CN1191973A - 室温可硫化有机硅密封胶组合物拉丝性的测量方法 - Google Patents

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Abstract

公开了室温可硫化有机硅密封胶组合物拉丝性的标准测量方法,其中密封胶管以恒定的角度保持在密封胶待应用的表面上。该表面为活动的,一旦密封胶小珠沉积在该表面上,该表面则以恒定的速度移动,直至密封胶珠粒从密封胶源断开。测量由此形成的任一密封胶丝的长度。将给定组合物的测量值与其它组合物的测量值比较,由此提高密封胶组合物的优选法,以减小不需要的特性。

Description

室温可硫化有机硅密封胶组合物拉丝性的测量方法
本发明涉及表现出拉丝性的室温可硫化有机硅密封胶组合物。更具体地讲，本发明涉及通过酸基或烷氧基封端的聚二有机硅氧烷聚合物缩合固化的这类组合物拉丝性的测量方法。
贮存在无水条件下的有机聚硅氧烷室温可硫化(RTV)组合物当于室温下暴露于水或水蒸气时固化，产生弹性体。通过将具有反应性端基的二有机聚硅氧烷与每分子至少具有三个可水解反应性部分的有机硅化合物混合，制备这些RTV组合物。已知的RTV组合物广泛用作弹性密封材料，用于涉及各种接头之间的缝隙，诸如建筑材料接头之间的缝隙、建筑物中结构体和建筑材料之间的接缝、浴缸和墙或地板之间的接缝、浴室中瓷砖上的裂缝、浴室中诸如脸盆周围的那些缝隙和脸盆支承板和墙之间的缝隙、厨房污水槽和邻近地区周围的缝隙、在汽车、铁路车辆、飞机、轮船中仪表板之间的缝隙、在各种电子器械、机器等中预先制造的仪表板之间的缝隙。因此，室温可硫化有机硅密封胶可以用于多种填缝和密封应用中。
这些密封胶作为填缝材料常常填充具有增强或者不具有增强作用的细碎无机材料。增强填料可以是煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅、疏水化沉淀二氧化硅、疏水化煅制二氧化硅、炭黑、二氧化钛、氧化铁、氧化铝和其它金属氧化物。非增强填料可以是碳酸钙、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、滑石和膨润土。诸如石棉、玻璃纤维或有机纤维之类的纤维材料也是有用的填料。根据需要选择填料在RTV组合物中的用量，以便不干扰本发明的目的。
当预期这些密封胶材料将暴露于长期易于降低性能或改变外观的条件下时，常常通过加入少量保护性添加剂(诸如UV稳定剂、抗氧化剂、杀真菌剂等)，使这些密封胶对这一损害稳定。这些添加剂通过增加额外的所需性质(例如抗光致降解、抗氧化(阻燃剂)和抗真菌的侵蚀)，易于实现密封胶的物理性质分布。
已将各种化合物加入RTV密封胶的配方中，以增强一方面或多方面的性能。例如，美国专利4,247,442公开和要求保护加入各种苯并咪唑以减少密封胶表面上真菌和霉菌的生长。因为苯并咪唑化合物可溶于水，因此苯并咪唑化合物自身的加入不令人满意。加入少量有机表面活性剂使得苯并咪唑化合物可润湿，由此能够使这些化合物作为杀霉菌剂和杀真菌剂起作用。
美国专利4,304,897公开了含有有机硅聚醚共聚物的室温可硫化有机硅密封胶。将这类有机硅聚醚共聚物加入单组分RTV组合物中，以便将密封胶用于表面时，降低未固化密封胶的流动性能。当这种有机硅密封胶用于RTV组合物中时，有机硅密封胶的流动(在BoeingFlow Jig中测量)在应用后明显降低。
美国专利5,162,407公开了使用氟碳化合物表面活性剂减小固化蒸发阶段期间RTV橡胶的成分迁移和分离的倾向。当将RTV加到诸如玻璃之类的光滑非多孔性基片上时，加入氟碳化合物表面活性剂的效用特别明显。因此，已经将表面活性剂加入RTV组合物，以用于多种目的。
RTV密封胶组合一直存在的问题是该组合物在应用期间，甚至在停止应用后形成有机硅密封胶丝的倾向。该现象称为拉丝性。尽管施加输送力时，有机硅密封胶从填缝管或应用装置以相对均匀的方式挤出，但停止输送力并不使得由应用装置形成的有机硅珠粒立刻断开。密封胶具有从输送机械的注嘴拉丝的倾向。这引起外观上需要额外加工，以获得具有功能和吸引力的密封胶珠粒。更重要的是，在停止输送压力后产生的纤维或丝浪费有机硅密封胶。下文称为拉丝性问题的该问题是一直存在的问题。
本发明提供一种未固化的室温可硫化密封胶组合物拉丝性的测量方法，包括：
(a)借助于一个密封胶输送装置将所述密封胶挤到活动表面上，由此密封胶珠粒沉积到所述活动表面上；
(b)停止将所述密封胶挤到所述活动表面上；
(c)通过将所述活动表面移开所述密封胶输送装置，将所述活动表面上的所述密封胶珠粒移开所述密封胶输送装置，由此在所述密封胶珠粒和所述密封胶输送装置之间形成密封胶丝，直至所述密封胶丝从所述密封胶输送装置断开；
(d)停止所述活动表面；以及
(e)测量所述密封胶丝的长度。
本发明还提供一个从多种密封胶组合物中选择用于特定密封胶用途的密封胶组合物的方法，包括：
(a)设定所述应用所需的最小性能水平；
(b)将所述应用所需的所述最小性能水平校准到密封胶丝的最大或最小长度，后者用测量每种密封胶拉丝性的方法测量；以及
