CN118048009A - 具有优异的低温抗冲击性的聚丙烯树脂组合物及由其制成的成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有优异的抗冲击性和刚性的聚丙烯树脂组合物及由其制成的成型品。通过根据本发明实施方式的聚丙烯树脂组合物制成的聚丙烯树脂成型品具有优异的抗冲击性和刚性,因此可有效地用作汽车内外饰部件、儿童玩具或食品储存容器。

Description

具有优异的低温抗冲击性的聚丙烯树脂组合物及由其制成的 成型品
技术领域
本发明涉及一种具有优异的抗冲击性和刚性的聚丙烯树脂组合物及由其制成的成型品。具体地,本发明涉及一种包含丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂作为主要成分、且室温及低温抗冲击性和刚性优异的聚丙烯树脂组合物,及由其制成的成型品。
背景技术
聚丙烯树脂是一种通用树脂,由于其优异的经济性、机械性能、成型性和耐化学性,而被广泛用作汽车内外饰部件、电气和家电产品的部件、建筑和工业用材、膜、管及电线等的材料。
作为聚丙烯的一种,丙烯-乙烯嵌段共聚物是丙烯均聚物中分散有丙烯-乙烯橡胶共聚物的聚合物,是增强丙烯均聚物抗冲击性的树脂。
特别地,已知当丙烯-乙烯嵌段共聚物中丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量为25重量%以上时,在23℃下测得的Izod冲击强度为60kgf·cm/cm以上,并且Izod试样在冲击试验后也不会被完全破坏,具有非常优异的抗冲击性。如上在反应器中制备的高抗冲击聚丙烯树脂被称为R-TPO(reactor made-thermoplastic olefi n),R-TPO在室温(23℃)下的抗冲击性优异,但在低温(如0℃)下的抗冲击性较低,因此在低温下要求高抗冲击的应用中存在局限性。
【现有技术文献】
【专利文献】
(专利文献1)韩国专利申请公开号10-2022-0048936;
(专利文献2)韩国专利申请公开号10-2020-0062559。
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供一种具有优异的室温及低温抗冲击性和刚性的聚丙烯树脂组合物。
本发明的另一个目的在于提供一种由所述聚丙烯树脂组合物制成的聚丙烯树脂成型品,其具有优异的室温及低温抗冲击性和刚性。
技术方案
为了实现上述目的,根据本发明的一个实施方式,本发明提供一种聚丙烯树脂组合物,其包含:丙烯-乙烯嵌段共聚物(A),在组分(A)和组分(B)的总重量中占85至97重量%,并且通过在反应器内分段聚合丙烯均聚物和丙烯-乙烯橡胶共聚物而获得;及聚乙烯(B),在组分(A)和组分(B)的总重量中占3至15重量%,其中,在室温下用二甲苯溶剂对丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)进行提取时,作为提取物(二甲苯可溶部分)测得的丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量为25至40重量%,二甲苯可溶部分中的乙烯含量为35至45重量%,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中的乙烯含量为9至20重量%。
在本发明的具体实施例中,当在230℃下以2.16kg负荷条件进行测定时,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的熔融指数可为5至40g/10min。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂组合物可进一步包含选自抗氧化剂、中和剂、增滑剂、抗粘连剂、增强剂、填料、耐候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、阻燃剂、颜料和染料中的一种或多种添加剂。
在本发明的具体实施例中,基于100重量份的所述组合物,聚丙烯树脂组合物可进一步包含0.05至0.3重量份的选自季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯及三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或多种抗氧化剂。
在本发明的具体实施例中,基于100重量份的所述组合物,聚丙烯树脂组合物可进一步包含0.05至0.3重量份的选自水滑石及硬脂酸钙中的一种或多种中和剂。
在本发明的具体实施例中,当在230℃下以2.16kg负荷条件进行测定时,聚丙烯树脂组合物的熔融指数可为5至40g/10min。
