CN1189512C - 含有碳纳米管的高介电复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有碳纳米管的高介电常数复合材料及其制备方法,属于高介电材料技术领域。本发明所述复合材料含有碳纳米管CNT和钛酸钡BaTiO3,有机材料聚偏氟乙烯PVDF,其配方按体积比为:碳纳米管2~12%,钛酸钡20%以及聚偏氟乙烯68~78%。其制备方法采用热压法来降低成型温度、缩短制备时间,在较短的时间内获得性能稳定、韧性好的复合材料。本发明通过热压制备的含有碳纳米管的高介电常数复合材料,具有高的介电常数ε=450以上,且制备工艺简单,节省能源,材料韧性好。通过调节添加组分的相对含量和对组分进行不同的物理化学处理,可明显改变该材料的介电常数和柔韧性,作为高介电复合材料具有广泛应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有碳纳米管的高介电常数复合材料及其制备方法。属于高介电材料技术领域。
背景技术
高介电复合材料在电子与电力工程技术方面的应用非常广泛。表面贴装元件(SMC)或整体封装技术是实现电子整机小型、轻量和薄型化的关键技术:整体封装技术要求采用嵌入式电容器,该电容器介质材料必须有高的介电常数。目前,所用的表面贴装电容器基本上都是多层陶瓷介质电容器(MLCC),尽管无机陶瓷电容器材料具有极高的介电常数,但陶瓷电容器需要在高温下与电极共烧,工艺复杂,耗能大,柔韧性差,易于开裂,又由于嵌入式电容器的电路基板大部分采用有机物,这决定了陶瓷电容器很难在基板中作为嵌入式电容器使用。因此在对电容器电容要求不是非常高的情况下,片式有机多层薄膜电容器可以解决这个问题。尤其是采用叠层结构有利于降低电感量和损耗,改善高频特性,进一步缩小体积,提高电容量和精度。
过去的几年,人们致力于研究陶瓷粉末聚合物基(0-3)复合材料,然而由于有机聚合物自身的介电常数都较低(一般小于10),在室温时才达到60。例如,台湾东华大学Kuo等人将钛酸钡(BaTiO3)加入到环氧中,复合材料的介电常数为50左右。最近,宾州大学的Bai和Zhang等人将PMN-PT陶瓷粉末通过溶液法添加到P(VDF-TrFE)共聚物中,在陶瓷的体积分数为50%时复合材料的介电常数为200左右,如此高含量的陶瓷组分加入使复合材料的韧性大大降低。培其诺曼(Pecharroman)等人制备了镍(Ni)/钛酸钡(BaTiO3)金属陶瓷复合材料,该材料的介电常数达到80000,但是这种复合材料需要在1300℃进行高温共烧,同时需要用特殊的保护气氛以防止金属Ni的氧化。以上事实说明:(1)铁电组分直接与有机组分时,尽管材料有一定的柔韧性,但复合材料的介电常数总是很低。(2)利用渗滤效应将导电组分加入铁电相,可以大大提高复合材料的介电常数,但需要高温共烧,材料缺乏足够的韧性。
本发明者以前研究的镍/钛酸钡/聚偏氟乙烯三相复合材料,这种材料具有高的介电常数,但其柔韧性不高,作为电容器的优良介质材料使用会受到限制。
发明内容
本发明的目的是提供一种高介电常数、高柔韧性的含有碳纳米管的高介电复合材料。
为实现上述目的,本发明提出的一种高介电常数、高柔韧性的含有碳纳米管的高介电复合材乙烯PVDF,其配方按体积比为:碳纳米管2~12%,钛酸钡20%以及聚偏氟乙烯68~78%。
在上述复合材料中,所述碳纳米管外径为5~60nm,长度为1~3μm;所述钛酸钡的粒度为0.1~0.5μm;所述聚偏氟乙烯的粒度与钛酸钡相当。
本发明的另一目的是提供一种热压温度低、工艺简单、无环境污染、节能含有碳纳米管的高介电复合材料的制备方法。
本发明提出的一种含有碳纳米管的高介电复合材料的制备方法,其特征在于:该方法采用低温热压方法压制成型,其制备工艺过程为:
(1)配料:按上述配方取外径为5~60nm的0.019~0.140克碳纳米管、粒度为0.1~0.5μm的0.585克钛酸钡及0.5~0.7克聚偏氟乙烯粉末;
(2)配样:将碳纳米管、钛酸钡和聚偏氟乙烯粉按上述比例混合、搅拌均匀;
(3)成型:将混合均匀的粉末放在压片机上,在温度为200±10℃,压力为12±2MPa,时间为20±2min热压成型,得到所需的三元(CNT/BaTiO3/PVDF)高介电常数复合材料。