(c)确定所述密封胶组合物组中的哪个密封胶满足所述应用的最小性能水平。
本发明方法用来测量包含以下一个组分的密封胶拉丝性时特别有用：
(A)一种具有下式的有机聚硅氧烷：
HO(RR’SiO)xH其中R和R’是独立选择的具有1-40个碳原子的单价烃基，其中x的值使得25℃下有机聚硅氧烷的粘度为大约500-200,000厘泊；
(B)一种每分子中具有至少两个可水解部分的有机硅化合物或它们的部分水解产物，选自：
RaSi(ON＝CR’2)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
RaSi(OR’)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
RaSi(OCOR’)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
RaSi(NR’R”)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，R”为氢或与R相同，而a为0、1或2；
RaSi(NRCOR’)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，R是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
(C)一种非离子表面活性剂化合物，选自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻子油、乙氧基化油酸、乙氧基化烷基酚、环氧乙烷(E0)和环氧丙烷(PO)的共聚物和有机硅聚醚共聚物；
(D)增强填料；以及
(E)缩合固化催化剂。
本发明与以下发现有关：加入特殊种类的表面活性剂化合物的乙酸基、酮肟基和烷氧基硅氧烷密封胶意外地表现出拉丝性降低。表面活性剂化合物的加入浓度大约为总组合物重量的0.10-3.00％(重量)，更优选0.50-1.50％(重量)，最优选0.60-1.00％(重量)。
一般来说，本发明单组分RTV硅氧烷密封胶包含：
(A)具有以下通式的有机聚硅氧烷：
HO(RR’SiO)xH其中R和R’是可以相同或不同，即R和R’独立选择，为具有1-40个碳原子的取代或未取代单价烃基，其中x的值使得25℃下有机聚硅氧烷的粘度为大约500-200,000厘泊。羟基的一部分可以由其它反应性端基或终止剂取代，反应性端基或终止剂的例子是有机酮肟基团、羧基、乙酸基、RNH-基团(其中R如上所述)、氨基甲酰基、烷氧基、烷基烷氧基或芳基烷氧基；
(B)在部分水解前每分子中至少具有两个可水解部分的有机硅化合物或它们的部分水解产物，其分子式如下：
RaSi(ON＝CR’2)4-a，
RaSi(OR’)4-a，
RaSi(OCOR’)4-a，其中，R和R’与前述定义相同，每个化合物可以独立选择，而a为0、1或2，
RaSi(NR’R”)4-a其中R和R’与前述定义相同，并且可以独立选择，R”为氢或与R相同，而a为0、1或2；或
RaSi(NRCOR’)4-a其中R和R’与前述定义相同，R为1-40个碳原子的单价烃基，R、R’和R每个可以独立地选择，而a为0、1或2。R、R’和R最好选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基和甲苯基。
这些有机硅化合物的一些非限制性实例是：甲基三甲氧硅烷、N-氨乙基氨丙基三乙氧硅烷、甲基三(N，N-二乙基氨氧基)硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(二甲基酮肟基)硅烷、甲基三乙酸基硅烷、乙基三乙酸基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷、甲基三(N-丁基氨基)硅烷和甲基三(环己基氨基)硅烷、甲基三(N-甲基乙酰氨基)硅烷。
有机硅化合物(B)的用量一般使得每克当量有机聚硅氧烷(A)的反应性端基至少存在1摩尔硅化合物。有机硅化合物(B)的用量更优选相对于成分(A)一般为大约1-15重量份、最优选(B)相对于成分(A)为大约1-10重量份。
成分(C)包含一种非离子表面活性剂化合物，选自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻子油、乙氧基化油酸、乙氧基化烷基酚、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物乙基硅氧烷和聚醚的共聚物(有机硅聚醚共聚物)，其用量为成分(A)和(B)总量的大约0.10-4.00％(重量)，优选为成分(A)和(B)总量的大约0.20-3.00％(重量)，更优选为成分(A)和(B)总量的大约0.70-2.00％(重量)，最优选为成分(A)和(B)总量的大约0.80-1.30％(重量)。