根据本发明的另一个实施方式,本发明提供一种由上述聚丙烯树脂组合物成型而制成的聚丙烯树脂成型品。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂成型品可通过将聚丙烯树脂组合物进行注塑成型而制得。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂成型品在23℃下测得的Izod冲击强度可为60kgf·cm/cm以上、且在0℃下测得的Izod冲击强度可为60kgf·cm/cm以上。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂成型品可具有8000kgf/cm2以上的弯曲模量和200%以上的断裂伸长率。
根据本发明的实施方式的聚丙烯树脂成型品可以为汽车内外饰部件、儿童玩具或食品储存容器。
有益效果
通过根据本发明实施方式的聚丙烯树脂组合物制成的聚丙烯树脂成型品具有优异的低温抗冲击性和刚性,可有效地用作汽车内外饰部件、儿童玩具或食品储存容器。
具体实施方式
以下,将详细描述本发明。
为了实现上述目的,根据本发明的一个实施方式,本发明提供一种聚丙烯树脂组合物,其包含:丙烯-乙烯嵌段共聚物(A),在组分(A)和组分(B)的总重量中占85至97重量%,并且通过在反应器内分段聚合丙烯均聚物和丙烯-乙烯橡胶共聚物而获得;及聚乙烯(B),在组分(A)和组分(B)的总重量中占3至15重量%,其中,在室温下用二甲苯溶剂对丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)进行提取时,作为提取物(二甲苯可溶部分)测得的丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量为25至40重量%,二甲苯可溶部分中的乙烯含量为35至45重量%,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中的乙烯含量为9至20重量%。
(A)丙烯-乙烯嵌段共聚物
根据本发明的实施方式的聚丙烯树脂组合物包含丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)。其中,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)可为通过在反应器内分段聚合丙烯均聚物和丙烯-乙烯橡胶共聚物而获得的高分子。
具体地,在室温下用二甲苯溶剂对丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)进行提取时,作为提取物(二甲苯可溶部分)测得的丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量为25至40重量%。优选地,在室温下用二甲苯溶剂对丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)进行提取时,作为提取物(二甲苯可溶部分)测得的丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量可以为26至38重量%,更优选地,可以为30至35重量%。该丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量小于25重量%时,树脂成型品在23℃下的Izod冲击强度可能会降低。该丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量大于40重量%时,树脂成型品的弯曲模量会降低,而Izod冲击强度可能得不到进一步提高。
此外,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的上述二甲苯可溶部分中的乙烯含量为35至45重量%。优选地,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的上述二甲苯可溶部分中的乙烯含量可为36至44重量%,更优选为37至44重量%。若二甲苯可溶部分中的乙烯含量小于35重量%或大于45重量%,则树脂成型品在23℃下的Izod冲击强度可能会降低。
此外,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中的乙烯含量为9至20重量%。优选地,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中的乙烯含量可以为10至18重量%,更优选地,可以为12至16重量%。当丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中的乙烯含量小于9重量%时,树脂成型品在23℃下的Izod冲击强度可能会降低。当丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中的乙烯含量超过20重量%时,丙烯均聚物和丙烯-乙烯橡胶共聚物的相容性较低,导致丙烯-乙烯橡胶共聚物在丙烯均聚物基质内的分散性较差,从而可能导致树脂成型品的刚性/抗冲击性的平衡性降低。