本发明通过热压制备的含有碳纳米管的高介电常数复合材料,具有高的介电常数ε=450以上,且制备工艺简单,材料韧性好,是一种新型的高介电常数复合材料。本发明的制备方法采用热压法来降低成型温度、缩短制备时间,并在较短的时间内稳定的性能、韧性好的复合材料,从而节省了时间和能源。另外,通过调节添加组分的相对含量和对组分进行不同的物理化学处理,可以明显地改变该材料的介电常数和柔韧性,使之达到最佳结果。
附图说明
图1为碳纳米管含量对介电常数ε和介质损耗影响的曲线。
图2(a)为在不同碳纳米管含量下介电常数ε随实验频率的变化。
图2(b)为在不同碳纳米管含量下电导率σ随实验频率的变化。
图3(a)为在不同碳纳米管含量下介电常数ε随工作温度的变化。
图3(b)为在不同碳纳米管含量下介电损耗tanδ随工作温度的变化。
图4为实验所用碳纳米管的显微镜照片。
图5为含有碳纳米管的复合材料样品的断面显微镜照片。
具体实施方式
本发明为新型含有碳纳米管的高介电常数复合材料及其制备方法,该高介电常数的复合材料包括碳纳米管CNT和钛酸钡BaTiO3、有机材料聚偏氟乙烯PVDF等组分,其配方按体积比为:碳纳米管2~12%,钛酸钡20%以及聚偏氟乙烯68~78%的粉末均匀混合。其制备工艺过程为:
1)配料:按上述配方取外径为5~60nm的0.019~0.140克碳纳米管、粒度为0.1~0.5μm的0.585克钛酸钡及0.5~0.7克聚偏氟乙烯粉末。
2)配样:将碳纳米管、钛酸钡和聚偏氟乙烯粉按上述比例混合、搅拌均匀。
3)成型:将混合均匀的粉末放在压片机上,在温度为20±10℃,压力为12±2MPa,
3)成型:将混合均匀的粉末放在压片机上,在温度为20±10℃,压力为12±2MPa,时间为20±2分钟热压成型,得到所需的具有介电常数高达450以上,柔性好的三元(CNT/BaTiO3/PVDF)复合材料,可望用于制造高性能的小体积片式有机多层薄膜电容器。
下面实施例予以进一步说明:
实施例1 A1-A5
将不同的CNT按照表1中A1-A5配比和20vol.%,0.5852克的BaTiO3,三者充分混合均匀,在热压机上200℃热压(压力为10MPa,时间为20min)成型,可以制得一系列样品,经测得到如图1所示的介电特性和介质损耗的特性曲线及图2的介电常数(a)和电导率(b)与实验频率的关系曲线。
实施例2 A1-A5
将实施例1中制得的样品随实验温度变化的介电特性如图例3所示。原始的碳纳米管的SEM如图4所示。含有碳纳米管的复合材料样品断面SEM形貌如图5所示。
表1成分配方
PVDF CNT
标号
Vol.% g Vol.% g
A1 78 0.6982 2 0.0191
A2 75 0.6711 5 0.0473
A3 72 0.6443 8 0.0752
A4 70 0.6274 10 0.0945
A5 68 0.6093 12 0.1121
说明:每一种复合材料中均含有20vol.%BaTiO3,质量为0.5852g。
Claims (3)
1、一种含有碳纳米管的高介电复合材料,其特征在于:所述复合材料含有如下组分,碳纳米管CNT和钛酸钡BaTiO3,有机材料聚偏氟乙烯PVDF,其配方按体积比为:碳纳米管2~12%,钛酸钡20%以及聚偏氟乙烯68~78%。
2、按照权利要求1所述的含有碳纳米管的高介电复合材料,其特征在于:所述碳纳米管外径为5~60nm,长度为1~3μm;所述钛酸钡的粒度为0.1~0.5μm;所述聚偏氟乙烯的粒度与钛酸钡相当。
3、一种制备如权利要求1所述的含有碳纳米管的高介电复合材料的方法,其特征在于:该方法采用低温热压方法压制成型,其制备工艺过程为:
(1)配料:按上述配方取外径为5~60nm的0.019~0.112克碳纳米管、粒度为0.1~0.5μm的0.585克钛酸钡及0.5~0.7克聚偏氟乙烯粉末;
(2)配样:将碳纳米管、钛酸钡和聚偏氟乙烯粉按上述比例混合、搅拌均匀;
(3)成型:将混合均匀的粉末放在压片机上,在温度为200±10℃,压力为12±2MPa,时间为20±2min热压成型,得到所需的三元(CNT/BaTiO3/PVDF)高介电常数复合材料。
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