成分(D)可以包含增强填料或非增强填料或两者适当的混合物。增强填料可以为煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅、疏水化沉淀二氧化硅、疏水化煅制二氧化硅、炭黑、二氧化钛、氧化铁、氧化铝和其它金属氧化物。非增强填料可以是碳酸钙、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、滑石和膨润土。诸如石棉、玻璃纤维或有机纤维之类的纤维材料也是有用的填料。根据需要选择填料在RTV组合物中的用量，以便不干扰本发明的目的。
成分(E)包括一种缩合催化剂，诸如羧酸二烷基锡、钛酸烷基酯、有机甲硅烷氧基钛化合物和本领域已知的各种其它缩合催化剂。
成分(F)在可以包含各种添加剂，诸如颜料、染料、抗氧化剂、阻燃剂、UV稳定剂、增粘剂、热稳定剂、抗霉菌剂、杀真菌剂、抗菌剂等，它在各种组合物中的用量大约为成分(A)和(B)总和的0.01-20％(重量)。
关于乙酸基、酮肟基或烷氧基有机硅密封胶，申请人定义了诸如先前定义的具有一般组成的密封胶，其中有机聚硅氧烷成分(A)的端基分别为乙酸基、酮肟基或烷氧基。对于烷氧基，申请人定义烷氧基包括烷基-、芳基-和烷芳基-取代的烷氧基。
利用实验夹具以标准的45°角将填缝筒保持在活动表面上测量拉丝性，可以使用不同的输送角度而不违背本发明的精神。将填缝筒的喷嘴切成标准化的0.375”外径，可以使用较大或较小的外径而不违背本发明的精神。将少量密封胶挤到活动表面上，后者用一层石蜡保护。活动表面的速度预定为300英寸/分钟，进行移动。当密封胶珠粒末端与填缝筒断开时，试验完成。拉丝性定义为密封胶珠粒从填缝筒断开时，由应用的珠粒基部至断裂部位测定的移动长度。密封胶珠粒长度较短表明拉丝性较低。如所附的实施例所示，可接受的拉丝性测定值为3.5英寸或更小。
通过对已知为容纳填缝胶的脱离粘合试验机的市售仪器(其中可以插入一个管，该管含有的RTV密封胶与零售的密封胶相同)进行修改，容易地完成如拉丝性的测定。填缝胶以45°角保持在表面上，接近表面，但实际不接触。报道的实验的填缝管管尖(即密封胶输送装置)与该表面分开3mm；可以使用其它短距离，它们可以改变获得的数值，但在获得一般倾向性数据的大量密封胶候选者的比较中，预期不可能实际上不同。沉积有密封胶的表面是一个活动表面，通常为一个滑板，它在密封胶最初的珠粒沉积到该表面上后，以标准速度移动，离开填缝管。该表面通常用非粘性一次性覆盖物(诸如聚乙烯、石蜡薄片)保护，以减少试验完成后的清洁工作。
用于实验部分所述试验的仪器为得自Testing Machines，Inc.ofAmtyvile.LI，New York的80-14-00型脱离粘合试验机。修改为除去测力器。应该适用于该试验目的具有活动床的机器为：SP-101B型滑动/剥离试验机、SP-102B-3M90型增长性能剥离试验机和得自IMASS，Inc.of Accord，MA的ZPE-1000型高速剥离试验机。所有这些机器都具有能够以各种速度移动的水平活动床。
该试验的基本特征为1)将密封胶以恒定的角度挤到表面上，2)移动加有密封胶的表面，使其以恒定速度离开密封胶源，3)当密封胶珠粒与密封胶源断开时，停止活动表面的运动，以及4)测量由该试验方法形成的任一密封胶丝的长度。设想有几个不同的市售实验室设备的机器构型能够进行这些操作步骤是合理的。此外，根据测试的未固化密封胶的施加速度(即较高或较低的粘度)，活动表面移开密封胶输送装置的速率可以提高或降低，以提供有意义的数据。为了该试验的目的，当评价刚刚公开的密封胶时，活动表面的速度为大约0.2-20英寸/秒，优选为大约0.5-15英寸/秒，更优选为大约1-10英寸/秒，最优选为大约4-6英寸/秒。该方法的效用为，它提供一个确定特殊密封胶应用的最小性能水平的方法，一个重复测定这种性能的方法，将这种性能校准为最大拉丝长度并比较一系列密封胶的拉丝长度，以确定用于给定目的用途的最佳组合物。对于应用，申请人是指对两个相似或不同材料填缝。因此，金属和玻璃之间填缝的密封胶应用不同于需要进行玻璃和木材之间填缝的密封胶应用。推荐的组合物随需要进行填缝的材料而改变，而推荐的性能也会改变。该方法的效用是，它提供测定特殊密封胶组合物拉丝性的标准条件，并且将由此获得的数值与由其它密封胶组合物测量拉丝性获得的数据比较，藉此提供选择用于特殊用途的特殊组合物的方法。以这种方式，可以评价各种密封胶组合物的需要或不需要的特征，选择用于特殊用途的最佳组合物。
这里引用的所有美国专利通过引用清楚地结合到本文中中。当一般作为烷基酚使用化学术语烷基时，该术语是指含有1-40个碳原子的饱和或不饱和单价烃基，它也可以含有取代的芳基。
本发明的以下实施例仅仅是说明性的，不应理解为限制所附的权利要求书。其中存在的比较例是为了证明拉丝性测定用于改进各种密封胶组合物性质的效用。
                            实验实施例1：