在本发明的具体实施例中,当在230℃下以2.16kg负荷条件进行测定时,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的熔融指数为5至40g/10min。优选地,当在230℃下以2.16kg负荷条件进行测定时,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的熔融指数可为10至30g/10min。若该熔融指数小于5g/10min,则树脂组合物在注塑过程中的流动性会降低,可能导致加工性降低;若该熔融指数超过40g/10min,则树脂成型品的抗冲击性可能无法得到充分改善。
基于组分(A)和组分(B)的总重量,根据本发明一个实施方式的聚丙烯树脂组合物包含85至97重量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)。优选地,基于组分(A)和组分(B)的总重量,聚丙烯树脂组合物可包含90至97重量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)。当丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的含量小于85重量%时,树脂成型品的弯曲模量可能会降低。另外,当丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的含量大于97重量%时,树脂成型品在0℃下的Iz od冲击强度可能会降低。
上述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的制备方法不受特别限制,可直接使用本发明所属技术领域中公知的丙烯-乙烯嵌段共聚物的制备方法,或者进行适当改进后使用。例如,可使用本体聚合法、溶液聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法等,并且可采用间歇式或连续式。
此外,如有必要,为了增大丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的分子量分布,可以串联设置多个用于聚合丙烯类聚合物的聚合罐,并且可以使各个聚合罐以不同的聚合度(degree ofpolymerization)依次进行聚合。
具体地,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的制备可在商业化工艺中按照本领域技术人员公知的聚合方法进行,例如有利安德巴塞尔公司的Spherizone制备工艺、三井公司的Hypol制备工艺或格雷斯公司的Unipol制备工艺。
Spherizone工艺可为通过串联连接的一个被称为多区循环反应器(multizonecirculating reactor;MZCR)的环形反应器和一个气相反应器而能够连续聚合的工艺。具体地,在MZCR反应器中,可以通过单独加入丙烯来生成丙烯均聚物。在随后的气相反应器中,可通过添加丙烯和乙烯使丙烯-乙烯橡胶成分进行嵌段共聚,从而获得丙烯-乙烯嵌段共聚物。可通过在各反应器中注入氢气来控制所生成的共聚物的熔融指数。
Hypol工艺可为通过串联连接的两个本体反应器或淤浆反应器和两个气相反应器而能够连续聚合的工艺。具体地,在第一段至第三段反应器中,可通过单独加入丙烯来生成丙烯均聚物。在随后的第四段反应器中,可通过添加丙烯和乙烯使丙烯-乙烯橡胶成分进行嵌段共聚,从而获得丙烯-乙烯嵌段共聚物。可通过在各反应器中注入氢气来控制所生成的共聚物的熔融指数。
Unipol工艺可通过串联两个以上的气相反应器而能够连续聚合。具体地,在由两个气相反应器串联而成的工艺的情况下,可在第一段反应器中单独加入丙烯来生成丙烯均聚物。在随后的第二段反应器中,可通过添加丙烯和乙烯使丙烯-乙烯橡胶成分进行嵌段共聚,从而获得丙烯-乙烯嵌段共聚物。可通过在各反应器中注入氢气来控制所生成的共聚物的熔融指数。
丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)可在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂或茂金属(metallocene)催化剂存在的条件下聚合。
具体地,齐格勒-纳塔催化剂的制备可以使用邻苯二甲酸酯(phthalate)类、琥珀酸酯(succinate)类或二醚(diether)类的内给电子体,或使用其中两种以上的组合。
更具体地,可通过使二烷氧基镁与钛化合物和邻苯二甲酸酯类、琥珀酸酯类或二醚类的内给电子体在有机溶剂存在下进行反应,从而制得丙烯聚合用催化剂,并在该催化剂存在下,通过使共催化剂和外给电子体与丙烯单体一同进行反应,从而聚合丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)。
