CN1189099A - 抗菌、杀菌及防腐剂,皮肤科用制剂和洗涤剂组合物 - Google Patents

抗菌、杀菌及防腐剂,皮肤科用制剂和洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明是一种抗菌剂,杀菌剂和防腐剂,含有作为有效成分的4－异丙基环庚三烯酚酮铝盐或/和4－异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物。由于其中所含的4－异丙基环庚三烯酚酮是其铝盐或/和其与铝化合物的配合物的形式,它的热、光及化学不稳定性被消除,由此达到了在生产过程和保存制剂时的稳定化作用。

Description

抗菌、杀菌及防腐剂，皮肤科用制剂和 洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及一种抗菌、杀菌及防腐剂，它作为一种复合试剂具有优良的抗菌和杀菌作用以及优良的防腐作用，而且对人体是安全的，并可长期稳定保存，本发明还涉及一种含有抗菌、杀菌和防腐剂作为有效成份的皮肤科制剂和洗涤剂组合物。
技术背景
4-异丙基环庚三烯酚酮(4-异丙基-2-羟基-环庚-2，4，6-三烯-1-酮)是一种可以从日本扁柏油、日本罗汉柏油之类的天然产物中萃取或化学合成的物质。已知，4-异丙基环庚三烯酚酮具有一特性，即优良的抗菌、杀菌及防腐作用，而且对人体皮肤之类的刺激很小，正如国际专利公开(未审查)WO No.92-05240和日本专利公开(未审查)HeiNo.5-2 1 436等所述。
由于4-异丙基环庚三烯酚酮具有这样的特性，已经将其配制在作为皮肤科制剂的化妆品中，例如洗剂、胶乳剂、霜剂、膏药等(日本专利公开(未审查)Hei No.1-199908，日本专利公开(未审查)Hei No.2-694119)，另外还作为有效成份配制在皮肤洗涤剂中(日本专利公开(未审查)Hei No.3-63216)，还配制在防止和治疗牙周病的制剂中(日本专利公开(未审查)Hei No.63-188169)。
但是，天然的4-异丙基环庚三烯酚酮在热学、光学和化学上极不稳定，即使被配制在皮肤科制剂，洗涤剂组合物等之中，它还是一样不稳定。而且，复方制剂中所含的4-异丙基环庚三烯酚酮在降解时，不仅其抗菌等活性丧失，而且损害复方制剂本身的清洁性能等，或被褪色，而且，4-异丙基环庚三烯酚酮的缺点还在于由于其升华温度低(约5℃)而粘附在复方制剂的容器壁上，以及使容器壁变色等。所以，人们已经对各种旨在稳定4-异丙基环庚三烯酚酮的组合物进行了研究。
作为常规组合物，有日本专利公开(未审查)Hei No.63-188619公开的一种口用组合物，其中包含胆固醇之类的甾核等，国际专利公开(未审查)WO93-17559中公开的抗细菌和真菌化妆品组合物，其中含有锌化合物。
但是，虽然以上组合物都被证明在将4-异丙基环庚三烯酚酮配成复方制剂后6至24小时具有皮肤吸收性和抗菌效果，但其后继的特性，例如保存稳定性等则完全没有说明，而且其中根本不包含4-异丙基环庚三烯酚酮后继特性的直接相关内容。
所以，本发明的目的之一是提供一种抗菌、杀菌和防腐剂，能够在配制后在光学、热学和化学上令4-异丙基环庚三烯酚酮稳定化，而且同时连续地、有效地表现出其天然的抗菌等效果，并提供皮肤科制剂和洗涤剂组合物，能够长期稳定地含有和保存4-异丙基环庚三烯酚酮。
发明说明
首先，本发明是一种抗菌、杀菌及防腐剂，其特征在于包含4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐或/和4-异丙基环庚三烯酚酮和铝化合物的配合物。
可将本发明的抗菌、杀菌及防腐剂配制成液剂，例如通过制备4-异丙基环庚三烯酚酮或其盐与乙醇、水等的混合溶液，然后将混合溶液加入铝化合物的水溶液或非水性的液体石蜡溶液，或其混合物中搅拌。而且，由此获得的液剂可通过进一步的干燥和雾化来浓缩、固化，加工成粉剂。
而且，可将日本扁柏油、日本罗汉油等起始原料直接用作4-异丙基环庚三烯酚酮。此外，上述4-异丙基环庚三烯酚酮盐包括与钠、钾、锂等碱金属所成的盐，与镁、钙等碱土金属所成的盐，与铜、锰等无机金属所成的盐，与二乙胺、三乙胺等所成的盐，与吗啉、哌嗪等杂环胺所成的盐，与精氨酸、赖氨酸、组氨酸等碱性氨基酸所成的盐。
此外，作为非水溶剂，可以使用液体石蜡、甲苯、甘油等。此外可以加入蔗糖脂肪酸酯、用聚环氧乙烷硬化的蓖麻油等乳化剂，制成胶乳。
根据上述后一种生产方法，通过生产过程的化学反应，在抗菌、杀菌和防腐剂中生成了4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐或/和4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物。所以，此时，4-异丙基环庚三烯酚酮以铝盐的形式，或与铝化合物的配合物的形式或两者混合的形式存在于抗菌、杀菌及防腐剂中，这取决于配制用铝化合物的种类，溶液pH值等情况。此外，作为上述与4-异丙基环庚三烯酚酮形成配合物的铝化合物，可使用氧化铝、氢氧化铝及其盐或配合物，铝酸及其盐或配合物，氯氢氧化铝配合物等，与无机酸性物形成的盐例如氯化铝、氟化铝、硫酸铝、硝酸铝、硼酸铝、磷酸铝、钾矾、铵矾、钠矾、酸性粘土、沸石等及其配合物，以及以下有机酸性化合物的铝盐。
作为有机酸性化合物，可以是一元或二元羧酸的铝盐，例如乙酸铝、丙酸铝、酒石酸铝、乳酸铝、柠檬酸铝、葡糖酸铝、水杨酸铝、苯甲酸铝等；脂肪酸铝盐，例如十二烷酸铝、十四烷酸铝、十六烷酸铝、硬脂酸铝、异硬脂酸铝、油酸铝等；氨基酸铝盐，例如谷氨酸铝、天冬氨酸铝、肌氨酸铝、β-丙氨酸铝等；阴离子表面活性剂的铝盐，例如酰基谷氨酸铝、酰基甲基牛磺酸铝、酰基-β-甲基丙氨酸铝、聚氧乙烯烷基醚羧酸铝、磺基琥珀酸酯铝、磺基琥珀酸聚氧乙烯酯铝、磷酸铝、烷基硫酸铝等；有机聚合物，例如藻酸、硫酸软骨素、富马酸、透明质酸、甘草酸、聚丙烯酸、硫酸葡聚糖等的铝取代产物。
按照以上组成的抗菌、杀菌及防腐剂，可表现出对如埃希氏杆菌、绿脓杆菌等革蓝氏阴性菌，如金黄色葡萄球菌、二甲氧基苯青霉素抗性的金黄色葡萄球菌等革蓝氏阳性菌的抗菌等作用，还具有达到长期保存稳定性的作用。
在本发明的抗菌、杀菌及防腐剂中，4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物具体由每100摩尔4-异丙基环庚三烯酚酮大于等于5摩尔铝化合物组成。如果混合物中的铝化合物少于5摩尔就不能稳定4-异丙基环庚三烯酚酮，由此破坏了抗菌活性等特性。此外，对混合物中铝化合物的上限并没有特定的限制，它们可以过量，只要不损害制剂的使用性。
这样，本发明的皮肤科制剂其特征在于包含作为有效成份的上述抗菌、杀菌及防腐剂。所以，皮肤科制剂与上述抗菌、杀菌及防腐剂一样，是包含含有4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐或/和4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物或以上两者作为有效成份的一种制剂。
将4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐等包含在皮肤科制剂中的方法可以是预先制备成4-异丙基环庚三烯酚酮盐或配合物，然后加入所述皮肤科制剂的其它必要组份中混合，但更好的是在生产所述皮肤科制剂的过程中通过一反应体系来生成这样的盐或配合物。在皮肤科制剂中，甚至在皮肤科制剂必要组份中的4-异丙基环庚三烯酚酮由于与铝离子或铝化合物发生反应形成其盐或配合物，其抗菌性能等被成功地稳定化，而且起着成倍提高其特性的作用。
此外，所含的4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐或铝化合物的配合物使得生成的皮肤科制剂具有白色类的颜色，而且没有原来4-异丙基环庚三烯酚酮所具有的气味。防止产生气味的作用被认为是由于在铝离子或铝配合物存在下，4-异丙基环庚三烯酚酮的蒸汽压降低了。
此外，在制备4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物时每100摩尔4-异丙基环庚三烯酚酮中可混合5摩尔或5摩尔以上的铝化合物。此外，当混合的铝化合物少于5摩尔时，对4-异丙基环庚三烯酚酮的稳定化作用不充分，这会导致抗菌性能等的降低。铝化合物混合量的上限没有特定的限制，该量可以大于上述配合物的当量，只要不影响所述皮肤科制剂的使用性等性能。
