CN117999059A - 紫外线吸收粉末、包含紫外线吸收粉末的化妆料、分散体和混合粉末及紫外线吸收粉末的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供UVA和UVB区域中的紫外线吸收能力被进一步提高了的紫外线吸收粉末、包含紫外线吸收粉末的化妆料、和该紫外线吸收粉末的制造方法。一种化妆料，是包含紫外线吸收粉末的化妆料，紫外线吸收粉末由具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子制成，并且在紫外线吸收粉末中，最长径超过500μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子为1.0个以下。(式中，‑OA表示烷氧基)

Description

紫外线吸收粉末、包含紫外线吸收粉末的化妆料、分散体和混 合粉末及紫外线吸收粉末的制造方法

技术领域

本发明涉及紫外线吸收粉末、包含紫外线吸收粉末的化妆料、分散体和混合粉末、以及紫外线吸收粉末的制造方法。

背景技术

守护皮肤避免紫外线对于皮肤护理、身体护理而言是重要的课题之一。不仅已知引起日晒、炎症等的中波长紫外线(UVB区域：波长290～320nm)、而且长波长紫外线(UVA区域：波长320～400nm)对皮肤的影响(光老化等)也是已知的。

在迄今为止的紫外线防御用的化妆料中，往往一般混配有对甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯作为紫外线吸收剂。对甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯虽然在UVB区域中具有吸收紫外线的效果，但需求在UVA区域中具有更良好的紫外线吸收能力的紫外线吸收剂。

对此，在专利文献1中被公开的紫外线吸收剂，具有如下以往未观察到的特性，即在UVA区域和UVB区域中都具有吸收能力，在宽范围的波长中具有紫外线抑制作用，随着紫外线照射的时间的经过而在UVA和UVB区域中紫外线吸收能力增大，进而溶解性也优异。

更具体而言，专利文献1的紫外线吸收剂包含通式I所示的化合物作为有效成分。

(式中，-OA表示烷氧基。)

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2009/041098号

发明内容

发明所要解决的课题

在专利文献1中，将由上述通式I表示的化合物在原样的状态下混配在软膏中或液体介质中，发挥在UVA和UVB区域中的紫外线吸收能力。

然而，专利文献1的紫外线吸收剂关于UVA和UVB区域中的紫外线吸收能力，依然具有改善的余地。

本发明是为了改善上述情况的，其目的是提供UVA和UVB区域中的紫外线吸收能力被进一步提高了的紫外线吸收粉末、包含紫外线吸收粉末的化妆料、和该紫外线吸收粉末的制造方法。

用于解决课题的方法

达到上述目的的本发明如下所述。

〈方案1〉

一种化妆料，是包含紫外线吸收粉末的化妆料，

上述紫外线吸收粉末由具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子制成，并且

(式中，-OA表示烷氧基)

在上述紫外线吸收粉末中，最长径超过500μm的上述化合物I的粒子相对于100个上述化合物I的粒子为1.0个以下。

〈方案2〉

根据方案1所述的化妆料，上述紫外线吸收粉末的平均粒径为350μm以下。

〈方案3〉

根据方案1或2所述的化妆料，其包含液体介质，并且

上述紫外线吸收粉末在上述液体介质中分散或沉降。

〈方案4〉

根据方案3所述的化妆料，上述液体介质为不挥发性，并且采用上述液体介质的上述紫外线吸收粉末的溶解度为40mg/ml以下。

〈方案5〉

根据方案1或2所述的化妆料，其为粉末化妆料。

〈方案6〉

根据方案5所述的化妆料，其进一步包含除上述紫外线吸收粉末以外的其它粉末。

〈方案7〉

根据方案6所述的化妆料，上述其它粉末包含体质颜料。

〈方案8〉

根据方案1～7中任一项所述的化妆料，其为防晒化妆料。

〈方案9〉

一种粉末，是由具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子制成的紫外线吸收粉末，

(式中，-OA表示烷氧基)

最长径超过500μm的上述化合物I的粒子相对于100个上述化合物I的粒子为1.0个以下。

〈方案10〉

一种分散体，其包含液体介质，并且

方案9所述的粉末在上述液体介质中分散或沉降。

〈方案11〉

一种混合粉末，其包含

方案9所述的粉末、和

除方案9所述的粉末以外的其它粉末。

〈方案12〉

根据方案11所述的粉末，上述其它粉末包含体质颜料。

〈方案13〉

一种紫外线吸收粉末的制造方法，其包含：将具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子粉碎。

(式中，-OA表示烷氧基)