该实验证明在乙酸基密封胶配方中加入1.5％(重量)有机硅聚醚表面活性剂以降低拉丝性的有效性。两个密封胶配方的不同之处仅仅为将1.5％(重量)有机硅聚醚表面活性剂加入第二个配方中。密封胶组合物为72.74％(重量)二甲基硅油、6.00％(重量)二甲基聚硅氧烷流体、8.87％(重量)煅制二氧化硅或热解法二氧化硅、0.10％(重量)硬脂酸铝和4.00％(重量)催化剂溶液。催化剂溶液由以下成分组成：72.2664％(重量)甲基三乙酸基硅烷、27.1371％(重量)二叔丁氧基二乙酸基硅烷和0.5964％(重量)二月桂酸二丁基锡。测试该密封胶于75℃下、50％的相对湿度下固化7天后的物理性质。表1列出了对照和对照加该非离子表面活性剂的处理和物理性质。
表1：通过加入有机硅聚醚表面活性剂降低拉丝性测量                         对照    对照加1.5％(重量)
                                 表面活性剂应用速率，g/min              265        215不粘时间，min                13         11Boeing流动，in.              0.10       0.05肖氏A硬度                    20         21拉伸，psi                    230        455％伸长                       470        670100％模量，psi               60         75拉丝性，in.                  ＞5        1.5热老化性质，于100℃ 24小时肖氏A硬度                    19         22拉伸，psi                    260        300％伸长                       490        495100％模量，psi               60         70剥离粘合性质C628玻璃，lbs.拉引               28         32％内聚破坏                   100        100包铝合金铝，lbs.拉引         24         28％内聚破坏                   100        100机磨铝，lbs.拉引             17         30％内聚破坏                   100        100阳极氧化铝，lbs.拉引         24         35％内聚破坏                   100        100实施例2：
该实验证明在乙酸基密封胶配方中加入1.0％(重量)有机硅聚醚表面活性剂以降低拉丝性的有效性。两个密封胶配方的不同之处仅仅为将1.0％(重量)有机硅聚醚表面活性剂加入第二个配方中。密封胶组合物为72.74％(重量)二甲基硅油、6.00％(重量)二甲基聚硅氧烷流体、8.87％(重量)煅制二氧化硅或热解法二氧化硅、0.10％(重量)硬脂酸铝和4.00％(重量)催化剂溶液。催化剂溶液由以下成分组成：72.2664％(重量)甲基三乙酸基硅烷、27.1371％(重量)二叔丁氧基二乙酸基硅烷和0.5964％(重量)二月桂酸二丁基锡。测试该密封胶于75℃下、50％的相对湿度下固化7天后的物理性质。表2列出了对照和对照加该非离子表面活性剂的处理和物理性质。
表2：通过加入有机硅聚醚表面活性剂降低拉丝性测量                            对照    对照加1.0％(重量)
                                    表面活性剂应用速率，g/min                  240       145不粘时间，min                    18        18Boeing流动，in.                  0.10      0.05肖氏A硬度                        17        16拉伸，psi                        250       200％伸长                           515       460100％模量，psi                   60        55拉丝性，in.                      ＞5       2.5热老化性质，于50℃168小时肖氏A硬度                        14        14拉伸，psi                        215       215％伸长                           550       545100％模量，psi                   50        50实施例3：