例如,可以使用通过选择并组合韩国专利申请公开号2006-0038101、2006-0038102、2006-0038103等中提及的催化剂、烷基铝和合适的外给电子体来构成的催化剂体系。特别地,为了最大限度地平衡本发明的树脂成型品的刚性/抗冲击性,优选使用能够提高立构规整度指数的催化剂。
(B)聚乙烯
根据本发明的实施方式的聚丙烯树脂组合物包含聚乙烯(B)。其中,聚乙烯(B)可以是由乙烯单体实质上单独聚合而得、或少量的C4-8α-烯烃与乙烯共聚而得的高分子。
聚乙烯(B)的种类不受特别的限制,聚乙烯可以包含低密度聚乙烯(LDPE,low-density polyethylene)、线型低密度聚乙烯(LLDPE,linear low-density polyethylene)或高密度聚乙烯(HDPE,high-density polyethy lene)。优选地,聚乙烯(B)可以包含高密度聚乙烯。
基于组分(A)和组分(B)的总重量,根据本发明一个实施方式的聚丙烯树脂组合物包含3至15重量%的聚乙烯(B)。
优选地,基于组分(A)和组分(B)的总重量,聚丙烯树脂组合物可包含3至10重量%的聚乙烯(B)。当聚乙烯(B)的含量小于3重量%时,树脂成型品在0℃下的Izod冲击强度可能会降低。当聚乙烯(B)的含量超过15重量%时,树脂成型品的弯曲模量可能会降低。
在不脱离本发明范围的范围内,根据本发明的实施例的聚丙烯树脂组合物可进一步包含常规添加剂。例如,聚丙烯树脂组合物可进一步包含选自抗氧化剂、中和剂、增滑剂、抗粘连剂、增强剂、填料、耐候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、阻燃剂、颜料及染料中的一种或多种添加剂,但不特别限于此。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂组合物可进一步包含抗氧化剂,以增加其耐热稳定性。此时,基于100重量份的聚丙烯树脂组合物,抗氧化剂的含量可为0.05至0.3重量份,优选0.05至0.2重量份。如果抗氧化剂的含量小于0.05重量份,则难以确保长期的耐热稳定性。如果抗氧化剂的含量超过0.3重量份,不仅耐热稳定性不能得到进一步改善,而且会使产品的经济性降低,因此不优选。
所述抗氧化剂可使用酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂等,具体地,可包含选自季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯及三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或多种物质,但不特别限于此。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂组合物可进一步包含中和剂,以去除残留在聚丙烯树脂组合物中的催化剂成分。此时,基于100重量份的聚丙烯树脂组合物,中和剂的含量可为0.05至0.3重量份,优选0.05至0.2重量份。如果中和剂的含量小于0.05重量份,则难以充分去除残留的催化剂成分。如果中和剂的含量超过0.3重量份,不仅对残留催化剂成分的去除效果得不到进一步改善,而且会使产品的经济性降低,因此不优选。
所述中和剂可包含选自水滑石和硬脂酸钙中的一种或多种物质,但不特别限于此。
根据本发明实施例的聚丙烯树脂组合物的制备方法不受特别限制,可直接使用本发明所属技术领域中公知的共混(Blending)方法,或者进行适当改进后使用。
具体地,例如,可将所需量的如上所述丙烯-乙烯嵌段共聚物及聚乙烯树脂和添加剂等添加到捏合机(kneader)、辊轧机(roll)、班布里混合机(Banbury mixer)等的混炼机或单螺杆/双螺杆挤出机等中,然后通过使用这些机器将添加的原料进行共混的方法,制备出本发明的聚丙烯树脂组合物。
当在230℃下以2.16kg负荷条件进行测定时,根据本发明实施例的聚丙烯树脂组合物的熔融指数可为5至40g/10min。优选地,当在230℃下以2.16kg负荷条件进行测定时,聚丙烯树脂组合物的熔融指数可为10至30g/10min。如果聚丙烯树脂组合物的熔融指数小于5g/10min,则树脂组合物的熔融流动性较低,注塑过程中可能会发生成型不良;如果该熔融指数超过40g/10min,则树脂成型品的抗冲击性可能较低。
在本发明的另一个实施方式中,本发明提供一种聚丙烯树脂成型品,其由本发明的聚丙烯树脂组合物通过成型而制成。
通过根据本发明实施例的聚丙烯树脂组合物来制备成型品的方法不受特别限制,可以使用本发明所属技术领域中公知的方法。例如,可通过如注塑成型、挤出成型、流延成型等的常规方法对根据本发明实施例的聚丙烯树脂组合物进行成型,以制备聚丙烯树脂成型品。优选地,可通过将聚丙烯树脂组合物进行注塑成型,制备聚丙烯树脂成型品。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂成型品在23℃下测得的Izod冲击强度可为60kgf·cm/cm以上、且在0℃下测得的Izod冲击强度可为60kgf·cm/cm以上。