〈方案14〉

根据方案13所述的制造方法，以最长径超过500μm的上述化合物I的粒子相对于100个上述化合物I的粒子成为1.0个以下的方式进行粉碎。

〈方案15〉

根据方案13或14所述的制造方法，使用湿式粉碎机进行上述粉碎。

〈方案16〉

根据方案15所述的制造方法，使用辊磨机作为上述湿式粉碎机。

〈方案17〉

根据方案15或16所述的制造方法，将上述化合物I的粒子在液体介质中分散后，进行上述粉碎。

〈方案18〉

根据方案13或14所述的制造方法，使用干式粉碎机进行上述粉碎。

〈方案19〉

根据方案18所述的制造方法，与除上述化合物I的粒子以外的其它粒子一起，进行上述粉碎。

〈方案20〉

根据方案19所述的制造方法，上述其它粒子包含体质颜料。

发明的效果

根据本发明，可以提供UVA和UVB区域中的紫外线吸收能力被进一步提高了的紫外线吸收粉末、包含紫外线吸收粉末的化妆料、和该紫外线吸收粉末的制造方法。

附图说明

图1为比较例1的原料粉末的显微镜观察图像。

图2为实施例1的紫外线吸收粉末的显微镜观察图像。

图3为实施例2的紫外线吸收粉末的显微镜观察图像。

图4为实施例3的紫外线吸收粉末的显微镜观察图像。

图5为实施例4的紫外线吸收粉末的显微镜观察图像。

图6为实施例5的紫外线吸收粉末的显微镜观察图像。

图7为实施例6的显微镜观察图像。

图8为显示施例1～6和比较例1的紫外线吸收粉末的紫外线吸收光谱的图。

图9为显示实施例7～12以及比较例2和3的组合物的紫外线吸收光谱的图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详述。需要说明的是，本发明不限定于以下实施方式，可以在发明的本意的范围内进行各种变形而实施。

《化妆料》

本发明在1个方面中涉及化妆料。

本发明的化妆料为下述化妆料，

是包含紫外线吸收粉末的化妆料，

紫外线吸收粉末由具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子制成，并且

(式中，-OA表示烷氧基)

在紫外线吸收粉末中，最长径超过500μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子为1.0个以下。

本发明的化妆料由于通过包含特定的粒径分布的特定的紫外线吸收粉末，从而具有UVA和UVB区域中的高紫外线吸收能力，因此可以作为防晒化妆料而适合使用。

在式(I)中，-OA表示烷氧基，更具体而言，可举出例如甲氧基、或乙氧基等，但不限定于这些。

构成本发明的化妆料所包含的紫外线吸收粉末(以下，也简称为“本发明的紫外线吸收粉末”)的化合物I的化学结构可以与在专利文献1中被公开了的化合物的结构相同。

关于这样的化合物I，本发明人等发现了通过

(i)使化合物I的粉末的粒径小到特定的尺寸，并且

(ii)使使粒径小的化合物I的粉末以粉末的状态混配于化妆料，

从而在UVA和UVB区域中可以提供非常优异的紫外线吸收能力。

这里，作为化合物I的粉末的粒径小的程度，可以为最长径超过500μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子为1.0个以下的程度。因此，本发明的紫外线吸收粉末可以定义为最长径超过500μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子为1.0个以下的物质的集合体。

需要说明的是，在本发明中，“最长径”是指在用光学显微镜进行了观察时的粒子的最长径，因此例如，在用光学显微镜观察到的粒子为圆形的情况下，直径相当于最长径，在用光学显微镜观察到的粒子为方形的情况下，对角线的长度相当于最长径。

此外，在本发明中，与本发明的紫外线吸收粉末有关的“平均粒径”测定方法没有特别限定，可以使用例如以下(i)或(ii)的方法。

测定方法(i)

“平均粒径”可以作为将粉末添加在适当的溶剂中后，使用超声波均化器(US-150T；日本精机制作所制)进行1分钟超声波分散，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(MT3300EXII；マイクロトラック·ベル制)而测定的体积基准的粒径，即体积平均粒径(D50)而求出。

测定方法(ii)

“平均粒径”可以通过将粉末用适当的溶剂进行了稀释后，使用显微镜(BX51，オリンパス株式会社制)进行照片拍摄，进而测定在这样操作而获得的照片上任意选择了的约100个粒子的粒径，算出平均值来求出。

此外，本发明的除紫外线吸收粉末以外的粉末、例如紫外线散射粉末、体质颜料等的“平均粒径”例如可以作为SEM图像中的一次粒子的投影面积等效圆直径的平均值而求出。

从发挥本发明的效果的观点考虑，优选最长径超过500μm的化合物I的粒子的数少。例如，在本发明的紫外线吸收粉末中，最长径超过500μm的化合物I的粒子的数相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下、0.9个以下、0.8个以下、0.7个以下、0.6个以下、0.5个以下、0.4个以下、0.3个以下、0.2个以下、或0.1个以下。此外，作为最长径超过500μm的化合物I的粒子的数的下限值，没有特别限定，相对于100个化合物I的粒子可以为0.001个以上、或0.005个以上。