该实验证明在乙酸基密封胶配方中加入1.0％(重量)聚乙二醇表面活性剂以降低拉丝性的有效性。两个密封胶配方的不同之处仅仅为将1.0％(重量)聚乙二醇表面活性剂加入第二个配方中。密封胶组合物为72.00％(重量)二甲基硅油、14.80％(重量)聚丁烯聚合物、8.90％(重量)煅制二氧化硅或热解法二氧化硅、0.10％(重量)硬脂酸铝、0.2％(重量)聚丙二醇和4.00％(重量)催化剂溶液。催化剂溶液由以下成分组成：72.2664％(重量)甲基三乙酸基硅烷、27.1371％(重量)二叔丁氧基二乙酸基硅烷和0.5964％(重量)二月桂酸二丁基锡。测试该密封胶于75℃下、50％的相对湿度下固化7天后的物理性质。表3列出了对照和对照加该表面活性剂的处理和物理性质。
表3：通过加入聚乙二醇表面活性剂降低拉丝性测量                       对照    对照加1.0％(重量)
                               表面活性剂应用速率，g/min             462        423不粘时间，min               16         17Boeing流动，in.             0.10       0.10肖氏A硬度                   23         22拉伸，psi                   160        205％伸长                      285        345100％模量，psi              70         70拉丝性，in.                 4.5        1.25热老化性质，于50℃168小时肖氏A硬度                   18         12拉伸，psi                   185        185％伸长                      370        450100％模量，psi              60         45实施例4：
使用30mm Werner-Pfleiderer(WP)双螺杆挤塑机，如下生产无表面活性剂的甲氧基固化单组分RTV组合物，后者称为“组合物1”：RTV组合物1：
(1)100重量份α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物，其粘度为125,000cps；
(2)18.8重量份D4处理的煅制二氧化硅增强填料。
(3)20.6重量份α，ω-三甲基甲硅烷基封端的PDMS流体，其粘度为100cps；
(4)10.2重量份50厘泊的“M，D，T”甲硅烷醇流体；
(5)3.1重量份六甲基二甲硅氮烷羟基/甲醇清除剂；
(6)0.8重量份甲基三甲氧硅烷交联剂；
(7)1.6重量份氨乙基氨丙基三甲氧硅烷粘合促进剂；以及
(8)0.23重量份摩尔比为1∶1的二乙酸二丁基锡和二月桂酸二丁基锡。
将挤塑机的1-10区加热至75°F。用0°F的二醇冷却剂冷却挤塑机的11-14区。将粘度为125,000 cps的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物和D4处理的增强煅制二氧化硅填料连续计量加入WP的机筒1中。将于25℃粘度为100cps的α，ω-三甲基甲硅烷基封端的PDMS流体、50厘泊的“M，D，T”甲硅烷醇流体、六甲基二甲硅氮烷羟基/甲醇清除剂、甲基三甲氧硅烷交联剂、氨乙基氨丙基三甲氧硅烷粘合促进剂和摩尔比为1∶1的二乙酸二丁基锡和二月桂酸二丁基锡的溶液连续计量加入WP的机筒6中。在WP机筒11施加6mm Hg脱气真空。在25-35℃的WP出口温度下，以40lb./hr的速率生产RTV密封胶。
生产后24小时，测试组合物1的拉丝性程度和应用速率。结果示于表4中。可接受的拉丝性值最大为3.5英寸。可接受的应用速率值最小为120gm/min。实施例5：
采用相同的基本RTV配方和实施例1所述的连续WP混合步骤制备含非离子表面活性剂的RTV组合物。制备组合物1型的RTV密封胶，每100重量份实施例4所述的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物含有1.0重量份以下市售非离子表面活性剂：RTV           非离子表面      类型        来源组合物编号    活性剂2             SF 1023        有机硅        GE有机硅
                          聚醚
                          共聚物
