CN101693677A - 离子对色谱试剂戊或己或庚或辛烷磺酸钠的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种离子对色谱试剂戊或己或庚或辛烷磺酸钠的制备方法。涉及一种高压液相色谱仪所使用的试剂戊或己或庚或辛烷磺酸钠的制备及其纯化方法，以满足高压液相色谱仪用于生物工业、制药工业，食品工业、石油化工、及环境监测等领域的需要。本发明使用溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷与亚硫酸钠在十二烷基磺酸钠催化剂的作用下，进行烷基化反应，生成戊或己或庚或辛烷磺酸钠，经混合醇提纯后，即可生成高纯度的戊或己或庚或辛烷磺酸钠。本发明使溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷与亚硫酸钠在催化剂存在下，更容易进行反应，经纯化后的戊或己或庚或辛烷磺酸钠溶解度好，纯度高，产品含量≥99.5％，完全能满足高压液相色谱仪的特定要求。

Description

离子对色谱试剂戊或己或庚或辛烷磺酸钠的制备方法

【技术领域】：本发明涉及一种高压液相色谱仪所使用的试剂，特别是用溴戊或己或庚或辛烷与亚硫酸钠反应制备戊或己或庚或辛烷磺酸钠及其纯化的方法，以满足高压液相色谱仪用于生物工业、制药工业，食品工业、石油化工、及环境监测等领域的需要。

【背景技术】：戊或己或庚或辛烷磺酸钠是高压液相色谱仪必不可少的试剂，它溶于水后，加入到液相色谱体系中，遇到相反电荷溶质离子，在一定的平衡状态下形成中性缔合物，从而使离子性溶质达到分离的目的。但原有厂家生产的普通试剂戊或己或庚或辛烷磺酸钠的溶解性能较差，纯度低，使用后造成误差较大，达不到分离监测的目的。例如：目前测定牛奶和奶粉中的三聚氰胺，大多采用液相色谱法，这种方法灵敏度高、准确、快速，但必须使用纯度高的离子对色谱试剂庚烷磺酸钠或辛烷磺酸钠。

【发明内容】：本发明目的是克服现有技术存在的上述不足，提供一种合成高纯度戊或己或庚或辛烷磺酸钠简便而行的工艺，以满足高压液相色谱仪的特定要求。

本发明使用溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷与亚硫酸钠在十二烷基磺酸钠催化剂的作用下，进行烷基化反应，生成戊或己或庚或辛烷磺酸钠，经混合醇提纯后，即可生成高纯度的戊或己或庚或辛烷磺酸钠。

本发明提供的离子对色谱试剂戊或己或庚或辛烷磺酸钠的制备方法，包括如下步骤：

第一、在装有机械搅拌和冷却迴流装置的反应容器中，依次加入亚硫酸钠、水、溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷和十二烷基磺酸钠，其摩尔比为亚硫酸钠∶水∶溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷∶十二烷基磺酸钠＝1∶28∶(0.65～0.55)∶(0.014～0.004)；

第二、将上步反应体系加热迴流反应8-12小时，待反应液变澄清后，停止反应；

第三、在减压下除去第二步反应混合物中的水，冷却后用乙醇萃取生成物，得粗品；

第四、用甲醇、乙醇、异丙醇、或乙二醇中的至少一种做溶剂，重结晶第三步所得的粗品，制得戊或己或庚或辛烷磺酸钠精品，产品含量≥99.5％。

其中，第一步中催化剂十二烷基磺酸钠使用量的最佳选择为溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷用量的0.5％～5％(w/w)。

第四步重结晶使用的溶剂优选为甲醇和乙醇的混合醇，体积混合比为甲醇∶乙醇＝1～10∶100。

本发明的优点和积极效果：

本发明使溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷与亚硫酸钠在催化剂存在下，更容易进行反应，经纯化后的戊或己或庚或辛烷磺酸钠溶解度好，纯度高，产品含量≥99.5％，完全能满足高压液相色谱仪的特定要求。

