CN118063356A - 高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，该制备方法包括在反应器中，依次加入水、亚硫酸钠、1‑溴己烷或者1‑溴庚烷，加热回流，至反应体系澄清透明，停止反应，向反应体系中加入金属盐离子溶液形成己/庚烷磺酸盐沉淀的化合物，析出沉淀后，过滤得到己/庚烷磺酸钙或者己/庚烷磺酸钡等沉淀，将所得沉淀加入水溶液中，再加入碳酸钠或氢氧化钠溶液，过滤得到滤液，减压蒸去水溶液得到粗产物，将得到粗产物用乙醇洗涤三次，干燥，得到高纯己/庚烷磺酸钠。该制备方法工艺新颖、步骤简便、能耗低、产生的有机废液少、经济环保，得到的己/庚烷磺酸钠纯度高、紫外吸收低，完全满足专用高效液相色谱仪的特定要求。
Description
技术领域
本发明属于己/庚烷磺酸钠制备领域，尤其涉及一种高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法。
背景技术
高效液相色谱仪(HPLC) 是一种专用于分析高沸点、不易挥发、受热不稳定以及分子量较大的有机化合物的仪器设备。HPLC 具有高效、高灵敏度、高分辨率和可反复使用的特点。在生命科学、食品科学、药物研究和环境研究等领域，HPLC 得到了广泛应用。
己/庚烷磺酸钠是一种离子对试剂，在高效液相色谱(HPLC) 中扮演着重要的角色。它能够与磷酸盐或醋酸盐、有机改进剂(如甲醇或乙醇)组成的水溶液形成缓冲体系(流动相)。在一定的平衡状态下，离子对试剂与相反电荷的分析物生成中性缔合物，从而在反向柱上保留，实现了有效的分离。HPLC 通常用于化合物进行定量和质量分析，因此对离子对试剂己/庚烷磺酸钠纯度要求较高，避免杂质对分析的影响，以确保准确、可靠且重复性良好的分析结果。因此，己/庚烷磺酸钠制备过程中的杂质去除是高纯己/庚烷磺酸钠制备的重要环节。
现有己/庚烷磺酸钠的纯化方法，存在耗时长，能耗大，废液多，纯化过程一些试剂难以购买的问题。中国专利CN102432507A公开了一种离子对色谱试剂庚烷磺酸钠的制备方法，在反应完成后，将得到粗品加入索氏提取器中，用乙醇进行初步提纯，得到一次提纯产物，再用大量乙醇多次洗涤后得到成品。索氏提取器过程耗时长，需要不断加热，工业能耗大，且初次提纯后仍含有大量杂质，后续洗涤乙醇使用量大。中国专利CN103553980A公开了离子对色谱级试剂1-庚烷磺酸钠的制备方法，先对己/庚烷磺酸钠粗品用丙酮超声洗涤，再用乙醇水混合溶液多次洗涤，虽然操作简便，但是该方法使用到管制药品丙酮，不易购买，成本高。
发明内容
发明目的：为了解决上述技术问题，本发明旨在提供一种高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，该制备步骤简便、成本低，最后所得的己/庚烷磺酸紫外吸低，满足高效液相色谱仪的特定要求，整个反应中只需使用少量有机溶剂进行反应或者萃取，且适合于工业化大批量生产。
技术方案：为了实现上述目的，本发明所述一种高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，包括如下步骤：
（1）在反应器中依次加入水、亚硫酸钠、1-溴己烷或者1-溴庚烷，加热回流，生成己/庚烷磺酸钠；
（2）加入能与己/庚烷磺酸钠反应生成不溶于水的己/庚烷磺酸盐的金属盐溶液搅拌，析出不溶性己/庚烷磺酸盐的化合物，过滤，将所得己/庚烷磺酸盐沉淀加入水溶液中，再加入碱性钠溶液搅拌，过滤，减压旋蒸，得到固体；
（3）将得到固体洗涤，干燥，得到高纯己/庚烷磺酸钠。
进一步地，所述步骤（1）中水、亚硫酸钠、1-溴己烷或者1-溴庚烷的质量比为2-6 :0.1-2 : 1。
进一步地，所述步骤（1）中加热温度为105-110 ℃，回流时间为8-12 h。
作为优选，所述步骤（1）中加热温度为105℃。
进一步地，所述步骤（2）金属盐为氯化钙、溴化钙、硝酸钙、氯化钡、溴化钡、硝酸钡、醋酸铅、硝酸铅、乙酸镍、氯化镍、硫酸镍、硝酸镍、氯化钴、硝酸钴、硝酸镉或氯化镉可溶性金属盐中的任意一种或多种。
进一步地，所述步骤（2）中碱性钠为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中任意一种。
进一步地，所述步骤（2）中碱性钠与己/庚烷磺酸盐沉淀的质量比为0.1-10:1。
进一步地，所述金属盐与溴己烷或者溴庚烷质量比为0.1-20:1。
进一步地，所述步骤（3）中洗涤剂为甲醇、乙醇或乙腈中的任意一种。
进一步地，所述步骤（3）干燥温度为95℃-115℃，时间为5-6小时，洗涤次数为3-5次。
作为优选，本发明提供的己/庚烷磺酸钠的制备方法，包括步骤如下：
（1）反应的设定：在装有冷却回流装置和机械搅拌的反应器中，依次加入水、亚硫酸钠、1-溴己烷或者1-溴庚烷，加热回流8-12小时，至反应体系澄清透明，停止反应；
（2）产物的分离：向反应体系中加入钙离子试剂溶液／钡离子试剂溶液/铅离子试剂溶液/镍离子试剂溶液/钴离子试剂溶液/镉离子试剂溶液，析出不溶性己/庚烷磺酸盐沉淀，过滤得到固体，然后将所得固体加入到水溶液中，再向溶液中加入氢氧化钠或者碳酸钠或碳酸氢钠溶液，最后通过过滤得到液体，减压蒸馏得到粗产物。
（3）洗涤及干燥：将所得粗产物进行3次洗涤，随后进行干燥处理，得到终产物。
作为优选，所述步骤（2）钙离子试剂为氯化钙、溴化钙、硝酸钙中的任意一种或多种，所述钡离子试剂为氯化钡、溴化钡、硝酸钡中的任意一种或多种，所述铅离子试剂为醋酸铅、硝酸铅中的任意一种或多种，所述镍离子试剂为乙酸镍、氯化镍、硫酸镍、硝酸镍中的任意一种或多种，所述钴离子试剂为氯化钴、硝酸钴中的任意一种或多种，所述镉离子试剂为硝酸镉、氯化镉中的任意一种或多种。
作为优选，所述步骤（2）加入钙离子试剂/钡离子试剂/铅离子试剂/镍离子试剂/钴离子试剂/镉离子试剂与初始加入1-溴己/庚烷的质量比为0.1-20：1。
作为优选，所述步骤（2）加入氢氧化钠/碳酸钠/碳酸氢钠与己/庚烷磺酸盐沉淀质量比为0.1-10：1。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下显著优点：
本发明充分利用了己或庚烷磺酸盐，如己/庚烷磺酸钙/钡/铅/镍/钴/镉易沉淀的性质，通过先沉淀再溶解的构思设计，巧妙分离己或庚烷磺酸钠与反应时生成的其他杂质，提取到己或庚烷磺酸钠粗品，操作更加简便，缩短了制备时间，没有用到有机试剂进行萃取，降低了洗涤时有机溶剂的使用量，大大减少了有机溶剂的使用，减少了制备过程中产生的有机废液，制备过程中在反应后的处理步骤都不需要进行加热，减少了工业能耗，降低了生产成本。所有处理步骤都在常压下即可进行，生产过程更加安全。