                          (SPEC)3             SF 1550          SPEC        GE有机硅4             SF 1288          SPEC        Ge有机硅5             Pluriol E-200    聚乙二醇    BASF(PEG)6             Pluriol E-300    PEG         BASF7             Pluriol E-400    PEG         BASF8             Pluriol E-600    PEG         BASF9             Pluriol P-600    PEG         BASF10            Pluriol P-900    PEG         BASF11            Pluriol P-2000   PEG         BASF12            Pluriol P-4000   PEG         BASF13            Pluronic 25R2    环氧乙烷    BASF环氧丙烷嵌段共聚物(EO-PO)14    Pluronic 31R1    EO-PO           BASF15    Pluronic L44     EO-PO           BASF16    Pluronic L62     EO-PO           BASF17    Pluronic L64     EO-PO           BASF18    Pluronic L92     EO-PO           BASF19    Pluronic L101    EO-PO           BASF20    Pluracol P410    未知            BASF非离子(UNI)21    Pluracol 628     UNI             BASF22    Pluracol 710     UNI             BASF23    Pluracol 735     UNI             BASF24    Pluracol 975     UNI             BASF25    Pluracol P1010   UNI             BASF26    Pluracol 1250D   UNI             BASF27    Pluracol 4000D   UNI             BASF28    Pluracol W5100N  聚烷氧基        BASF聚醚29    Pluracol         PEG             BASF30    Pluracol         PEG             BASF31    Pluracol         PEG             BASF32    Pluracol         PEG             BASF33    Pluracol         PEG             BASF34    IconoI TDA-9     乙氧基化        BASF十三烷醇35    Iconol OP-10     乙氧基化        BASF辛基酚36    Tetronic 304     氧化(乙烯丙烯)  BASF                           乙二胺嵌段共聚物37    Polytergent SLF-18   UNI             Olin38    Polytergent SL-22    UNI             Olin39    Polytergent SL-62    UNI             Olin40    Polytergent P-17-A   UNI             Olin41    Colorsperse 188A     二油酸酯        Henkel42    Emulan A             UNI             BASF43    Emulan EL            UNI             BASF44    Emulan OK5           乙氧基化        BASF脂肪醇45    Emulan ELP           乙氧基化        BASF蓖麻子油46    Emulan PO            乙氧基化        BASF烷基酚47    Liponic EG1          乙氧基化        LIPO甘油48    Liponic EG7          乙氧基化        LIPO甘油49    Liponate GC          辛酸-己酸(？)   LIPO三甘油酯50    Liponate PC          二辛酸          LIPO聚丙二醇酯51    Lipocal L4           聚环氧乙烷醚    LIPO52    Ucon LB65            环氧乙烷        Union Carbide环氧丙烷多元醇                     (EO-PO-PG)53    Ucon LB135     EO-PO-PG    Union Carbide54    Ucon LB285     EO-PO-PG    Union Carbide55    Triton X-100   环氧乙烷    Union Carbide二醇生产后24小时，测试组合物2-55的拉丝性程度(第一触压质量拉丝性试验(First Impression Quality Strininess Test))。结果示于表4中。实施例6：