可用上述抗菌、杀菌及防腐剂浸渍无纺织物来制备成杀菌剂，除此之外，本发明的皮肤科制剂还包括例如霜剂、胶乳剂、洗剂、油剂、化妆水、膏药、沐浴剂、运动员足部杀菌剂、头发生长促进剂、防汗剂等多种可用于皮肤的制剂。所以，在制剂中包含有对应于某种剂型的必要基本组分。这些必要基本组分包括凡士林、石蜡等，甘油、磷脂、脂肪酸、高级醇、多元醇、聚硅氧烷、油脂、例如羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素等胶凝剂，尼龙粉末和聚乙烯粉，去离子水，乙炔基雌二醇，甘草酸二钾，日本绿龙胆提取液，aluminum chlorohydrate等。
此外，其它任选组份可以合适的方式混入，其含量范围应不损害本发明的作用与效果。作为任选组份，有动物或植物提取物，例如胶原蛋白，水解胶原蛋白，胆固醇，α-orizanol，米糠提取物，黄春菊(Matricaria chamomilla)提取物，芦荟，黄苓根，肝色牛排菌(beefsteak plant)，魁蒿，银杏等；维生素，例如维生素A，十六烷酸维生素A酯，维生素E，乙酸维生素E酯，维生素C，维生素C酯等；氨基酸，例如L-脯氨酸，L-谷氨酸，L-藻酸铵；透明质酸；硫酸软骨素和这些盐；润湿剂，例如乳酸，乳酸钠，乳酸酯等；原药，例如日百合，地黄，黄连，紫草根，胡萝卜；表面活性剂，例如POE硬化蓖麻油，POE-POP嵌段聚合物，POE山梨醇酯等；聚乙二醇，乙二胺四乙酸，乙醇，氧化月桂基二甲基胺，硅油处理过的滑石粉，二氧化硅，二氯苯氧氯酚，二甲基聚硅氧烷，以及其它香精。
4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐，4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物，或以上两者在皮肤科制剂中的含量是所述皮肤科制剂总重的0.01至5％。当盐等的复方量少于0.01重量％时，皮肤科制剂的抗菌、杀菌及防腐作用变得不充分。当复方量超过5重量％时，该含量对抗菌性能等来说显得多余，以霜剂为例，会造成扩散性和光泽减退，物理性能受损，由此导致使用性等下降。此外，为了在获得稳定化作用及表现出抗菌性能的同时不产生上述缺陷，盐之类的含量以按重量计0.05至2.0％为佳。
这样，本发明洗涤剂组合物的特征在于包含上述抗菌、杀菌即防腐剂作为有效成份。所以，洗涤剂组合物包括这样的一种制剂，即与上述抗菌、杀菌及防腐剂一样，含有4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐，4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物，或以上两者。
此外，和皮肤科制剂的情况一样，洗涤剂组合物中的4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐等其包含方法可以通过预先配制成4-异丙基环庚三烯酚酮盐或配合物的形式然后加入到其它必要组份中，或者在所述洗涤剂组合物的制备过程中通过反应体系来得到所述的盐或配合物。
此外，在洗涤剂组合物中，甚至在皮肤科制剂必要组份中的4-异丙基环庚三烯酚酮由于与铝离子或与其成盐或成配合物的铝化合物发生了反应，其抗菌性能被成功地稳定化，而且起着大大提高这种特性的作用。而且，在铝离子或铝化合物的存在下，4-异丙基环庚三烯酚酮原有的气味被抑制了。
在洗涤剂组合物中，4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐，4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物，或以上两者的总量为按4-异丙基环庚三烯酚酮含量计占所述洗涤剂组合物总重的0.001至10重量％，以0.01至1％为佳。当盐的复方量低于0.001重量％时，洗涤剂的抗菌、杀菌及防腐作用不充分。当复方量超过10重量％时，非水性的4-异丙基环庚三烯酚酮组份会与洗涤剂的其它组份分离而引起清洁性能下降，并过量产生4-异丙基环庚三烯酚酮原有的气味。所以，考虑到获取抗菌作用等性能的同时不产生以上缺陷，复方量以0.01至1重量％为佳，而且从经济地进行生产的观点来看也是上策。
本发明的洗涤剂包括皮肤洗涤剂，漂洗剂，香波中的洗涤剂，食物洗涤剂，餐具洗涤剂，仪器设备洗涤剂，以及牙膏等口用洗涤剂之类的其它洗涤剂。
此外，凡特性是液体的、凝胶状的、膏状的、以及固体的，透明的或不透明的，也都包括在内。所以，应根据洗涤剂组合物的种类加入基本洗涤剂组份。
基本洗涤剂组份包括油、脂或混合油、脂，例如椰子油，棕榈油，牛油等；脂肪酸或混合脂肪酸碱金属盐，例如椰子油脂肪酸，十二烷酸，十四烷酸，硬脂酸，异硬脂酸等；有机胺和碱性氨基酸盐或混合盐，阴离子表面活性剂，例如酸性N-酰基氨基酸盐，中性N-酰基氨基酸盐，聚氧乙烯烷基硫酸酯盐，N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，磷酸酯盐，磺基琥珀酸盐，α-烯烃磺酸盐，聚氧乙烯醚羧酸盐等；非离子表面活性剂，例如POE·POP嵌段聚合物，链烷醇酰胺，聚氧乙烯烷基醚等；两性表面活性剂，例如咪唑啉内铵盐，酰胺乙酸内铵盐等；脂肪酸蔗糖酯，二氧化硅糖精钠，十二烷基硫酸钠等。
此外，还可以以合适的方式加入其它任选组份，其含量应不影响本发明的作用效果。作为任选组份，有甘油，甘油二酯，山梨醇，透明质酸盐，软骨素盐等，高级醇，合合巴油、米胚油、橄榄油之类的油，羧甲基纤维素等胶凝剂，增稠剂，黄原胶，香精，色素，螯合剂，紫外线吸收剂，抗氧化剂，原药之类的动物或植物提取物，阳离子聚合物、乳酸盐之类的使用性改进剂。
此外，在4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物中每100摩尔4-异丙基环庚三烯酚酮可加入5摩尔或5摩尔以上的铝化合物。当铝化合物的复方量低于5摩尔时，对4-异丙基环庚三烯酚酮抗菌性能等的稳定化作用不充分。此外，当铝化合物的复方量低于30摩尔时，根据所述洗涤剂组合物中基本原料，洗涤剂会染色成棕色至黄色，超过400摩尔时，透明的基本原料会变得不透明。所以，混合量以30至400摩尔为佳。
实施例
实施例1
抗菌、杀菌及防腐剂实例可通过在常温下(20℃)简单地将表1所示样品1中相应的复方组份混合而制得。
                        表1
    样品编号   实施例     比较例
    1     2     3     4
     复方组份4-异丙基环庚三烯酚酮二硬脂酸铝95％药典级乙醇蒸馏水 518.66016.4 5-6035 --6040 -18.66021.4
(表中数值的单位是重量％)
此外，2号至4号样品是比较例，是用相同的上述方法获得的。
根据表2所示的关系用无菌水分别稀释上述各样品。
                               表2
稀释后的样品编号 样品编号     样品量(ml)   稀释后液体量(ml) 4-异丙基环庚三烯酚酮浓度(PPm)
  1-1     1     0.01     10     50
  2-1     2     0.01     10     50
  1-2     1     0.1     10     500
  2-2     2     0.1     10     500
  1-3     1     0.2     10     1000
  2-3     2     0.2     10     1000
  3-1     3     0.2     10     -
  4-1     4     0.2     10     -
对以上样品分别进行以下杀菌作用测试。
(1)杀菌作用的测试方法
1.按表2稀释的1-1至4-1号样品各取5ml分别注射到灭菌试管中并进行涡流搅拌。
2.此外，制取待测试的新鲜微生物，即在前一天将微生物在McFarland0.5(106CFU/ml)灭菌生理盐水溶液中传代培养，用铂棒搅拌，培养一定的时间。
3.然后，取50ml微生物溶液2接种到样品1中，这50 ml被接种到Trypt-soy琼脂培养基(BBL)上，其中加入5％羊血。
4.然后，用玻璃珠搅拌混合上述接种培养基，在35℃恒温培养一天一夜，然后计数生长菌落数。
5.此外，测试用的微生物是绿脓杆菌(P.aeruginosa)，二甲氧基苯青霉素抗性的金黄色葡萄球菌(MRSA)，金黄色葡萄球菌(MSSA)，大肠杆菌(E.coli)。
(2)以下表3至5显示了该测试的结果。
此外，稀释后的样品3-1和4-1的结果作为对照例显示在后表6中。
                                表3
  稀释后的样品标号     1-1     2-1
作用时间  5min.  15min.  30min.  60min.   120min.   5min.  15min.  30min.  60min.  120min.