此外，从进一步发挥本发明的效果的观点考虑，在本发明的紫外线吸收粉末中，

(i)最长径超过400μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下，

(ii)最长径超过300μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下，

(iii)最长径超过200μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下，或

(iv)最长径超过100μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下。

进一步，从发挥本发明的效果的观点考虑，在上述(i)～(iv)的任一情况下，具有上述最长径的化合物I的粒子的数都相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下、0.9个以下、0.8个以下、0.7个以下、0.6个以下、0.5个以下、0.4个以下、0.3个以下、0.2个以下、或0.1个以下。此外，作为具有上述粒径的化合物I的粒子的数的下限值，没有特别限定，例如，相对于100个化合物I的粒子，可以为0.001个以上、或0.005个以上。

本发明的紫外线吸收粉末的平均粒径可以为350μm以下、300μm以下、250μm以下、220μm以下、200μm以下、150μm以下、或100μm以下，此外可以为1.0μm以上、5.0μm以上、或10μm以上。

关于本发明，所谓化妆料“包含紫外线吸收粉末”，是指化妆料以粉末的状态含有紫外线吸收粉末。

〈化妆料的形态〉

本发明的化妆料的形态没有特别限定，本发明的化妆料例如可以为霜状化妆料、凝胶状化妆料、液状化妆料、以粉体作为基础的粉末化妆料。作为霜状妆料、凝胶状化妆料、液状化妆料，可举出水包油型的乳化化妆料、油包水型的乳化化妆料、或以油分作为基础的油性化妆料等，但不限定于这些。

(软膏状化妆料、霜状化妆料、凝胶状化妆料、液状化妆料)

在本发明的化妆料为软膏状化妆料、霜状化妆料、凝胶状化妆料、液状化妆料的情况下，本发明的化妆料可以包含软膏、介质特别是霜状、凝胶状、或液状的介质，并且紫外线吸收粉末在介质中分散或沉降。需要说明的是，在本发明中“介质”是指在其中紫外线吸收粉末分散或沉降的软膏、霜、凝胶、或液等。此外，软膏是指以油作为基材的物质，霜是指以将水与油混合了的乳化系作为基材的物质。

在本发明的化妆料为软膏状化妆料、霜状化妆料、凝胶状化妆料、液状化妆料的情况下，介质的含量没有特别限定，例如，相对于化妆料总量，可以为10～99质量％。

在本发明的化妆料中，在本发明的紫外线吸收粉末在介质中分散或沉降的情况下，那样的介质优选其中的本发明的紫外线吸收粉末的溶解性低。因此，采用这样的介质的本发明的紫外线吸收粉末的溶解度可以为40mg/ml以下，进一步具体而言，例如可以为30mg/ml以下、20mg/ml以下、10mg/ml以下、5.0mg/ml以下、1.0mg/ml以下、0.5mg/ml以下、0.1mg/ml以下、或约0mg/ml。

需要说明的是，为了使化妆料的组成稳定，该介质优选为不挥发性。

在1个方案中，本发明的化妆料包含液体介质，并且紫外线吸收粉末在液体介质中分散或沉降，特别是液体介质为不挥发性，并且采用液体介质的紫外线吸收粉末的溶解度为40mg/ml以下。

在本发明的化妆料为液状化妆料，并且紫外线吸收粉末在液体介质中沉降的情况下，本发明的化妆料可以为在使用前使化妆料振荡而使紫外线吸收粉末在液体介质中分散的振荡型的化妆料。

在本发明的化妆料为软膏状化妆料、霜状化妆料、凝胶状化妆料、或液状化妆料的情况下，本发明的化妆料例如可以通过将包含上述介质的各成分混合，在其中使本发明的紫外线吸收粉末分散来制造。此外，可以在制造本发明的紫外线吸收粉末前的状态，即，将化合物I的粉末粉碎前的状态下，与其它粉末混合，将它们一起粉碎，然后将粉碎后的粉末混合于包含介质的各成分使其分散。

作为分散装置，可举出例如珠磨机、砂磨机、球磨机、或油漆摇动器等介质型分散装置、均化器或分散机等高速搅拌机、高压分散机、或超声波分散机等无介质分散装置等。在珠磨机中存在卧式和立式，哪一个都可以。一般而言，分散时的分散体的温度低时可以获得储存稳定性良好的分散体组合物。例如，可以以分散体的温度成为10℃～40℃的方式进行分散。

(介质)

本发明的化妆料为软膏状化妆料、霜状化妆料、凝胶状化妆料、液状化妆料的情况下的介质、特别是霜状、凝胶状、或液状的介质可以为水性的介质，也可以为油性的介质。这些介质可以为挥发性，也可以为不挥发性。