该方法工艺新颖、步骤简便、能耗低、产生的有机废液少、经济环保，得到的己/庚烷磺酸钠收率高、纯度高，并且紫外吸收低，完全满足专用高效液相色谱仪的特定要求。
附图说明
图1为庚烷磺酸钠的核磁H谱；
图2为己烷磺酸钠的核磁H谱；
图3为庚烷磺酸钠的红外谱图；
图4为己烷磺酸钠的红外谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。
下述实施例中所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂家建议的条件。
本发明中庚烷磺酸钠含量测定方法（己烷磺酸钠按类似方法）
称取0.4g样品，精确至0.0001g，溶于25mL水中，注入强酸性阳离子交换树脂柱。以3～4 mL/min的流量进行交换，将交换液收集于锥形瓶中，用水多次洗涤树脂至滴下溶液呈中性，将洗涤液与交换液合并，加2滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]滴定至溶液呈粉红色，并保持30s。
无水庚烷磺酸钠的质量分数ω1，按式（1）计算：
式中：
V1 样品消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升（mL）；
V0空白试验消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升（mL）；
c 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
M无水庚烷磺酸钠摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M(C7H15NaO3S)＝202.25g/mol]；
m 样品的质量的准确数值，单位为克（g）。
实施例1
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入73g水和21g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20mL 1-溴庚烷（毕得医药，货号BD01410015，纯度99.74％），加热至105℃回流12小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入33ml质量分数42％的氯化钙溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸钙含量为26.73g）加入到50mL去离子水中，再加入24mL质量分数20％的氢氧化钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品22.13g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述洗涤搅拌步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在105℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体19.56 g（收率76％，纯度99.72%）。图1所示，为庚烷磺酸钠的核磁H谱，1HNMR (400 MHz, DMSO-d6)δ2.43–2.34 (m, 2H), 1.54 (ddd, J = 11.9, 9.8, 6.2 Hz,2H), 1.25 (qd, J = 11.8, 10.9, 5.8 Hz, 8H), 0.86 (t, J = 6.7 Hz, 3H).。图3所示，为庚烷磺酸钠的红外谱图，2957.30nm和2924.72nm处为甲基的伸缩震动峰，2854.50nm处为亚甲基的伸缩震动峰，1648.91nm处为亚甲基的弯曲震动峰，1465.31nm处为甲基的弯曲震动峰，1201.64nm和1172.59处为硫氧双键和硫氧单键的伸缩震动峰，1062.41nm处为碳硫单键的伸缩震动峰。
实施例2
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入73g水和21g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20ml 1-溴庚烷，加热至105℃回流12小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入65ml质量分数30％的溴化钙化钙溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸钙含量为26.55g）加入到50ml去离子水中，再加入24ml质量分数20％的氢氧化钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品22.57g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述洗涤搅拌步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在100℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体18.76 g（收率73％，纯度99.69%）。
实施例3
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入64g水和17.8g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20ml 1-溴庚烷，加热至105℃回流8小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入67ml质量分数24％的氯化钡溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸钡含量为40.35g）加入到50ml去离子水中，再加入41ml质量分数20％的碳酸钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品22.31g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述洗涤搅拌步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在110℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体19.02 g（收率74％，纯度99.65%）。