微生物种类
绿脓杆菌1  103   102   20   4   (-)   103   103   103   103   102
绿脓杆菌2  102   53   7   (-)   2   103   103   103   103   102
绿脓杆菌3  102   39   (-)   (-)   (-)   103   103   103   103   103
MRSA9457  103   102   28   2   (-)   103   103   103   103   103
MRSA9458-1  102   48   3   (-)   (-)   103   103   103   103   103
MRSA9457-2  102   21   2   (-)   (-)   103   103   103   103   102
MRSA9462-1  103   102   14   (-)   (-)   103   103   103   103   102
MRSA84-9638  102   67   19   1   (-)   103   103   103   103   102
MRSA9455-2  103   102   11   (-)   (-)   103   103   103   103   102
MSSA9463  102   62   (-)   (-)   3   103   103   103   103   102
MSSA84-9644  102   44   (-)   (-)   (-)   103   103   103   103   102
大肠杆菌1 103 102 18 3 (-) 103 103 103 103 102
大肠杆菌2  102   493   (-)   (-)   (-)   103   103   103   103   102
此外，评定的标准如下：(-)：认定无微生物生长。102：大于102CFU/ml(无数)103：大于103CFU/ml(无数)
                                            表4
  稀释的后样品标号     1-2     2-2
作用时间  5min.  15min.  30min.  60min.  120min.  5min.  15min.  30min.  60min.  120min.
微生物种类
绿脓杆菌1  103  102  61  5 (-) 103  103  103  103  103
绿脓杆菌2  103  103  103  16 3 103  103  103  103  103
绿脓杆菌3  103  102  51  2 (-) 103  103  103  103  103
MRSA9457  103  102  61  9 (-) 103  103  103  103  103
MRSA9458-1  103  102  47  11 (-) 103  103  103  103  103
MRSA9457-2  103  102  38  (-) (-) 103  103  103  103  103
MRSA9462-1  103  102  77  21 2 103  103  103  103  103
MRSA84-9638  103  102  65  6 (-) 103  103  103  103  103
MRSA9455-2  103  102  58  13 (-) 103  103  103  103  103
MSSA9463  103  102  39  (-) (-) 103  103  103  103  103
MSSA84-9644  103  102  59  7 (-) 103  103  103  103  103
大肠杆菌1  103  102  87  3 (-) 103  103  103  103  103
大肠杆菌2  103  102  41  (-) (-) 103  103  103  103  103
此外，评定的标准与表3相同。
                                     表5
  稀释后的样品标号                        1-3                          2-3
  作用时间  5min. 15min.  30min.  60min.  120min.   5mm.   15min.   30min.   60min.   120min.
  微生物种类
  绿脓杆菌1   103   103   102   11    (-)   103   103   103   103   103
  绿脓杆菌2   103   102   102   34     1   103   103   103   103   103
  绿脓杆菌3   103   102   102   7    (-)   103   103   103   103   103
  MRSA9457   103   103   102   22    (-)   103   103   103   103   103
  MRSA9458-1   103   102   102   26    (-)   103   103   103   103   103
  MRSA9457-2   103   102   81   9    (-)   103   103   103   103   103
  MRSA9462-1   103   103   102   43     4   103   103   103   103   103
  MRSA84-9638   103   102   102   17    (-)   103   103   103   103   103
  MRSA9455-2   103   103   102   29    (-)   103   103   103   103   103
  MSSA9463   103   103   74   6    (-)   103   103   103   103   103
  MSSA84-9644   103   102   102   17    (-)   103   103   103   103   103
  大肠杆菌1   103   102   59   8    (-)   103   103   103   103   103
  大肠杆菌2   103   102   45   (-)    (-)   103   103   103   103   103
此外，评定的标准与表3相同。
                              表6
  稀释后的样品标号     3-1     4-1
  作用时间  5min.  15min.  30min.  60min.  120min.  5mm.  15min.  30min.  60min.  120min.
微生物种类
绿脓杆菌1  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
绿脓杆菌2  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
绿脓杆菌3  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MRSA9457  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MRSA9458-1  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MRSA9457-2  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MRSA9462-1  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MRSA84-9638  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MRSA9455-2  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MSSA9463  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
MSSA84-9644  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
大肠杆菌1  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
大肠杆菌2  103  103  103  103  103  103  103  103  103  103
此外，评定的标准与表3相同。
由以上结果可以看出，与比较例2-1，2-2，2-3，3-1和4-1相比，本发明的抗菌、杀菌及防腐剂表现出优良的杀菌效果。
实施例2
在常温(20℃)下，简单混合表7中样品5的各组份，制备成抗菌、杀菌及防腐剂。
                表7
    样品编号     5
    复方组份
    乙醇4-异丙基环庚三烯酚酮氯化铝去离子水     800.22.9416.86
(表中数值的单位为重量％)
制得的抗菌、杀菌及防腐剂是无色透明的，没有出现4-异丙基环庚三烯酚酮原有的异味，上述杀菌效果试验的结果良好。此外，将200ml制得的药剂装入一白色不透明的聚乙烯瓶中，其在37℃下保藏30天的稳定性良好。