作为具体的介质，可举出液体石蜡、四异丁烷、氢化聚癸烯、烯烃低聚物、异十二烷、异十六烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯等烃油、环五硅氧烷、三硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷0.5cst～200cst(有机硅KF-96A-6T等)、氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、苯基改性硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等硅油等低极性的油分，但不限定于这些。

此外，只要是本发明的紫外线吸收粉末不易溶解的介质，其极性就没有限制。介质可以为在化妆料中作为紫外线吸收剂而被使用的极性油例如奥克立林、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯等。

此外，介质可以为在化妆料中作为不挥发性油或挥发性油而被使用的油分。

在本发明中，所谓不挥发性油分，是指在常压下沸点为260℃以上的油分。作为不挥发性油分，可举出例如，不挥发性聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、液体石蜡、角鲨烷、蓖麻油、橄榄油、霍霍巴油、二异硬脂酸甘油酯、三羟甲基丙烷三2乙基异硬脂酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、鲸蜡基2乙基己酸酯、三异硬脂酸甘油酯、2庚基十一烷基棕榈酸酯、甲基聚硅氧烷(聚合度4以上)、聚丁烯、三异硬脂酸甘油酯、马来酸二异硬脂基酯、羊毛脂等，但不限定于这些。可以从这些不挥发性油分中任意选择2种以上而组合。

在本发明中，所谓挥发性油分，是指在常压下沸点小于260℃的油分。作为本发明所使用的挥发性油分，可举出例如，十甲基四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十二甲基五硅氧烷等链状聚硅氧烷(聚合度4以上)、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等环状聚硅氧烷(硅数4～6)、シェルソル(シェル化学)、アイソパー(エッソ化学)等轻质液体异链烷烃等。可以从这些挥发性油分中任意选择2种以上而组合使用。

(粉末成分)

在本发明的化妆料中，作为除了本发明的紫外线吸收剂粉末以外还可以使用的粉末，可举出例如紫外线散射粉末、和使用性粉末等，但不限定于这些。

(粉末成分-紫外线散射粉末)

紫外线散射粉末没有特别限定，例如可以为选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、和氧化铈中的至少一种粉末。

此外，紫外线散射粉末可以为进行了疏水化处理的物质。这里，疏水化处理只要使用被疏水化的公知的表面处理剂进行即可，可举出例如，氟化合物处理、有机硅处理、有机硅树脂处理、悬垂处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理、硅烷化合物处理、硅氮烷化合物处理等。这些处理中，从分散稳定性等观点考虑，优选为采用有机硅或有机硅树脂的处理、采用硅烷化合物或硅氮烷化合物的处理、异硬脂酸铝等金属皂处理。

紫外线散射粉末的平均粒径没有特别限定，例如可以为5nm以上、10nm以上、或15nm以上，此外可以为200nm以下、100nm以下、或50nm以下。

在本发明的化妆料中，在包含紫外线散射粉末的情况下，其含量没有特别限定，例如，相对于化妆料总量可以为0.1质量％以上、0.5质量％、1.0质量％以上、或5.0质量％以上，此外可以为35质量％以下、30质量％以下、25质量％以下、20质量％以下、10质量％、或8.0质量％以下。

(粉末成分-使用性粉末)

在本发明中，所谓使用性粉末，是指具有调节化妆料的使用性例如触感(例如，干爽的触感、光滑的触感、或湿润等的触感)的功能的任意的粉末。

在本发明中，使用性粉末没有特别限定，例如可以为选自体质颜料、树脂粉末、二氧化硅粉末、纤维素粉末和淀粉粉末中的至少一个粉末。此外，这些粉末可以为进行了疏水化处理的物质。

关于本发明，体质颜料一般而言是为了保持化妆料的剂型而被使用的无机颜料，通过混配体质颜料从而可以调节化妆料的使用性(铺展性、附着性)、光泽、色调等。进一步，在本发明的化妆料为粉末化妆料的情况下，也可以通过包含体质颜料来提高化妆料的保存性。此外，体质颜料也可以与上述化合物I一起粉碎。

作为体质颜料的具体例，可举出硫酸钡粉末、氮化硼粉末、滑石、高岭土、云母、合成云母、合成金云母铁、绢云母、碳酸镁、碳酸钙、滑石/二氧化硅/氧化钛复合体、或脂肪酸镁等，但不限定于这些。此外，在本发明的化妆料中，可以组合混配两种以上体质颜料。其中，优选使用选自滑石、高岭土、云母、和合成金云母铁中的一种或两种以上。