实施例4
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入64g水和17.8g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20ml 1-溴庚烷，加热至105℃回流8小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入46ml质量分数50％的溴化钡溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸钡含量为40.57g）加入到50ml去离子水中，再加入41ml质量分数20％的碳酸钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品21.72g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述洗涤搅拌步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在110℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体18.36 g（收率72％，纯度99.63%）。
实施例5
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入64g水和17.8g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20ml 1-溴庚烷，加热至105℃回流8小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入36ml质量分数33％的硝酸铅溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸铅含量为49.27g）加入到50ml去离子水中，再加入41ml质量分数20％的碳酸钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品22.24g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述洗涤搅拌步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在110℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体18.69 g（收率73％，纯度99.70%）。
实施例6
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入64g水和17.8g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20ml 1-溴庚烷，加热至105℃回流8小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入51ml质量分数23％的氯化镍溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸镍含量为30.17g）加入到50ml去离子水中，再加入41ml质量分数20％的碳酸钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品22.03ｇ。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述洗涤搅拌步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在110℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体18.43 g（收率72％，纯度99.64%）。
实施例7
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入64g水和17.8g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20ml 1-溴庚烷，加热至105℃回流8小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入42ml质量分数32％的氯化钴溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸钴含量为31.23g）加入到50ml去离子水中，再加入41ml质量分数20％的碳酸钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品21.97g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述洗涤搅拌步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在110℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体19.36 g（收率75％，纯度99.67%）。
实施例8
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入64g水和17.8g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入20ml 1-溴庚烷，加热至105℃回流8小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入60ml质量分数18％的氯化镉溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中庚烷磺酸镉含量为37.29g）加入到50ml去离子水中，再加入41ml质量分数20％的碳酸钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到庚烷磺酸钠固体粗品22.43g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复之前步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在110℃条件下干燥5h，得到成品庚烷磺酸钠固体18.73 g（收率73％，纯度99.72%）。