该抗菌、杀菌及防腐剂可如下用于多种用途。例如，它可用于喷洒公用砂箱(sandboxes)，用作食物保存剂，用作病床等医院用具或理发及美容院中的消毒剂，用于抗菌薄膜等的抗菌剂，混合在各种抗菌纤维制品中，宠物等的洗涤剂，用于消毒、软化及整理衣物等的复方试剂。
实施例3
用以下表8中的组份混合成霜剂。
                      表8
    成份分组     复方组份     复方量(重量％)
    A   4-异丙基环庚三烯酚酮及其盐     0.2
    B     液体石蜡70凡士林微晶蜡硬化油     15.05.03.02.0
    C 聚氧乙烯山梨糖醇酐一硬脂酸酯硬脂酸钠     2.03.0
    D     甘油1.3BG去离子水     10.05.0余量
此外，霜剂的生产方法如下。
首先，在70℃至80℃加热，混合并均匀溶解组成部分B中的各组份。此外，在70℃至80℃加热，混合并均匀溶解组成部分C和组成部分D中的各组份。然后，将溶有组成部分C和D中各组份的液体滴加在溶有组成部分B中各组份的液体中，利用匀化器(homomixer)均匀乳化混合物。然后，将乳化液冷却至50℃，加入组成部分A的4-异丙基环庚三烯酚酮及其盐，并搅拌均匀。然后，将其冷却至30℃，形成霜剂。此外，4-异丙基环庚三烯酚酮盐如表9所示。
对外观颜色，气味及霜剂的抗菌作用，生产后在37℃静置30天的保存稳定性进行了测试，结果列于表9。如下进行保存稳定性测试：将60g霜剂装在由LDPE/EVAL/HDPE三层构成的树脂试管中，将试管热封。
混合摩尔比按4-异丙基环庚三烯酚酮与与其成盐的金属之比表示。
此外，在目测外观颜色时，○表示颜色不变，△表示略有改变，×表示明显改变。此外，由三组20岁的男女代表的一般人对气味进行判断。没有4-异丙基环庚三烯酚酮的原有气味表示为○，略有气味表示为△，认定有明显的原有气味表示为×。
                      表9
样品编号     种类 混合摩尔比   刚刚生成后   保存稳定性
颜色 气味 杀菌作用 颜色 气味 杀菌作用
实施例   5 4-异丙基环庚三烯酚酮铝     3/1 白色   ○     ○   ○   ○     ○
比较例   6 4-异丙基环庚三烯酚酮钠     1/1 浅黄   △     △   ×   ×     △
  7 4-异丙基环庚三烯酚酮钾     1/1 浅黄   △     ×   ×   ×     ×
  8 4-异丙基环庚三烯酚酮锌     2/1 浅黄   ○     △   △   △     △
  9 4-异丙基环庚三烯酚酮铜     2/1 浅绿   ○     ○   ×   ×     ○
  10 4-异丙基环庚三烯酚酮铁     2/1 浅棕   ○     ○   ×   ×     ○
  11 4-异丙基环庚三烯酚酮钙     2/1 白色   ○     ×   ○   △     ×
  12 4-异丙基环庚三烯酚酮镁     2/1 浅黄   ○     ×   △   △     ×
  13 4-异丙基环庚三烯酚酮     - 浅黄   ×     △   ×   ×     ×
  14     无     - 白色   ○     ×   ○   ○     ×
从表9中的结果可以看出，含有4-异丙基环庚三烯酚酮铝的霜剂不生成产生盐的固有生色作用和4-异丙基环庚三烯酚酮的气味，而且保持了抗菌作用，而且，这些特性在长期高温保存后保持不变。
实施例4至7
将表10中的组份制备成胶乳剂。
                         表10
    成份分组     复方组份     复方量(重量％)
    E   4-异丙基环庚三烯酚酮铝     0.05至7.0
    F     十六烷醇凡士林异三十烷液体石蜡70     1.54.05.01.0
    G     脱水山梨糖醇一油酸酯硬脂酸三乙醇胺酯     2.03.0
    H     1.3BGPEG 1500甘油去离子水     5.03.05.0余量
生产这种胶乳的方法如下所示。
首先，将F部分的组份混合并在70℃至80℃加热溶解均匀。然后，将G和H部分的组份混合并在70℃至80℃加热溶解均匀。然后，将溶有G和H部分组份的液体滴加到溶有F部分组份的液体中，利用搅拌器将此混合物搅拌均匀。然后，将乳化液冷却至50℃，按一定的复方量加入E部分的4-异丙基环庚三烯酚酮铝(摩尔比为3∶1)，均匀搅拌。然后，将混合物冷却至30℃生成胶乳。
对外观颜色，胶乳的气味和抗菌作用，生产之后在37℃静置30天的保存稳定性，分散及光泽等使用性进行了测试，结果列于表11。保存稳定性试验在以下情况下进行：取制得的胶乳150ml装入玻璃容器中并将其密封。
此外，对颜色、气味和抗菌作用的评判标准与上文相同。
                                表11
    样品编号                 实施例     比较例
  15   16   17   18   19   20
 4-异丙基环庚三烯酚酮铝的复方量(重量％)   0.01   0.1   2.0   5.0   0.005   7.0
刚刚生成后   颜色   白色   白色   白色   白色   白色   白色
  气味   ○    ○    ○    ○    ○    △
抗菌作用   ○    ○    ○    ○    △    ○
保存稳定性   颜色   ○    ○    ○    ○    ○    △
  气味   ○    ○    ○    ○    ○    ×
抗菌作用   ○    ○    ○    ○    △    ○
对应于实施例4至7的样品15至18中，4-异丙基环庚三烯酚酮的复方量按重量计大于0.01％小于5.0％，从表11所示的结果可以看出，没有出现4-异丙基环庚三烯酚酮原有的气味，而且得到了抗菌作用优良而且保存性稳定的胶乳。此外，在少于或等于重量百分比5.0％的范围内还获得的了优良的使用性。
实施例8至12
根据下表12的复方成份和复方量制备一种保湿凝胶化妆液。
                     表12
    复方成份     复方量(重量％)
    4-异丙基环庚三烯酚酮铝溶液乙二胺四乙酸1，3BG甘油透明质酸钠POP(15)油醇醚羧基乙烯基聚合物氢氧化钾去离子水     2.00.0110.05.00.011.00.40.1余量
化妆液的生产方法如下。
首先，将羧基乙烯基聚合物溶解在去离子水中。然后，将乙二胺四乙酸、甘油、透明质酸、POP(15)油醇醚和4-异丙基环庚酚酮铝复合物溶液分散在其中，并用氢氧化钾中和至凝胶状。此外，酚酮铝配合物溶液是如下制备的：按下表13所示的含量比将4-异丙基环庚三烯酚酮与氯化铝加入乙醇水溶液混合制备成4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物。
                          表13
    复方组份     复方量(摩尔比或重量％)
    配合物代码     a     b     c     d     e     f     g
 4-异丙基环庚三烯酚酮/六水合氯化铝(摩尔比)   100/5   100/20   100/50   100/100   100/200   100/3   100/1
 4-异丙基环庚三烯酚酮     5     5     5     5     5     5     5
    乙醇     60     60     60     60     60     60     60
    六水合氯化铝    0.370    1.481    3.705    7.406   14.81   0.222   0.074
    去离子水    余量    余量    余量    余量   余量   余量   余量
                      表14
    样品编号     实施例     比较例
    21     22     23     24     25     26     27
    配合物代号     a     b     c     d     e     f     g
刚刚生成后   颜色 浅黄色 浅黄色   无色  无色   无色 浅黄色 浅黄色
  气味   ○   ○   ○   ○   ○     △     △
抗菌作用   ○   ○   ○   ○   ○     △     △
保存稳定性   颜色   ○   ○   ○   ○   ○     △     △
  气味   ○   ○   ○   ○   ○     △     △
抗菌作用   ○   ○   ○   ○   ○     △     ×
对这些凝胶的颜色、气味和抗菌作用，以及保存稳定性进行了测试，结果显示在表14中。保存稳定性试验是取30ml凝胶装入玻璃容器并密封来进行的。
此外，颜色、气味和抗菌作用的评定标准与前文相同。
当对应于实施例8至12的样品21至25中4-异丙基环庚三烯酚酮与氯化铝的摩尔比大于100/5时，从表14的结果可以看出，具有有效的各种特性和保存稳定性。
实施例13至17
用下表15中的复方组份和复方量，并与按下表16中的摩尔比制得的4-异丙基环庚三烯酚酮与三硬脂酸铝的配合物混合制备成霜剂，对霜剂进行前述实施例8至12的相同测试。此外，制备方法与保存方法与实施例3相同。
此外，颜色、气味和抗菌作用的评定标准与前述相同。
                       表15