体质颜料的平均粒径没有特别限定，例如，可以为5nm以上、10nm以上、或15nm以上，此外可以为200nm以下、100nm以下、或50nm以下。

在本发明的化妆料包含体质颜料的情况下，其含量没有特别限定，例如，相对于化妆料总量可以为1.0质量％以上、2.0质量％以上、5.0质量％以上、或10质量％以上，此外可以为80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下、50质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下、或10质量％以下。

在本发明中，树脂粉末没有特别限定，可举出例如氨基甲酸酯树脂粉末、尼龙粉末、或交联型丙烯酸系树脂(PMMA树脂)粉末等，但不限定于这些。此外，树脂粉末可以为球状。

在发明中，二氧化硅粉末没有特别限定，可举出例如，二氧化硅本身的粉末、含水二氧化硅粉末、或二氧化硅硅橡胶粉末等，但不限定于这些。此外，二氧化硅粉末可以为球状。

在本发明中，包含使用性粉末的情况下的其含量没有特别限定，例如，相对于化妆料总量可以为1.0质量％以上、5.0质量％以上、8.0质量％以上、10质量％以上、20质量％以上、或30质量％以上，此外可以为80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下、50质量％以下、40质量％以下、35质量％以下、或30质量％以下。

(其它添加成分)

本发明的化妆料此外可以进一步包含表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、各种提取液、有机染料等色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增稠剂、螯合剂、pH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、其它药剂、以及各种粉体等其它成分，但不限定于这些。

进一步，本发明的化妆料除了上述成分以外，还可以进一步包含在化妆品领域中可以使用的任意的水性成分等。

(粉末化妆料)

本发明的化妆料可以为粉末化妆料。

在本发明的化妆料为粉末化妆料的情况下，可以仅包含本发明的紫外线吸收粉末，也可以随意地进一步包含除本发明的紫外线吸收粉末以外的其它粉末，或也可以随意地进一步包含各种油分(挥发性油分或不挥发性油分)、色剂、或稳定剂等添加成分。

在本发明的化妆料为粉末化妆料的情况下，本发明的化妆料例如可以将化合物I的粒子粉碎而获得紫外线吸收粉末后，将通过粉碎而获得的本发明的紫外线吸收粉末与其它粉末进行混合来制造，或将化合物I的粒子与其它粒子一起粉碎来制造。

在本发明的化妆料为粉末化妆料的情况下，发明的化妆料除了本发明的紫外线吸收粉末以外还可以包含其它成分。作为该成分，可以举出上述作为介质、粉末成分、和其它添加成分而说明了的成分。

介质、粉末成分、和其它添加成分可以在作为粉末化妆料而适当的范围以上述说明了的量使用。特别是，在本发明的化妆料中，在包含上述作为介质而说明了的成分、特别是上述作为油分而说明了的成分的情况下，其含量没有特别限定，相对于化妆料总量，例如可以为1.0质量％以上、2.0质量％以上、3.0质量％以上、4.0质量％以上、或5.0质量％以上，此外可以为20质量％以下、或10质量％以下。

《紫外线吸收粉末、分散体、和混合粉末》

本发明在1个方面中，涉及紫外线吸收粉末、分散体、和混合粉末。

本发明的紫外线吸收粉末为由上述化合物I的粒子制成的紫外线吸收粉末，最长径超过500μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子为1.0个以下。

本发明的分散体包含液体介质，并且本发明的粉末在液体介质中分散或沉降。此外，本发明的混合粉末包含本发明的粉末、和除本发明的粉末以外的其它粉末例如体质颜料。

关于本发明的紫外线吸收粉末、分散体、和混合粉末的详细，可以参照与上述本发明的化妆料有关的记载。

《紫外线吸收粉末的制造方法》

本发明在1个方面中，涉及紫外线吸收粉末的制造方法。

制造紫外线吸收粉末的本发明的方法包含：将上述化合物I的粒子粉碎。

在该制造方法中，可以以最长径超过500μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子成为1.0个以下的方式进行粉碎。

从发挥本发明的效果的观点考虑，优选最长径超过500μm的化合物I的粒子的数少。例如，在通过该制造方法而获得的紫外线吸收粉末中，最长径超过500μm的化合物I的粒子的数相对于100个化合物I的粒子，可以为1.0个以下、0.9个以下、0.8个以下、0.7个以下、0.6个以下、0.5个以下、0.4个以下、0.3个以下、0.2个以下、或0.1个以下。此外，作为最长径超过500μm的化合物I的粒子的数的下限值，没有特别限定，相对于100个化合物I的粒子，可以为0.001个以上、或0.005个以上。

