉丝性试验结果示于表4。
表4
             RTV表面活性剂评估RTV组合物代号     拉丝性(英寸)     施加速度(g/min)
  1               8.5                294
  2               4.5                265
  3               3.5                219
  4               2.0                145
  5               1.0                138
  6               2.0                162
  7               4.0                198
  8               5.0                215
  9               4.5                207
 10               4.0                219
 11               4.0                223
 12               4.5                201
 13               4.5                233
                               表4(续表)RTV组合物代号      拉丝性(英寸)     施加速度(g/min)
 14                4.5                217
 15                4.0                228
 16                1.5                204
 17                3.0                235
 18                3.0                191
 19                2.5                168
 20                5.5                241
 21                2.5                198
 22                4.5                249
 23                0.0                 84
 24                4.5                202
 25                3.5                183
 26                2.5                168
 27                4.0                219
 28                4.0                229
 29                1.5                138
 30                1.5                144
 31                2.0                156
 32                2.5                156
 33                3.5                185
 34                3.5                162
 35                4.0                172
 36                1.5                138
 37                4.5                209
 38                4.5                211
                            表4(续表)RTV组合物代号      拉丝性(英寸)     施加速度(g/min)
 39                4.5                235
 40                4.5                213
 41                4.5                239
 42                4.5                220
 43                5.0                241
 44                6.0                229
 45                3.0                171
 46                3.5                182
 47                2.0                162
 48                1.0                114
 49                2.0                174
 50                5.5                214
 51                4.0                199
 52                4.5                189
 53                5.5                238
 54                3.5                169
 55                4.5                197
 56                2.5                162
 57                4.5                246
 58                1.5                126
 59                3.5                188
 60                2.5                144
 61                2.5                126
示于表4的结果证明了对于相当大的一部分受试表面活性剂拉丝性还是在3.5英寸以上。所以,就已制备和试验的室温固化密封胶而论,也不是所有的非离子型表面活性剂都能降低室温固化密封胶的拉丝性。由于只有一部分非离子型表面活性剂成功地降低了拉丝性,所以,这些表面活性剂降低拉丝性必然是出乎意料的。补充实验证明了阳离子型以及阴离子型表面活性剂干扰固化机理,所以这两种类型的表面活性剂不适合用于降低拉丝性。
在介绍了本发明的某些实施方案之后,对于熟悉这项技术的人各种各样的替代方案、修改方案和改进方案都容易产生。这类替代方案、修改方案和改进方案都倾向于在本发明的精髓和范围之内。因此,上述介绍仅仅是一些实例,没有任何限制的倾向。本发明只受权利要求书及其等价文件的限制。

Claims (10)

1.一种室温固化密封胶组合物,包括:
(A)一种有机聚硅氧烷,其通式如下:
                    HO(RR’SiO)xH
其中R和R’分别是的一价烃基,其碳原子数介于1至40之间,x的数值致使25℃的粘度介于500至200,000厘泊之间;
(B)一种每个分子至少有两个可水解部分的有机硅化合物或它们的部分水解产物,该化合物从具有以下通式的一组化合物中选择:
RaSi(ON=CR’2)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
RaSi(OR’)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
RaSi(OCOR’)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
RaSi(NR’R”)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,R”是氢或与R相同,a为0、1或2;
RaSi(NRCOR’)4-a,其中R和R’分别选自具有1至40个碳原子的一价烃基,R是另选的具有1至40个碳原子的一价烃基,a为0、1或2;
(C)非离子型表面活性剂,从包括聚乙烯醇、聚丙烯醇、乙氧基化的蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环
   氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物、以及硅氧烷-聚醚的
   共聚物的一组非离子型表面活性剂中选择;
(D)增强填料;以及
(E)缩合固化催化剂;
借此使拉丝性降低至不超过3.5英寸。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中(B)是RaSi(OR’)4-a,(C)是聚乙烯醇。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中R和R’分别从包括甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟丙基、丁基、异丁基、叔丁基、苯基和甲苯基的一组烃基中选择,(B)是RaSi(OR’)4-a
4.根据权利要求1所述的组合物,其中a是0、1、或2,R和R’分别从包括甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟丙基、丁基、异丁基、叔丁基、苯基和甲苯基的一组烃基中选择。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中(B)是RaSi(OCOR’)4-a
6.根据权利要求1所述的组合物,其中(B)是RaSi(OR’)4-a,(C)是硅氧烷-聚醚共聚物。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中(B)是RaSi(OCOR’)4-a
8.一种降低室温固化的硅氧烷密封胶组合物的拉丝性的方法,其中包括:
(A)准备室温固化的硅氧烷密封胶组合物;以及
(B)将表面活性剂添加到所述的室温固化的硅氧烷密封胶组合物中;
借此,使拉丝性不超过3.5英寸。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述的表面活性剂从包括聚乙烯醇、聚丙烯醇、乙氧基化的蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物、以及硅氧烷-聚醚的共聚物的一组非离子型表面活性剂中选择。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述非离子型表面活性剂是聚乙烯醇或硅氧烷-聚醚的共聚物。
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