    组份分组     复方组份     复方量(重量％)
    I   4-异丙基环庚三烯酚酮三硬脂酸铝     0.050.0026至0.78
    J     氢化羊毛脂异三十烷辛基十二烷醇二十二醇     2.04.010.06.0
    K     硬脂酸钠     3.0
    L     甘油1，3BG去离子水     10.010.0余量
                            表16
    样品编号     实施例   比较例
    28     29     30     31     32     33
 4-异丙基环庚三烯酚酮/三硬脂酸铝(摩尔比)三硬脂酸铝(重量％)  100/50.013  100/500.13  100/1000.26  100/2000.52  100/3000.78   100/10.0026
刚刚生成后     颜色 浅黄色   白色   白色   白色   白色   浅黄色
    气味     ○     ○     ○     ○     ○     △
    抗菌作用     ○     ○     ○     ○     ○     △
保存稳定性     颜色     ○     ○     ○     ○     ○     ○
    气味     ○     ○     ○     ○     ○     ○
    抗菌作用     ○     ○     ○     ○     ○     △
当对应于实施例13至17的样品28至32中4-异丙基环庚三烯酚酮与三硬脂酸铝的摩尔比大于100/5时，可以从表16的结果中看出，具有有效的各种特性和保存稳定性。
实施例18
按照以下方法，用表17中的复方组份和复方量制备洗液。
                    表17
    复方组份     复方量(重量％)
    4-异丙基环庚三烯酚酮铝异三十烷凡士林POP(20)四油酸脱水山梨糖醇酯乙醇高岭土去离子水     0.18.00.10.315.02.0余量
洗剂的制备方法如下。
首先，溶解异三十烷、凡士林和POP(20)四油酸脱水山梨糖醇酯。然后，将高岭土均匀分散在溶液中，再加入4-异丙基环庚三烯酚酮铝乙醇溶液(摩尔比为3∶1)并溶解。然后，过滤已溶解的溶液即得洗剂。
如实施例3所述进行颜色、气味和抗菌作用，以及保存稳定性的测试，结果良好。此外，如下进行保存稳定性测试：将制得的洗剂装入150ml的玻璃容器中并密封。
实施例19
按照下列方法和表18中的复方组份以及复方量制备膏药。
                  表18
    复方组份     复方量(重量％)
    4-异丙基环庚三烯酚酮铝聚乙烯醇羧甲基纤维素1，3BG乙醇甘油甘油二酯POP(10)油醇醚去离子水     0.0513.05.05.012.03.01.00.5余量
首先，在70℃加热溶解甘油、1，3BG和甘油二酯。然后，在其中加入聚乙烯醇和在乙醇中溶胀的羧甲基纤维素并将其均匀溶解。
然后，在其中加入并溶解POP(10)油醇醚和4-异丙基环庚三烯酚酮铝(摩尔比为3∶1)，利用换热器将此混合物冷却至30℃，制得膏药。
如实施例3中所述进行颜色、气味和抗菌作用以及保存稳定性的的测试，结果良好。此外，保存稳定性的测试进行如下：将制得的膏药装入50g的PE试管中。
实施例20
按照下述方法制备含有膏状物的制品和用于装载该制品的内膜，复方组份和复方量如下表19中组份分组M所述，它们被制成胶囊。
                         表19
    组份分组     复方组份     复方量(重量％)
    M 4-异丙基环庚三烯酚酮铝液体石蜡异三十烷凡士林油酸脱水山梨糖醇酯POP(10)油醚     0.569.510.05.05.010.0
    N     明胶甘油去离子水     40.020.040.0
生产胶囊的方法如下。
首先，将M部分的各组份制备成溶液。4-异丙基环庚三烯酚酮铝的摩尔比为3∶1。混合并溶解N部分的各组份，用一辊轮由溶液制备一张厚约1mm的薄膜。将它保存在圆柱形成形机中，即转动型全自动软胶囊成形机，双向转动后制成直径10mm的软胶囊薄膜。将上述内含物以与薄膜成40∶60的比例进行装载。对胶囊总的内含物进行实施例3的测试，颜色、气味和抗菌作用以及保存稳定性的测试结果良好。此外，保存稳定性的测试通过将制成的胶囊密封在PE制成的盒中进行。
实施例21
将表20中的组份制备成用于湿润织物的液体杀菌剂。
               表20
    复方组份     复方量(重量％)
    乙醇4-异丙基环庚三烯酚酮六水合氯化铝丙二醇脂肪酸蔗糖酯乙二胺四乙酸盐去离子水     30.00.050.7355.00.50.1余量
杀菌剂的生产为，将4-异丙基环庚三烯酚酮在室温下(20℃)溶解在乙醇中，然后加入、混合并溶解其它各复方组份。
然后，用3ml杀菌剂浸渍切割成15cm×20cm的无纺织物(Bemberg)，由此制备成湿润的供消毒用的织物。
对供消毒用的织物的测试结果显示，在刚刚制备好之后，在作为基材的无纺织物上没有生成颜色，也没有产生气味。此外，消毒性能良好。而且，将湿润的供消毒用的织物密封在聚乙烯包装袋中，这些性能并没有改变。对消毒性能和保存稳定性测试按实施例3的方法进行。
实施例22
将表21中的组份制备成生发剂。
                      表21
    组份分组     方法组份     复方量(重量％)
    O     脂肪酸蔗糖酯乙醇乙炔基雌二醇酰氨基丙基甜菜碱4-异丙基环庚三烯酚酮香精     1.060.00.051.00.10.5
    P     甘草酸二钾日本绿龙胆提取物六水合氯化铝去离子水     0.10.11.47余量
按照以下方法制成生发剂。即，在50℃分别混合并溶解O部分和P部分的各组份。然后，将P部分组份的溶液缓慢加入O部分的组份的溶液中混合。然后，将此混合溶液冷却至室温(20℃)制备成生发剂。将500ml生发剂装入玻璃容器中。刚制成时，生发剂呈浅黄色，没有4-异丙基环庚三烯酚酮固有的气味。此外，对头部细菌的消毒性能良好，保存稳定性也很好。按照实施例3的方法测试消毒性能和保存稳定性。此外，对生发剂还进行了以下抑制头屑作用的测试。即，将头屑较多的15位男人分成3组，每组5人。取5ml刚制成的上述生发剂，5ml保存后的生发剂，和以去离子水替代表21中作为复方组份的4-异丙基环庚三烯酚酮的空白，在用香波洗头后分散在各组成员头上。
比较施用试样前后收集自头部的废物中的蛋白质含量，结果显示，在上述生发剂中，刚生成之后的和保存之后的将蛋白质含量降低了平均约50％。而空白的降低量只有30％。
由此证明了对头屑生成的抑制作用。
实施例23
将表22中的组份制备成婴儿用粉剂。
                 表22
    复方成份     复方量(重量％)
    滑石粉高岭土丝云母二氧化钛4-异丙基环庚三烯酚酮铝     75.05.014.95.00.1
按下法制成婴儿用粉剂：将滑石粉、高岭土、丝云母和二氧化钛混合并用Henshel混合机粉化，再加入4-异丙基环庚三烯酚酮铝(摩尔比为1∶1)并进一步粉化，然后将粉末通过100目的粗筛。将100g的婴儿用粉剂装入铝罐中密封。
刚生成时，婴儿用粉剂呈乳白色，没有4-异丙基环庚三烯酚酮固有的气味，消毒性能良好。此外，保存稳定性亦被认可。消毒性能和保存稳定性是按照实施例3的方法进行的。
实施例24
将表23中的组份制备成沐浴露。
                  表23
    复方组份     复方量(重量％)
    液体石蜡异三十烷日本罗汉柏油油酸脱水山梨糖醇酯POE(5)油醚二硬脂酸铝     54.9810.020.05.010.00.05
日本罗汉柏油是含1％4-异丙基环庚三烯酚酮的芳香油。
制成沐浴露的方法为，混合各组份，在70℃加热使均匀溶解，然后静置冷却。将250ml制得的沐浴露装入白色不透明的聚丙烯瓶中，密封。
在刚生成时，沐浴露呈浅棕色，没有4-异丙基环庚三烯酚酮固有的气味。而且，消毒性能良好，保存稳定性亦被认可。消毒性能和保存稳定性是按照实施例3的同样的试验方法进行的。
实施例25
将表24中的复方组份制备成液体杀菌剂。
                     表24
    组份分组     复方组份     复方量
    Q   4-异丙基环庚三烯酚酮乙醇     0.150.0
    R   氧化十二烷基二甲基胺六水合氯化铝去离子水     3.01.47余量
按以下方法生产用于皮肤真菌病的杀菌剂，在室温下溶解Q部分和R部分的各组份，然后将含有R部分各组份的溶液缓慢加入含有Q部分各组份的溶液中，混合。
将100ml制得的用于皮肤真菌病的杀菌剂装在聚丙烯容器中。刚制成时，用于皮肤真菌病的杀菌剂无色透明，没有4-异丙基环庚三烯酚酮固有的气味。此外，消毒性能良好，保存稳定性亦被认可。消毒性能和保存稳定性按实施例3的同样的试验方法进行。
实施例26
由表25中的复方组份制备混合液型的防汗剂。
                  表25
    组份分组     复方组份     复方量(重量％)
    S     硅处理过的滑石粉水合氯化铝二氧化硅     255025
    T     二氯苯氧氯酚4-异丙基环庚三烯酚酮肉豆蔻酸异丙酯二甲基聚硅氧烷脂肪酸脱水山梨糖醇酯香精     1.01.070.020.06.02.0
各组份的复方量分别按各部分的复方比例显示。
如下生产防汗剂：研磨粉碎S部分的各组份，然后取按重量计的5份粉碎后物料加入按重量计的5份T部分组份溶液中并混合均匀。
取按重量计的10份该防汗剂和90份LP气体装入进行喷雾的气雾剂容器中。