在本发明的具体实施例中,聚丙烯树脂成型品可具有8000kgf/cm2以上的弯曲模量和200%以上的断裂伸长率。
根据本发明实施方式的聚丙烯树脂成型品具有优异的低温抗冲击性和刚性,因此可有效地用作汽车内外饰部件、儿童玩具或食品储存容器。
特别地,根据本发明实施方式的聚丙烯树脂成型品即使在低温下也具有优异的抗冲击性,因此适合用作汽车保险杠,并且可替代聚丙烯复合树脂组合物中的聚烯烃类热塑性弹性体,达到降低成本的效果。
【实施例】
以下,将通过实施例和比较例对本发明进行更为详细的描述。但以下实施例仅用于说明本发明,本发明的范围不限于此。
实施例1至2及比较例1至4
在格雷斯公司的Unipol工艺中,使用格雷斯公司的Consista C601催化剂,从而制备丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)。具体地,在第一段气相反应器中加入丙烯,以制备丙烯均聚物基质,在随后的第二段气相反应器中,在丙烯均聚物基质的存在下使丙烯和乙烯共聚,从而制备丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)。制得的丙烯-乙烯嵌段共聚物的组成如表1所示。
将表1中的丙烯-乙烯嵌段共聚物树脂和聚乙烯树脂(B)(韩华道达尔能源HDPEC430A)按照下表2中的组成进行共混,然后加入500/500ppm的抗氧化剂(Irganox 1010/Irgafos 168)和400ppm的中和剂(硬脂酸钙)进行混炼。使用双螺杆混炼挤出机(SM PlatekTEK-30,L/D 36,30mm双螺杆挤出机)制备聚丙烯树脂组合物的粒料,并使用Woojin注塑机(SELEX-TE 150,150吨,螺杆直径36mm)制备ASTM 4号注塑试样后,通过以下方法测定其物理特性,其结果见下表3。
1、熔融指数(melt index;g/10min)
根据ASTM D1238,在230℃下以2.16kg负荷条件测定聚丙烯类树脂及组合物的熔融指数。
2、二甲苯溶剂提取物(二甲苯可溶部分)的含量(重量%)
根据ASTM D5492进行测定。具体地,将聚丙烯类树脂以1重量%的浓度溶解在二甲苯中(在140℃下进行1小时),然后,在室温(23℃)下经过2小时后测量提取出的重量。所获得的重量表示为相对于聚丙烯类树脂的重量的百分比。
3、乙烯含量(重量%)
根据ASTM D3900通过FT-IR进行测定。
4、弯曲模量
根据ASTM D770在23℃下测定弯曲模量。
5、Izod冲击强度
根据ASTM D256,在0℃及23℃下用厚度为3.2mm的刻度试样测定Izod冲击强度。
6、伸长率
根据ASTM D638在23℃下通过UTM装置进行测定。
【表1】
A-1 A-2 A-3 A-4
熔融指数(g/10min) 20 18 21 19
二甲苯可溶部分(重量%) 31.3 33.8 24.0 33.0
二甲苯可溶部分中的乙烯含量(重量%) 37.2 43.8 46.8 51.9
丙烯-乙烯嵌段共聚物中的乙烯含量(重量%) 12.7 13.8 11.2 17.8
【表2】
实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4
A-1 97 - 100 - - -
A-2 - 90 - - - 80
A-3 - - - 97 - -
A-4 - - - - 97 -
B 3 10 0 3 3 20
【表3】
从上表1至表3可以看出,在属于本发明范围的实施例1和实施例2的聚丙烯树脂组合物中,由它们制成的成型品均具有优异的弯曲模量、0℃和23℃下的Izod冲击强度、伸长率。
相反地,在不包含聚乙烯树脂的比较例1的树脂组合物中,0℃下的Izod冲击强度有所降低。在丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯橡胶共聚物含量小于25重量%的比较例2中,23℃和0℃下的冲击强度均有所降低。在二甲苯可溶部分中的乙烯含量超过45重量%的比较例3中,0℃下的冲击强度和伸长率有所降低。在聚乙烯树脂含量为20重量%、即超出本发明范围的比较例4中,虽然Izod冲击强度有所提高,但刚性和伸长率显着降低。
属于本发明范围的实施例的聚丙烯树脂组合物具有优异的抗冲击性、刚性和伸长率,因此,由此制成的成型品可有效地用作汽车内外饰部件、儿童玩具或食品储存容器。

Claims (10)

1.一种聚丙烯树脂组合物,其包含:
丙烯-乙烯嵌段共聚物(A),在组分(A)和组分(B)的总重量中占85至97重量%,并且通过在反应器内分段聚合丙烯均聚物和丙烯-乙烯橡胶共聚物而获得;及
聚乙烯(B),在组分(A)和组分(B)的总重量中占3至15重量%,