此外，从进一步发挥本发明的效果的观点考虑，在通过该制造方法而获得的紫外线吸收粉末中，

(i)最长径超过400μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下，

(ii)最长径超过300μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下，

(iii)最长径超过200μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下，或

(iv)最长径超过100μm的化合物I的粒子相对于100个化合物I的粒子可以为1.0个以下。

进一步，从发挥本发明的效果的观点考虑，在上述(i)～(iv)的任一情况下，具有上述最长径的化合物I的粒子的数相对于100个化合物I的粒子都可以为1.0个以下、0.9个以下、0.8个以下、0.7个以下、0.6个以下、0.5个以下、0.4个以下、0.3个以下、0.2个以下、或0.1个以下。此外，作为具有上述最长径的化合物I的粒子的数的下限值，没有特别限定，例如，相对于100个化合物I的粒子，可以为0.001个以上、或0.005个以上。

通过该制造方法而获得的紫外线吸收粉末的平均粒径可以为350μm以下、300μm以下、250μm以下、220μm以下、200μm以下、150μm以下、或100μm以下，此外可以为1.0μm以上、5.0μm以上、或10μm以上。

此外，粉碎可以为湿式粉碎，也可以为干式粉碎，或也可以将湿式粉碎与干式粉碎组合而进行。

在湿式粉碎的情况下，可以使用湿式粉碎机进行粉碎。作为湿式粉碎机，可以使用例如辊磨机等色料分散装置。辊磨机例如可以具备3根辊分别以低速、中速、和高速进行旋转的装料辊、中间辊、和精加工辊。辊的旋转速度没有特别限定，可以根据所使用的紫外线吸收粉末的原料(例如，化合物I的粒子等)的量、所需要的紫外线粉末的粒径等来适当设定。

此外，在湿式粉碎的情况下，可以将上述化合物I的粒子在液体介质中分散后，进行粉碎。在该情况下，被分散在液体介质中的化合物I的粒子的量没有特别限定，例如相对于液体介质与化合物I的粒子的合计量，可以为10质量％以上、15质量％以上、或20质量％以上，此外可以为50质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、或20质量％以下。

在干式粉碎的情况下，可以使用干式粉碎机进行粉碎。作为干式粉碎机，可以使用アジホモミキサー或雾化器等，但从更有效率地进行粉碎的观点考虑，优选使用雾化器。

这里，アジホモミキサー也称为“真空乳化装置”，可以具备搅拌槽、均质混合机、内面挠取机构、和加热/冷却装置。在粉碎时，以通过使定子内的涡轮叶片高速旋转，从而如泵那样不断地将紫外线吸收粉末的原料从底部吸上来，将槽内进行循环搅拌的机制而进行。

此外，雾化器也称为“粉末粉碎装置”，具有粉碎室，在粉碎室中可以具备例如衬板、筛、锤、和锤板等。在粉碎时，以紫外线吸收粉末的原料通过例如料斗等向粉碎室被供给，通过高速旋转的锤的作用，通过对衬板的碰撞、相互碰撞、摩擦，从而被粉碎的机制而进行。

在干式粉碎的情况下，可以与化合物I的粒子、和除化合物I的粒子以外的其它粒子一起进行粉碎。这里，作为其它粒子，没有特别限定，但从使使用性和保存性提高的观点考虑优选包含体质颜料。需要说明的是，关于体质颜料的种类，如上所述。

这里，在粉碎时，除了化合物I的粒子以外进一步添加的其它粒子的形状没有特别限定，可以为例如板状或鳞片状。此外，添加的其它粒子的量没有特别限定，例如，其它粒子的重量相对于化合物I的粒子的重量之比(其它粒子/化合物I的粒子)可以为0.1以上、0.2以上、0.5以上、或0.8以上，此外可以为10.0以下、8.0以下、5.0以下、3.0以下、2.0以下、1.5以下、或1.2以下。该比例如可以为1.0。

粉碎的时间没有特别限定，可以根据采用的粉碎的种类(例如，湿式粉碎、或干式粉碎)、所使用的粉碎的装置、进而所使用的紫外线吸收粉末的原料的量等来适当设定。作为一例，例如，在使用アジホモミキサー进行干式粉碎的情况下，从使化合物I的粒子的尺寸小并且均匀的观点考虑，例如可以为1分钟以上、5分钟以上、10分钟以上、20分钟以上、30分钟以上、45分钟以上、或60分钟以上，此外从使效率、所得的粒子的稳定性维持的观点考虑，例如可以为60分钟以下、45分钟以下、或30分钟以下。

实施例

以下举出实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限定于这些。

《实施例1～6》

在实施例1～6中，将下述结构式所示的化合物1的原料粉末(以下也仅作为“原料粉末”而提及)粉碎，在所得的各实施例的紫外线吸收粉末中，最长径超过500μm的粒子相对于100个粒子成为1.0个以下。

需要说明的是，实施例1～4利用アジホモミキサー，分别进行了1分钟(实施例1)、10分钟(实施例2)、30分钟(实施例3)、和60分钟(实施例4)的粉碎。此外，实施例5利用雾化器进行了粉碎。此外，实施例6以原料化合物的粒子成为40质量％的方式分散于不挥发性聚二甲基硅氧烷，用辊磨机进行了粉碎。