实施例9
1、在装有冷却回流装置和机械搅拌的200ml反应器中，加入80g水和21g亚硫酸钠，待亚硫酸钠完全溶解，再加入17.9ml 1-溴己烷（安耐吉，货号W3300461000，纯度99％），加热至105℃回流8小时，至反应体系澄清透明，停止反应。
2、向反应体系中加入60ml质量分数24％的氯化钡溶液，搅拌2h后抽滤，将所得的全部湿品固体（其中己烷磺酸钡含量为30.23g）加入到50ml去离子水中，再加入38ml质量分数20％的碳酸钠溶液，搅拌2h后抽滤得到滤液，减压旋蒸得到粗品固体21.31 g。
3、将所得所有粗品固体加入50ml乙醇中，搅拌3h后抽滤，将所得固体重复上述步骤三次，将最后所得湿品固体置于鼓风干燥箱内，在110℃条件下干燥5h，得到成品己烷磺酸钠固体18.06克（收率75％，纯度99.68%）。图2所示，为己烷磺酸钠的核磁H谱，1H NMR(400 MHz, DMSO-d6)δ2.44–2.35 (m, 2H), 1.54 (ddd, J = 12.0, 9.8, 6.2 Hz, 2H),1.35–1.15 (m, 6H), 0.86 (t, J = 6.8 Hz, 3H)。图4所示，为己烷磺酸钠的红外谱图，2959.26nm和2926.52nm处为甲基的伸缩震动峰，2857.11nm处为亚甲基的伸缩震动峰，1626.40nm处为亚甲基的弯曲震动峰，1465.55nm处为甲基的弯曲震动峰，1194.82nm处为硫氧双键和硫氧单键的伸缩震动峰，1055.34nm处为碳硫单键的伸缩震动峰。
实施例10
1、庚烷磺酸钠的紫外吸收及水分测定
测试方法：称取5g 实施例1制备的庚烷磺酸钠，加入到50ml容量瓶中，加入去离子水至刻度线，待庚烷磺酸钠完全溶解，溶液各处分布均匀后，加入1cm石英比色皿中，进行紫外吸收测试，如表1所示，为本发明制备庚烷磺酸钠的各国家标准要求处紫外吸收强度。其中，在210nm处吸收强度为0.061小于国家标准0.12，220nm处吸收强度为0.021小于国家标准0.07，230nm处吸收强度为0.012小于国家标准0.05，260nm处吸收强度为0.007小于国家标准0.02，500nm处吸收强度为0.001小于国家标准0.02。本发明所制得的庚烷磺酸钠，各吸收峰处紫外吸收和水分含量均满足国家标准要求，完全满足专用高效液相色谱仪的特定要求，能够运用于专用高效液相色谱仪的使用。
表1为庚烷磺酸钠的紫外吸收及水分测定
己烷磺酸钠的紫外吸收及水分测定
测试方法：称取5g 本发明实施例9制备的己烷磺酸钠，加入到50ml容量瓶中，加入去离子水至刻度线，待己烷磺酸钠完全溶解，溶液各处分布均匀后，加入1cm石英比色皿中，进行紫外吸收测试，如表2所示，为己烷磺酸钠的各国家标准要求处紫外吸收强度，在210nm处吸收强度为0.060小于国家标准0.12，220nm处吸收强度为0.051小于国家标准0.07，230nm处吸收强度为0.020小于国家标准0.05，260nm处吸收强度为0.015小于国家标准0.02，500nm处吸收强度为0.003小于国家标准0.02。本发明所制得的己烷磺酸钠，各吸收峰处紫外吸收和水分含量均满足国家标准要求，完全满足专用高效液相色谱仪的特定要求，能够运用于专用高效液相色谱仪的使用。
表2为己烷磺酸钠的紫外吸收及水分测定
本发明关键是从形成己/庚烷磺酸盐沉淀到将己/庚烷磺酸盐沉淀再次转化为己/庚烷磺酸钠，如果取消或者替换这一步，就只能使用索氏提取或大量有机溶液洗涤，收率会有所降低，使用索氏提取法不仅工业能耗巨大，提取完后任然需要大量有机溶液洗涤，这两种方法将会显著增加制备过程中有机溶剂的用量，会产生大量的有机废液。
Claims (9)
1.一种高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）在反应器中依次加入水、亚硫酸钠、1-溴己烷或者1-溴庚烷，加热回流，生成己/庚烷磺酸钠；
（2）加入能与己/庚烷磺酸钠反应生成不溶于水的己/庚烷磺酸盐的金属盐溶液搅拌，析出不溶性己/庚烷磺酸盐的化合物，过滤，将所得己/庚烷磺酸盐沉淀加入水溶液中，再加入碱性钠溶液搅拌，过滤，减压旋蒸，得到粗品固体；
（3）将得到固体洗涤，干燥，得到高纯度己/庚烷磺酸钠。
2.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中水、亚硫酸钠、1-溴己烷或者1-溴庚烷的质量比为2-6 : 0.1-2 : 1。
3.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中加热温度为105-110 ℃，回流时间为8-12 h。
4.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）金属盐为氯化钙、溴化钙、硝酸钙、氯化钡、溴化钡、硝酸钡、醋酸铅、硝酸铅、乙酸镍、氯化镍、硫酸镍、硝酸镍、氯化钴、硝酸钴、硝酸镉或氯化镉可溶性金属盐中的任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中碱性钠为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中任意一种。
6.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中碱性钠与己/庚烷磺酸盐沉淀的质量比为0.1-10: 1。
7.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中金属盐与所述步骤（1）1-溴己烷或者1-溴庚烷的质量比为0.1-20: 1。
8.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中洗涤剂为甲醇、乙醇或乙腈中的任意一种。
9.根据权利要求1所述高纯度己/庚烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）干燥温度为95℃-115℃，时间为5-6小时，洗涤次数为3-5次。
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