【具体实施方式】：

由于溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷分子上的溴并不算活泼，不易与亚硫酸钠发生反应，因此，溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷与亚硫酸钠水溶液，加热沸腾数小时后，也没有发生显著的变化，只有加入十二烷基磺酸钠催化剂后，才能将溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷的活性增强，使得溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷与亚硫酸钠的发应能够顺利进行。催化剂十二烷基磺酸钠使用量的最佳选择为溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷用量的0.5％～5％(w/w)可将反应时间缩短为原反应时间的1/2。

由于反应后生成的戊或己或庚或辛烷磺酸钠中含有未反应的溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷，亚硫酸钠以及催化剂的残余物，还有一些反应中生成的副产物。如果不将这些杂质去除，直接将戊或己或庚或辛烷磺酸钠由反应溶液中结晶析出，那么这些杂质也会带入产品中，会使所得的产物纯度不高，直接影响到使用结果。用甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等醇或混合醇做溶剂，可以将戊或己或庚或辛烷磺酸钠溶解在醇中，而将不溶于醇的杂质除去，所使用的溶剂以混合醇的效果最好，其中最佳方案，是甲醇和乙醇组成的混合醇，其配比为甲醇∶乙醇为1～10∶100(v/v).经这样提纯的产品适用于高压液相色谱仪。

实施例1：

在装有机械搅拌，冷却迴流装置的1000mL三口瓶中，加入126克亚硫酸钠和500mL水，再加入119克溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷和1.2克十二烷基磺酸钠，加热迴流8小时。反应液变澄清后，停止反应。在减压下除去混合物中的水，冷却后用1000mL乙醇萃取生成物，得粗品140克。

用2000mL甲醇和乙醇的混合醇(甲醇∶乙醇＝5∶100v/v)重结晶上述所得的粗品，得成品78克(收率58％)，产品含量≥99.5％。

实施例2：

在装有机械搅拌，冷却迴流装置的1000mL三口瓶中，加入140克亚硫酸钠和560mL水，再加入110克溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷和4.4克十二烷基磺酸钠，加热迴流6小时，反应液变澄清后，停止反应。在减压下，除去反应混合物中的水。冷却后用1000mL乙醇萃取生成物，得粗品135克。

用2000mL甲醇和乙醇的混合醇(甲醇∶乙醇＝2∶100v/v)重结晶上述所得粗品得成品62克(收率50％)产品含量≥99.5％。

实施例3：

在装有机械搅拌，冷却迴流装置的1000mL三口瓶中，加入110克亚硫酸钠和450mL的水。再加入100克溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷和0.8克十二烷基磺酸钠，加热迴流12小时，反应液变澄清后，停止反应。在减压下除去反应混合物中的水，冷却后，用1000mL乙醇萃取生成物，得粗品105克。

用1800mL甲醇和乙醇的混合醇(甲醇∶乙醇＝8∶100v/v)重结晶上述而得的粗品，的成品57.5克(收率51％)，产品含量≥99.5％。

Claims (3)

1.一种离子对色谱试剂戊或己或庚或辛烷磺酸钠的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤：

第一、在装有机械搅拌和冷却迴流装置的反应容器中，依次加入亚硫酸钠、水、溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷和十二烷基磺酸钠，其摩尔比为亚硫酸钠∶水∶溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷∶十二烷基磺酸钠＝1∶28∶(0.65～0.55)∶(0.014～0.004)；

第二、将上步反应体系加热迴流反应8-12小时，待反应液变澄清后，停止反应；

第三、在减压下除去第二步反应混合物中的水，冷却后用乙醇萃取生成物，得粗品；

第四、用甲醇、乙醇、异丙醇、或乙二醇中的至少一种做溶剂，重结晶第三步所得的粗品，制得戊或己或庚或辛烷磺酸钠精品，产品含量≥99.5％。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于第一步中催化剂十二烷基磺酸钠使用量的最佳选择为溴戊或溴己或溴庚或溴辛烷用量的0.5％～5％(w/w)。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于第四步重结晶使用的溶剂优选为甲醇和乙醇的混合醇，体积混合比为甲醇∶乙醇＝1～10∶100。