使所得的实施例1～5的紫外线吸收粉末以紫外线吸收粉末成为40质量％的方式分散于不挥发性聚二甲基硅氧烷。实施例6由于作为被分散在不挥发性聚二甲基硅氧烷的紫外线吸收粉末而获得，因此直接作为分散液而使用了。将各实施例的分散液利用光学显微镜进行了观察。将各自的结果示于图2～7(图2：实施例1；图3：实施例2；图4：实施例3；图5：实施例4；图6：实施例5；图7：实施例6)和表1中。此外，将在各个实施例和比较例中被观察到的最大粒子的最长径示于表1中。

《比较例1》

不将原料粉末粉碎而直接以原料粉末成为40质量％的方式分散于不挥发性聚二甲基硅氧烷。将所得的分散液与上述实施例同样地利用显微镜进行观察，将其结果示于图1和表1中。

[表1]

《紫外线吸收能力的评价》

将实施例1～6和比较例1的含有紫外线吸收粉末40质量％的不挥发性聚二甲基硅氧烷分散液稀释为5000倍，加入到1cm的玻璃单元中，测定了紫外线吸收光谱。将各自的结果示于图8中。

由图8的结果明确了，与比较例1相比，实施例1～6中，UVA区域(波长320～400nm)和UVB区域(波长290～320nm)中的紫外线吸收能力被大幅提高了。

《实施例7～12和比较例2和3》

基于下述表2所示的组成和制造方法，调制出实施例7～12的包含紫外线吸收粉末的分散体(实施例8、9、11和12)和混合粉末(实施例7和10)。

另外，在实施例9和12中，进行干式粉碎与湿式粉碎的组合，都先进行了干式粉碎后进行了湿式粉碎。

此外，为了求出所得的粉末的平均粒径，将所得的一部分紫外线吸收粉末用适当的溶剂(需要说明的是，溶剂没有特别限定，优选为不使紫外线吸收粉末溶解的溶剂)进行了稀释。进而，使用显微镜(BX51，オリンパス株式会社制)进行照片拍摄，测定了在这样操作而获得的照片上任意选择了的一部分粒子的粒径。将所得的粒径分布示于表2中。

[表2]

接着，基于表3所示的组成，使上述获得的实施例7～12的结果物分别分散，对所得的组合物评价了紫外线吸收能力。将其结果示于图9中。

需要说明的是，比较例2中，不将原料粉末粉碎而在原样的状态下加入到液体介质中，用アジホモミキサー使其分散，进而，评价了紫外线吸收能力。将其结果示于图9中。

此外，在比较例3中，不混配原料粉末，除此以外，与比较例2同样地进行，评价了紫外线吸收能力。将其结果示于图9中。

此外，关于调制后的各组合物中的粉末的平均粒径，与上述同样地求出了。将所得的粒径分布示于表3中。

[表3]

需要说明的是，上述表3中的“其它”成分如下所述：

·水余量

·乙醇 10质量％

·PEG/PPG-9/2二甲基醚 0.5质量％

·PEG/PPG-14/7二甲基醚 0.5质量％

·甘油 1.0质量％

·二硬脂二甲铵锂蒙脱石 0.5质量％

·糊精脂肪酸酯 1.0质量％

·PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷 2.0质量％

·癸二酸二异丙酯 2.0质量％

·不挥发性聚二甲基硅氧烷 5.0质量％

·挥发性聚二甲基硅氧烷 12质量％

·疏水化处理微粒氧化钛 9.0质量％

·疏水化处理微粒氧化锌 18质量％

·球状硅橡胶粉末 3.0质量％

·球状交联型PMMA粉末 1.0质量％

·球状二氧化硅 3.0质量％

·螯合剂适量

(合计：100质量％)

由图9的结果明确了，与比较例2相比，实施例7～12的紫外线吸收粉末在UVA区域(波长320～400nm)和UVB区域(波长290～320nm)中的紫外线吸收能力被大幅提高了。

《实施例13～16以及比较例4和5》

基于下述表4所示的组成，制造出实施例13～16以及比较例4和5各自的化妆料(液状化妆料：油系)。关于所得的化妆料，基于以下基准而评价了紫外线吸收能力和使用感。

需要说明的是，在比较例4和5中，不将原料粉末粉碎而直接混配了。此外，在实施例13和15中，将原料粉末粉碎而作为紫外线吸收粉末进行了混配。此外，在实施例14和16中，将原料粉末、与体质颜料(疏水化处理硫酸钡)一起粉碎后混配了。