重复实施例4，每100重量份实施例4所述的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物加入0.80重量份有机硅聚醚共聚物表面活性剂(组合物#56)。拉丝性测试结果示于表4中。实施例7：
重复实施例4，每100重量份实施例4所述的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物加入0.40重量份有机硅聚醚共聚物表面活性剂(组合物#57)。拉丝性测试结果示于表4中。实施例8：
重复实施例4，每100重量份实施例4所述的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物加入1.7重量份有机硅聚醚共聚物表面活性剂(组合物#58)。拉丝性测试结果示于表4中。实施例9：
重复实施例4，每100重量份实施例4所述的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物加入0.40重量份Pluriol E200表面活性剂(组合物#59)。拉丝性测试结果示于表4中。实施例10：
重复实施例4，每100重量份实施例4所述的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物加入0.80重量份Pluriol E200表面活性剂(组合物#60)。拉丝性测试结果示于表4中。实施例11：
重复实施例4，每100重量份实施例4所述的α，ω-甲基二甲氧基封端的PDMS聚合物加入1.7重量份Pluriol E200表面活性剂(组合物#61)。拉丝性测试结果示于表4中。表4：RTV表面活性剂评价RTV组合物#         拉丝性，英寸       应用速率，
                                  gm/min
 1                 8.5             294
 2                 4.5             265
 3                 3.5             219
 4                 2.0             145
 5                 1.0             138
 6                 2.0             162
 7                 4.0             198
 8                 5.0             215
 9                 4.5             207
 10                4.0             219
 11                4.0             22312        4.5         20113        4.5         23314        4.5         21715        4.0         22816        1.5         20417        3.0         23518        3.0         19119        2.5         16820        5.5         24121        2.5         19822        4.5         24923        0.0         8424        4.5         20225        3.5         18326        2.5         16827        4.0         21928        4.0         22929        1.5         13830        1.5         14431        2.0         15632        2.5         15633        3.5         18534        3.5         16235        4.0         17236        1.5         13837        4.5         20938        4.5         21139        4.5         235
40      4.5      213
41      4.5      239
42      4.5      220