刚制成时的防汗剂为白色不透明的悬浮液，没有4-异丙基环庚三烯酚酮特有的气味。气雾剂容器中的喷雾剂对皮肤上常见的细菌的抗菌杀菌作用良好，保存稳定性亦得到认可。消毒性能和保存稳定性是按照实施例3的测试方法进行的。
实施例27至30
由以下组份和方法制备固体型洗涤剂。
首先，将按重量计15％(后文只称％)乙醇加入31％混合脂肪酸(70份肉豆蔻酸，20份棕榈酸，10份硬脂酸，“份”指重量份数，后文与此相同)中。在反应容器中，在45℃至55℃加热溶解这些物质，加入48％的氢氧化钠水溶液11.5％中和溶液，然后加入70％的山梨醇水溶液15％，甘油10％，甘油二酯3％和精制糖10％。搅拌溶解混合物，得到洗涤剂原液。
然后，按表26的比例加入4-异丙基环庚三烯酚酮铝(摩尔比为3∶1)或4-异丙基环庚三烯酚酮，加入去离子水后得到100％的肥皂粘液。将肥皂粘液倒在模具框中，冷却，结块，切割，熟化并印花后得到固体型的洗涤剂。
此外，38号样品是比较例。4-异丙基环庚三烯酚酮占洗涤剂原液的1％，用去离子水制得100％的肥皂粘液，用相同于前文的方法制得固体型洗涤剂。
表26分别显示了刚制成时，以及测定了光稳定性和保存稳定性之后的颜色或颜色变化，发泡性和杀菌作用，保存稳定性的测试为在制成后在40℃静置30天。此外，用目测外观来评定颜色。颜色无变化表示为○，略有变化表示为△，变化显著的表示为×。此外，根据以下标准，测定生成的泡沫量来评定起泡性，泡沫是用含有70％碳酸钙的人工硬水制备样品的1％水溶液，在40℃下用搅拌机进行搅拌而生成的。
                     表26
    样品编号     实施例 比较例
34 35 36 37 38
    复方组份：4-异丙基环庚三烯酚酮铝(重量％)4-异丙基环庚三烯酚酮(重量％) 0.01- 0.1- 0.5- 1.0- -0.1
    性能     制造时     颜色起泡性抗菌作用(mm) 无色◎15 无色◎25 无色◎30 无色◎36 浅黄色◎18
光稳定性   颜色变化起泡性抗菌作用(mm) ○◎14 ○◎24 ○◎29 ○◎34 ×◎9
高温稳定性   颜色变化起泡性抗菌作用(mm) ○◎14 ○◎25 ○◎28 ○◎35 ×◎9
即，当起泡量大于2200ml时为非常良好(表示为◎)，在2000-2200ml之间时为良好(表示为○)，在1800-2000ml之间时为较差(表示为△)，少于或等于1800ml时为差(表示为×)。此外，用纸碟法测定灭菌作用。即，将样品在乙醇水溶液(即等量的乙醇和去离子水的混合物)中制备成20％的样品溶液。将金黄色葡萄球菌在无菌水中分散成106CFU/ml，将0.5ml的该溶液接种到5ml的液体BA琼脂糖培养基中。然后，将此培养基铺在预先固化的15ml BA琼脂糖培养基上。然后，用50ml上述样品溶液浸渍纸碟(直径8mm的滤纸，Toyo Filter Paper Co.，Ltd.生产)，将其放置在上述复层培养基的中部。在30℃培养24小时，测量上述纸碟表面的抑菌区直径，用以评定灭菌作用。灭菌效果与抑菌区的直径成正比。在3000勒的荧光下照射样品300小时来测定光稳定性，将样品在40℃静置30天来测定高温稳定性。分别测定了此后的颜色变化，起泡性和灭菌作用，显示于表26中。
由表26的结果可以看出，本发明的洗涤剂样品34至37是无色透明的，由于起泡性良好因而洗涤性能亦良好，而且能获得强灭菌作用，而且，在条件苛刻的光照及高温状态下，这些性能能够稳定地保持。而且，可以看出，与比较例样品38比较，稳定性显著提高。
实施例31至35
由以下组份和方法制备液体香波。
首先，混合10％十二烷酸钾，5％肉豆蔻酸钾，5％甘油，  10％1，3-丁二醇和10％去离子水。在75℃加热溶解该混合物，在溶解后的混合物中加入2％甲基纤维素溶液20％，搅拌溶解成洗涤剂原液。
然后，按后文表27所示的摩尔比和复方量在乙醇水溶液中混合4-异丙基环庚三烯酚酮与六水合氯化铝，在溶液中形成了4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物。
然后，在上述洗涤剂原液中加入2％含有这些配合物的溶液，用去离子水制成100％的液体洗涤剂。再将300ml液体洗涤剂装入无色透明的聚氯乙烯瓶中。
                                  表27
    复方量(重量％)
    样品编号   比较例     实施例
39 40 41 42 43 44 45
    复方组份：4-异丙基环庚三烯酚酮六水合氯化铝4-异丙基环庚三烯酚酮/六水合氯化铝(摩尔比)乙醇去离子水 50.074100/160余量 50.222100/360余量 50.370100/560余量 51.481100/2060余量 53.705100/5060余量 57.406100/10060余量 514.81100/20060余量
性能   生产时     颜色起泡性抗菌作用(mm) 黄色◎19 红色◎20 浅黄色◎20 浅黄色◎20 无色◎20 无色◎22 无色○24
光稳定性   颜色变化起泡性抗菌作用(mm) ×◎10 △◎12 ○◎19 ○◎19 ○◎19 ○◎21 ○○23
高温稳定性   颜色变化起泡性抗菌作用(mm)容器染色情况 ○◎19× ○◎20△ ○◎20○ ○◎20○ ○◎20○ ○◎22○ ○○24○
在以上制备的配合物溶液中，4-异丙基环庚三烯酚酮与六水合氯化铝摩尔比为100∶1的溶液为比较例2，摩尔比为100∶3的的溶液为比较例3。
按照实施例27至30所述的方法测定液体洗涤剂样品在制造时，光稳定性和高温稳定性测试后的颜色或颜色改变，起泡性以及灭菌作用，并分别显示测试结果。
此外，将所述的液体洗涤剂装入树脂制成的容器中，在高温下静置30天，然后目测外观来评定对容器的染色情况。无颜色变化表示为○，略有变化表示为△，显著变化表示为×。
从表27的结果可以看出，在样品41至45代表的实施例中，类似地，当配合物中含有每100摩尔4-异丙基环庚三烯酚酮5摩尔或更多的铝化合物时，洗涤剂组合物因其良好的起泡性而具有良好的洗涤性能，并具有强灭菌作用，而且，这些性能能够在条件苛刻的光照和高温条件下保持稳定。此外，从实施例43至45可以看出，当铝化合物的复方摩尔比超过50摩尔时，可以生成无色透明的组合物，而且不引起瓶体(容器)颜色的改变。
此外，从比较例39和40的结果可以看出，当铝化合物的复方摩尔比低于5摩尔时，所述的洗涤剂具有很深的颜色，而且会发生颜色的改变，尤其在光照条件下。所以，这样的组合物品质较低。而且，原先透明的瓶体会变成黄色。
实施例36至39
由以下组份和方法制备洗涤剂霜剂。
首先，将10％含量为30％的椰子油脂肪酸酰基甲基牛磺酸，25％N-十二烷酰基谷氨酸钠，10％聚乙二醇(1500)，5％聚乙二醇(20000)，10％甘油和20％去离子水混合。在混合物中搅拌溶解4-异丙基环庚三烯酚酮，在75℃加热溶解成0.1％。然后，按表28所示的比例加入各种铝化合物混合，用去离子水制成100％。然后，利用换热器冷却至30℃，得洗涤剂霜剂。将60g霜剂装入用不透明的聚乙烯制成的管状容器中。
按照前文所述的方法测定洗涤剂的颜色的改变，起泡性和灭菌作用以及对容器的染色情况。
由表28的结果可以看出，样品46至49代表的实施例中制得的都是无色的，理想的起泡性和灭菌作用可以稳定地被保持，而且没有发生对容器体的褪色作用。此外，由此推定，在上述混合物中，4-异丙基环庚三烯酚酮与各种铝化合物形成了配合物。
                        表28
    样品标号     实施例   比较例
46 47 48 49 50
  复方组份：4-异丙基环庚三烯酚酮三硬脂酸铝乳酸铝氢氧化铝氧化铝 0.10.5--- 0.1-1.0-- 0.1--2.0- 0.1---3.0     0.1----
  性能   生产时     颜色起泡性抗菌作用(mm) 无色◎21 无色◎20 无色○21 无色○21 红棕色○18
高温稳定性   颜色变化起泡性抗菌作用(mm)容器染色情况 ○◎21○ ○◎20○ ○○20○ ○○20○ ○○17×
实施例40
由以下组份和方法制备液体香波。
首先，混合30％的椰子油脂肪酸酰甲基牛磺酸溶液20％和30％椰子油脂肪酸的赖氨酸溶液20％。在溶解后的溶液中加入溶有0.2％阳离子纤维素的去离子水20％，然后再加入余量去离子水。将混合物加热至60℃，加入并溶解0.1％乙二胺四乙酸盐。然后加入2.0％二硬脂酸乙二醇酯和0.2％柠檬酸，再加入0.1％4-异丙基环庚三烯酚酮铝，搅拌溶解。用换热器冷却至30℃后得到膏状白色香波液。将550ml液体香波装入透明的聚乙烯瓶中。
将液体装在瓶中时，在测试光稳定性和高温稳定性后，按照前文的方法测定，液体香波的颜色完全没有变化，液体香波具有良好的起泡性，在测试前后，液体香波保持了良好的灭菌效果，在前述纸碟法中的灭菌直径达20mm或20mm以上，而且不会令瓶体褪色。
实施例40
由以下组份和方法制备医用洗手用液体肥皂。
首先，将10％十二烷酸三乙醇胺，5％椰子油脂肪酸二乙醇胺，0.1％乙二胺四乙酸盐，10％去离子水混合，并在70℃加热溶解。在其中加入0.15％六水合氯化铝，0.05％4-异丙基环庚三烯酚酮和余量的去离子水，搅拌溶解。用换热器将此混合物冷却至25℃得透明的洗涤液。将400ml洗涤液装入配备有分布器的透明聚乙烯瓶中。
将液体装在瓶中时，在测试光稳定性和高温稳定性后，按照前文的方法测定，液体香波的颜色完全没有变化，液体香波具有良好的起泡性，在测试前后，液体香波保持了良好的灭菌效果，在前述纸碟法中的灭菌直径达20mm或20mm以上，而且不会令瓶体褪色。
实施例41
由以下组份和方法制备漂洗液。