〈紫外线吸收能力〉

测定各实施例和比较例的化妆料的紫外线吸收，对于300nm下的吸光度，以比较例4作为基准(100％)，求出了实施例13和14的紫外线吸收提高倍率。此外，以比较例5作为基准(100％)，求出了实施例15和16的紫外线吸收提高倍率。将各自的结果示于表4中。

〈使用感评价〉

关于是否感到不光滑感，由专业评审员3名进行综合评价，基于以下基准，评价各实施例和比较例的化妆料的使用感，将所得的结果示于表4中。

·在未感到被认为是来源于粉体的不光滑，光滑地定妆的情况下，评价为“A”；

·虽然未感到被认为是来源于粉体的不光滑，但成为干爽的使用性的情况下，评价为“B”；

·感到被认为是来源于粉体的不光滑，不耐使用的情况下，评价为“C”。

[表4]表4

《实施例17和18以及比较例6》

基于下述表5所示的组成，制造出实施例17和18以及比较例6各自的化妆料(液状化妆料：水系)。关于所得的化妆料，将紫外线吸收能力和使用感与上述同样地评价了。

需要说明的是，在比较例6中，不将原料粉末粉碎而直接混配了。此外，在实施例17中，将原料粉末粉碎而作为紫外线吸收粉末进行了混配。此外，实施例18中，将原料粉末、与体质颜料(疏水化处理硫酸钡)一起粉碎后混配了。

此外，对于300nm下的吸光度，以比较例6作为基准(100％)，求出了实施例17和18的紫外线吸收提高率。将各自的结果示于表5中。

[表5]

表5

《实施例19和20以及比较例7》

基于下述表6所示的组成，制造出实施例19和20以及比较例7各自的化妆料(粉末化妆料)。关于所得的化妆料，将紫外线吸收能力和使用感与上述同样地评价了。

需要说明的是，在比较例7中，不将原料粉末粉碎而直接混配了。此外，在实施例19中，将原料粉末粉碎而作为紫外线吸收粉末进行了混配。此外，实施例20中，将原料粉末、与作为体质颜料的疏水化处理硫酸钡一起粉碎后混配了。

此外，对于300nm下的吸光度，以比较例7作为基准(100％)，求出了实施例19和20的紫外线吸收提高率。将各自的结果示于表6中。

[表6]

表6

Claims (20)

1.一种化妆料，是包含紫外线吸收粉末的化妆料，

所述紫外线吸收粉末由具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子制成，并且

式中，-OA表示烷氧基，

在所述紫外线吸收粉末中，最长径超过500μm的所述化合物I的粒子相对于100个所述化合物I的粒子为1.0个以下。

2.根据权利要求1所述的化妆料，所述紫外线吸收粉末的平均粒径为350μm以下。

3.根据权利要求1或2所述的化妆料，其包含液体介质，并且

所述紫外线吸收粉末在所述液体介质中分散或沉降。

4.根据权利要求3所述的化妆料，所述液体介质为不挥发性，并且采用所述液体介质的所述紫外线吸收粉末的溶解度为40mg/ml以下。

5.根据权利要求1或2所述的化妆料，其为粉末化妆料。

6.根据权利要求5所述的化妆料，其进一步包含除所述紫外线吸收粉末以外的其它粉末。

7.根据权利要求6所述的化妆料，所述其它粉末包含体质颜料。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆料，其为防晒化妆料。

9.一种粉末，是由具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子制成的紫外线吸收粉末，

式中，-OA表示烷氧基，

最长径超过500μm的所述化合物I的粒子相对于100个所述化合物I的粒子为1.0个以下。

10.一种分散体，其包含液体介质，并且

权利要求9所述的粉末在所述液体介质中分散或沉降。

11.一种混合粉末，其包含

权利要求9所述的粉末、和

除权利要求9所述的粉末以外的其它粉末。

12.根据权利要求11所述的粉末，所述其它粉末包含体质颜料。

13.一种紫外线吸收粉末的制造方法，其包含：将具有下述式(I)的结构的化合物I的粒子粉碎，

式中，-OA表示烷氧基。

14.根据权利要求13所述的制造方法，以最长径超过500μm的所述化合物I的粒子相对于100个所述化合物I的粒子成为1.0个以下的方式进行粉碎。

15.根据权利要求13或14所述的制造方法，使用湿式粉碎机进行所述粉碎。

16.根据权利要求15所述的制造方法，使用辊磨机作为所述湿式粉碎机。

17.根据权利要求15或16所述的制造方法，将所述化合物I的粒子在液体介质中分散后，进行所述粉碎。

18.根据权利要求13或14所述的制造方法，使用干式粉碎机进行所述粉碎。

19.根据权利要求18所述的制造方法，与除所述化合物I的粒子以外的其它粒子一起，进行所述粉碎。

20.根据权利要求19所述的制造方法，所述其它粒子包含体质颜料。