43      5.0      241
44      6.0      229
45      3.0      171
46      3.5      182
47      2.0      162
48      1.0      114
49      2.0      174
50      5.5      214
51      4.0      199
52      4.5      189
53      5.5      238
54      3.5      169
55      4.5      197
56      2.5      162
57      4.5      246
58      1.5      126
59      3.5      188
60      2.5      144
61      2.5      126
示于表4中的结果证明，测试的显著份量的表面活性剂不产生3.5英寸或更小的拉丝性测量值。因此，不是所有的非离子表面活性剂都起作用，使制备和测试的室温可硫化密封胶拉丝性降低。由于仅仅某些非离子表面活性剂成功地降低拉丝性，因此由这些表面活性剂引起的拉丝性的降低预期是不必要的。另外的实验证明，阴离子表面活性剂以及阳离子表面活性剂干扰固化机制，因此这些类型的表面活性剂不适用于降低拉丝性。

Claims (10)

1.一种未固化的室温可硫化密封胶组合物拉丝性的测量方法，包括：
(a)借助于一个密封胶输送装置将所述密封胶挤到活动表面上，由此密封胶珠粒沉积到所述活动表面上；
(b)停止将所述密封胶挤到所述活动表面上；
(c)通过将所述活动表面移开所述密封胶输送装置，将所述活动表面上的所述密封胶珠粒移开所述密封胶输送装置，由此在所述密封胶珠粒和所述密封胶输送装置之间形成密封胶丝，直至所述密封胶丝从所述密封胶输送装置断开；
(d)停止所述活动表面；以及
(e)测量所述密封胶丝的长度。
2.从多种密封胶组合物中选择用于特别密封胶用途的密封胶组合物的方法，包括：
(a)设定所述应用所需的最小性能水平；
(b)将所述应用所需的所述最小性能水平校准到密封胶丝的最大或最小长度，后者用测量每种密封胶拉丝性的方法测量；以及
(c)确定所述密封胶组合物组中的哪个密封胶满足所述应用的最小性能水平。
3.权利要求2的方法，其中将所述最小性能水平校准到密封胶丝的最大长度。
4.权利要求3的方法，其中每个所述密封胶具有的组合物包括：
(A)一种具有下式的有机聚硅氧烷：
HO(RR’SiO)xH其中R和R’是独立选择的具有1-40个碳原子的单价烃基，其中x的值使得25℃下有机聚硅氧烷的粘度为大约500-200,000厘泊；
(B)一种每分子中具有至少两个可水解部分的有机硅化合物或它们的部分水解产物，选自：
RaSi(ON＝CR’2)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
RaSi(OR’)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
RaSi(OCOR’)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
RaSi(NR’R”)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，R”为氢或与R相同，而a为0、1或2；
RaSi(NRCOR’)4-a，其中R和R’是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，R是独立选择的1-40个碳原子的单价烃基，而a为0、1或2；
(C)一种非离子表面活性剂化合物，选自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻子油、乙氧基化油酸、乙氧基化烷基酚、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物和有机硅聚醚共聚物；
(D)增强填料；以及
(E)缩合固化催化剂。
5.权利要求4的密封胶组合物，其中(C)为聚乙二醇；(B)为RaSi(OR’)4-a；R和R’独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基和甲苯基。
6.权利要求5的密封胶组合物，其中R和R’独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基和甲苯基。
7.权利要求4-6的密封胶组合物，其中a为0，1或2；(B)为RaSi(OCOR’)4-a。
8.权利要求5的密封胶组合物，其中(B)为RaSi(OCOR’)4-a。
9.权利要求4的密封胶组合物，其中(C)为有机硅聚醚共聚物；(B)为RaSi(OR’)4-a。
10.权利要求9的密封胶组合物，其中a为0，1或2。
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