首先，将1.0％丙二醇，2.6％十六烷醇，2.0％氯化十八烷酰基三甲基铵，0.1％柠檬酸和50％去离子水混合，并在70℃加热溶解。在其中加入溶有0.05％4-异丙基环庚三烯酚酮铝和3.0％液体石蜡(70)的混合物，用匀化搅拌仪乳化，然后再加入0.3％香精和余量去离子水，搅拌溶解。用换热器将此混合物冷却至30℃得乳白色树脂状物体。将400ml树脂状物体装入透明的聚乙烯瓶中。
将液体装在瓶中时，从刚制成至测试光稳定性和高温稳定性后，按照前文的方法测定，液体香波的颜色完全没有变化，液体香波具有良好的起泡性，在测试前后，液体香波保持了良好的灭菌效果，在前述纸碟法中的灭菌直径达20mm或20mm以上，而且不会令瓶体褪色。
实施例42
由以下组份和方法制备颗粒洗涤剂。
首先，将47.0％N-十二烷酰基谷氨酸一钠，10.0％十二烷酸钾，30.0％乳酸，9.9％聚乙烯粉末，4.5％乙基纤维素和0.1％4-异丙基环庚三烯酚酮铝混合，用Henschel搅拌仪混合粉化均匀。然后，在每100份粉化产物中加入20份乙醇，得捏合产物。用挤塑造粒机通过一32目的筛将捏合产物挤塑成柱状捏合产物。在室温下(25℃)经64小时风干后，将其通过一35目的筛挤塑成柱状颗粒产物。对此再进一步过筛，得到能够通过32目筛但不能通过60目筛的颗粒洗涤剂。将此颗粒洗涤剂每3g装入一铝袋中。
刚制成时，该颗粒洗涤剂外观呈白色，将其装在铝袋中，按前文方法测定光稳定性和高温稳定性后，颜色完全没有变化。而且，可以看出，洗涤剂具有良好的起泡性，在测试前后，液体香波保持了良好的灭菌效果，在前述纸碟法中的灭菌直径达20mm或20mm以上。
实施例43
由以下组份和方法制备用于餐具等的胶乳型洗涤剂。
首先，在70℃将5％脂肪酸蔗糖酯，2％甘油，0.1％黄原胶，0.1％4-异丙基环庚三烯酚酮，0.5％二硬脂酸铝和92.3％橄榄油在70℃混合成混合溶液。然后，将混合物溶液静置冷却至35℃得用于餐具等的胶乳洗涤剂。取500ml洗涤剂装入聚乙烯瓶中。
用于餐具等的洗涤剂在刚制成时呈白色，没有4-异丙基环庚三烯酚酮固有的气味。此外，将其装入前述瓶中，在按前述方法进行光稳定性和高温稳定性测试后，颜色完全没有变化。此外，可以看出，洗涤剂具有良好的起泡性，在测试前后保持了良好的灭菌作用，抑菌直径大于或等于20mm。此外，该洗涤剂可用于餐具等，除此之外，还可用于生产用机器。
实施例44
由表29所示的组份制备洗衣剂。
                   表29
    复方组份     复方量(重量％)
    十二烷基硫酸钠椰子油脂肪酸二乙醇胺二甲苯磺酸铵4-异丙基环庚三烯酚酮乙醇六水合氯化铝去离子水     10.03.05.00.12.00.279.7
如下生产洗衣剂。
首先，在室温下混合溶解十二烷基硫酸钠，椰子油脂肪酸二乙醇胺，二甲苯磺酸铵和按重量计69.7％去离子水。在室温下将4-异丙基环庚三烯酚酮溶于乙醇，在其中加入六水合氯化铝在按重量计10％去离子水中溶解而成的溶液，制备成4-异丙基环庚三烯酚酮铝溶液。将4-异丙基环庚三烯酚酮铝溶液加入上述溶解后的溶液中混合，搅拌混合成洗衣剂。取500ml洗衣剂装入白色不透明的聚丙烯瓶中。
洗衣剂在刚制成时呈无色透明，没有4-异丙基环庚三烯酚酮固有的气味，而且具有良好的灭菌效果。将其装在上述瓶中，按前文方法测试光稳定性和高温稳定性后，这些性能完全没有改变。而且，可以发现，在测试前后具有良好的起泡性。此外，洗衣剂的灭菌作用能够防止或减少过敏症病人对衣服的过敏症状。
实施例45
由下表30中的组份制得牙膏。
                   表30
    复方组份     复方量(重量％)
    二氧化硅甘油山梨醇羧甲基纤维素糖精钠4-异丙基环庚三烯酚酮氢氧化铝十二烷基硫酸钠香精去离子水     15.05.05.01.50.050.135.02.01.0余量
如下进行生产。
首先，在常温下混合羧甲基纤维素，甘油和山梨醇。在其中加入并搅拌溶解二氧化硅，氢氧化铝，十二烷基硫酸钠，4-异丙基环庚三烯酚酮，糖精钠和香精。然后，低压除气得牙膏。将300ml牙膏装入聚乙烯之类层合材料制成的管状容器中。
在刚制成时，牙膏呈不透明的白色，没有4-异丙基环庚三烯酚酮固有的气味，杀菌效果良好。按前文方法测试光稳定性和高温稳定性后，这些性能完全没有改变。在测试前后都具有良好的口腔清洁作用。
本发明的效果
根据本发明，作为有效成份的4-异丙基环庚三烯酚酮能够抵抗光照，受热等外界作用而长期保持稳定的化学状态，因此，能够在较长的时间内表现出4-异丙基环庚三烯酚酮所具有的抗菌、杀菌及防腐作用。
此外，由于上述效果，可以制得多种有用的皮肤科用制剂和洗涤剂组合物，不会降低这些产品的使用性和品质，而且，即使是塑料制成的容器，也不会使其变性和变色。

Claims (8)

1.一种抗菌、杀菌及防腐剂，其特征在于它包括4-异丙基环庚三烯酚酮铝盐或/和4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物。
2.根据权利要求1所述的抗菌、杀菌及防腐剂，其特征在于上述铝化合物包含选自氧化铝、氢氧化铝及其盐或配合物，铝酸及其盐或配合物，无机酸的铝盐或其配合物，有机酸铝盐或其配合物的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的抗菌、杀菌及防腐剂，其特征在于上述有机酸铝盐选自一元或二元羧酸的铝盐，脂肪酸铝盐，氨基酸铝盐，阴离子表面活性剂铝盐和有机聚合物的铝取代产物中的一种或多种。
4.根据权利要求1、2或3所述的抗菌、杀菌及防腐剂，其特征在于按每100摩尔4-异丙基环庚三烯酚酮大于或等于5摩尔铝化合物的比例制备4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物。
5.一种皮肤科制剂，其特征在于包含作为有效成份的权利要求1、2、3或4所述的抗菌、杀菌及防腐剂。
6.根据权利要求5所述的皮肤科制剂，其特征在于其中4-异丙基环庚三烯酚酮铝或/和4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物的含量为按重量计包含0.01至5％的4-异丙基环庚三烯酚酮。
7.一种清洁剂组合物，其特征在于包含作为有效成份的权利要求1、2、3或4所述的抗菌、杀菌及防腐剂。
8.根据权利要求7所述的清洁剂组合物，其特征在于其中4-异丙基环庚三烯酚酮铝或/和4-异丙基环庚三烯酚酮与铝化合物的配合物的含量为按重量计包含0.001至10％的4-异丙基环庚三烯酚酮。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103739471A (zh) * 2013-12-31 2014-04-23 广州英赛特生物技术有限公司 β-扁柏酚衍生物及其在制备动物专用抗菌剂以及饲用抗菌生长促进剂中的应用
CN105193666A (zh) * 2015-10-22 2015-12-30 广州欧亚气雾剂与日化用品制造有限公司 一种免洗洗手液及其制备方法
CN105484044A (zh) * 2016-01-08 2016-04-13 湖州市千金丝织厂 一种新型防霉抗菌整理剂及其制备方法

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0835655B1 (en) * 1995-06-30 2007-09-12 P And PF CO., Ltd. Antibacterial/bactericidal/antiseptic agent, dermatologic preparation, and detergent composition
US6720355B2 (en) 1997-02-21 2004-04-13 The Regents Of The University Of California Sodium dodecyl sulfate compositions for inactivating prions
US6719988B2 (en) 1997-02-21 2004-04-13 The Regents Of The University Of California Antiseptic compositions for inactivating prions
US20060008494A1 (en) * 1997-02-21 2006-01-12 The Regents Of The University Of California Complete inactivation of infectious proteins
US6284261B1 (en) * 1998-06-11 2001-09-04 Mcneil-Ppc, Inc. Disposable absorbent article containing an essential oil
AU1033400A (en) * 1998-09-23 2000-04-17 Joiner, Andrew Oral composition with an improved teeth whitening effect
US6387417B1 (en) * 1999-08-23 2002-05-14 Kazuo Iwai Bactericide against vancomycin resistant enterococcus
AU8029800A (en) † 1999-10-19 2001-04-30 Procter & Gamble Company, The Antiviral compositions for tissue paper
US6554620B1 (en) * 2000-09-28 2003-04-29 Jcs Co Ltd Aqueous disinfectant/sterilizing agent for foods