其中,在室温下用二甲苯溶剂对丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)进行提取时,作为提取物(二甲苯可溶部分)测得的丙烯-乙烯橡胶共聚物的含量为25至40重量%,二甲苯可溶部分中的乙烯含量为35至45重量%,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中的乙烯含量为9至20重量%。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,当在230℃下以2.16kg负荷条件进行测定时,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的熔融指数为5至40g/10min。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,进一步包含选自抗氧化剂、中和剂、增滑剂、抗粘连剂、增强剂、填料、耐候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、阻燃剂、颜料和染料中的一种或多种添加剂。
4.根据权利要求3所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,基于100重量份的组合物,进一步包含0.05至0.3重量份的选自季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯及三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或多种抗氧化剂。
5.根据权利要求3所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,基于100重量份的组合物,进一步包含0.05至0.3重量份的选自水滑石及硬脂酸钙中的一种或多种中和剂。
6.一种聚丙烯树脂成型品,其通过将根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯树脂组合物进行成型而制成。
7.根据权利要求6所述的聚丙烯树脂成型品,其特征在于,通过将聚丙烯树脂组合物进行注塑成型而制成。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯树脂成型品,其特征在于,在23℃下测得的Izod冲击强度为60kgf·cm/cm以上,且在0℃下测得的Izod冲击强度为60kgf·cm/cm以上。
9.根据权利要求7所述的聚丙烯树脂成型品,其特征在于,具有8000kgf/cm2以上的弯曲模量和200%以上的断裂伸长率。
10.根据权利要求7所述的聚丙烯树脂成型品,其特征在于,用途为汽车内外饰部件、儿童玩具或食品储存容器。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100612106B1 (ko) 2004-10-29 2006-08-11 삼성토탈 주식회사 프로필렌의 중합방법
KR100612108B1 (ko) 2004-10-29 2006-08-11 삼성토탈 주식회사 프로필렌 중합용 촉매 및 이를 이용한 프로필렌의 중합방법
KR100612107B1 (ko) 2004-10-29 2006-08-11 삼성토탈 주식회사 프로필렌의 중합방법
EP2459643B1 (en) * 2009-07-31 2016-12-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefinic compositions
JP6760881B2 (ja) 2017-04-13 2020-09-23 株式会社キトー チェーンブロック
KR101934652B1 (ko) * 2017-10-30 2019-01-02 한화토탈 주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP3873484B1 (en) 2018-10-29 2023-08-23 Venenum Biodesign, LLC Novel sting agonists
KR102690532B1 (ko) 2018-11-27 2024-07-31 롯데케미칼 주식회사 우수한 내충격성을 갖는 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 및 그 제조방법
KR102592487B1 (ko) 2020-10-13 2023-10-23 한화토탈에너지스 주식회사 용융 흐름성과 내충격성이 우수한 프로필렌 수지 조성물
JP2022064308A (ja) * 2020-10-13 2022-04-25 ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド 溶融流動性および耐衝撃性に優れたポリプロピレン樹脂組成物

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