JP2002179549A (ja) * 2000-12-12 2002-06-26 Kishohin Kagaku Kaiho Kenkyusho:Kk 皮膚外用剤
US20020150540A1 (en) * 2001-02-08 2002-10-17 Akikazu Yoshikawa Allergen neutralization compositions containing aluminum ions
US20040092890A1 (en) * 2001-05-10 2004-05-13 Ash Stephen R. Catheter lock solution including a photo-oxidant
JP2003102373A (ja) * 2001-09-28 2003-04-08 Jcs:Kk 食鳥肉の殺菌方法
US20030100254A1 (en) * 2001-11-29 2003-05-29 Kazuo Iwai Method of sterilizing mammal carcasses
US20050066617A1 (en) * 2001-12-28 2005-03-31 Topics Co., Ltd Method of producing hinokitiol-containing material for improving living environment
WO2003077866A2 (en) * 2002-03-14 2003-09-25 Ash Access Technology, Inc. Medical devices exhibiting antibacterial properties
US6689342B1 (en) * 2002-07-29 2004-02-10 Warner-Lambert Company Oral care compositions comprising tropolone compounds and essential oils and methods of using the same
US6787675B2 (en) 2002-07-29 2004-09-07 Warner-Lambert Company Substituted tropolone compounds, oral care compositions containing the same and methods of using the same
US7025955B2 (en) * 2002-07-31 2006-04-11 Shaklee Corporation Method for maximizing scalp health and inducing enhanced visual and tactile hair quality
JP4108067B2 (ja) 2004-06-21 2008-06-25 株式会社ピーアンドピーエフ 泡状殺菌・消毒・清浄剤用の組成物
US7749529B2 (en) * 2005-02-08 2010-07-06 Ash Access Technology, Inc. Catheter lock solution comprising citrate and a paraben
JPWO2007102608A1 (ja) * 2006-03-06 2009-07-23 ナノキャリア株式会社 疎水性化合物の安定化剤
JP5096736B2 (ja) * 2006-12-13 2012-12-12 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
US20080279907A1 (en) * 2007-05-10 2008-11-13 Ash Access Technology, Inc. Antimicrobial medical devices and methods for making and using same
US8389583B2 (en) 2008-05-23 2013-03-05 Zurex Pharma, Inc. Antimicrobial compositions and methods of use
US9157053B1 (en) 2009-07-01 2015-10-13 Thomas Tupaj Laundry washing machine deodorizer
JP6638914B2 (ja) * 2014-05-14 2020-02-05 株式会社ピカソ美化学研究所 防腐剤および外用組成物
DE102016219006A1 (de) * 2016-09-30 2018-04-05 Henkel Ag & Co. Kgaa verbessert konditionierende Haarbehandlungsmittel mit Auswaschschutz
DE102016219001A1 (de) * 2016-09-30 2018-04-05 Henkel Ag & Co. Kgaa verbessert konditionierende Haarbehandlungsmittel mit Auswaschschutz
US10927397B2 (en) 2018-10-16 2021-02-23 Sterilex, Llc Compositions, devices and methods for detecting biofilms

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992005240A1 (en) * 1990-09-14 1992-04-02 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Detergent composition
US5696169A (en) * 1992-03-13 1997-12-09 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Antibacterial and antifungal activity method, therapeutic method of infectious diseases and preserving method of cosmetics
JPH06279271A (ja) * 1993-03-29 1994-10-04 Yuki Gosei Kogyo Co Ltd メチシリン耐性黄色ブドウ球菌用殺菌・消毒剤
JPH0769873A (ja) * 1993-09-01 1995-03-14 Yuki Gosei Kogyo Co Ltd 緑膿菌用殺菌・消毒剤
AU8116294A (en) * 1993-11-12 1995-05-29 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Antimicrobial method and cosmetic composition
JPH07138155A (ja) * 1993-11-12 1995-05-30 Otsuka Pharmaceut Co Ltd 抗微生物剤
JPH07173053A (ja) * 1993-12-20 1995-07-11 Otsuka Pharmaceut Co Ltd 抗微生物剤
JP3468865B2 (ja) * 1994-08-19 2003-11-17 高砂香料工業株式会社 抗菌性組成物
TW412425B (en) * 1994-10-18 2000-11-21 Kao Corp Dentifrice composition having capsule particles
JP3088627B2 (ja) * 1994-12-27 2000-09-18 株式会社ピーアンドピーエフ 洗浄剤組成物
EP0835655B1 (en) * 1995-06-30 2007-09-12 P And PF CO., Ltd. Antibacterial/bactericidal/antiseptic agent, dermatologic preparation, and detergent composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103739471A (zh) * 2013-12-31 2014-04-23 广州英赛特生物技术有限公司 β-扁柏酚衍生物及其在制备动物专用抗菌剂以及饲用抗菌生长促进剂中的应用
CN103739471B (zh) * 2013-12-31 2016-04-13 广州英赛特生物技术有限公司 β-扁柏酚衍生物及其在制备动物专用抗菌剂以及饲用抗菌生长促进剂中的应用
CN105193666A (zh) * 2015-10-22 2015-12-30 广州欧亚气雾剂与日化用品制造有限公司 一种免洗洗手液及其制备方法
CN105193666B (zh) * 2015-10-22 2018-06-08 广州欧亚气雾剂与日化用品制造有限公司 一种免洗洗手液及其制备方法
CN105484044A (zh) * 2016-01-08 2016-04-13 湖州市千金丝织厂 一种新型防霉抗菌整理剂及其制备方法

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Publication number Publication date
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