CN117986490A - 3d打印光固化树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种3D打印光固化树脂及其制备方法，该制备方法包括：在预定温度、预定湿度的恒温恒湿条件下，称取50份‑80份的丙烯酸酯低聚物、10份‑40份的活性稀释剂、0.05份‑0.1份的紫外光吸收剂、0.01份‑0.05份的对羟基苯甲醚，并将称取的物质加入到容器中，以第一预定转速搅拌容器中的材料；搅拌第一预定时长后，再将称取的5份‑10份的交联剂和1份‑3份的光引发剂在搅拌状态下加入容器中，在避光条件下以第二预定转速搅拌第二预定时长，得到3D打印光固化树脂。通过这种方式，该树脂具有极高的强度和韧性，且没有添加填料，能够避免材料性能不稳定和打印精度差的问题。
Description
技术领域
本申请涉及3D打印高分子材料技术领域，尤其涉及一种3D打印光固化树脂及其制备方法。
背景技术
3D打印工程材料一直有巨大的市场需求。工程应用因为机械应力、冲击等环境，材料在机械性能上有一定的要求，比如拉伸强度、断裂伸长率等。目前国内外的光固化3D打印厂家均具有自家型号的高强度、高韧性树脂，但是这些材料依旧存在较多问题：(1)材料的拉伸强度普遍低于70MPa，对于一些高强度需求难以满足；(2)材料的断裂伸长率普遍小于10％；(3)通过添加填料的材料容易因填料分散不均匀带来材料的性能不稳定；(4)通过添加填料的材料因填料颗粒对光散射容易导致成型精度差。
发明内容
基于此，本申请提供一种3D打印光固化树脂及其制备方法，该树脂具有极高的强度和韧性，非常适合需要高强度高韧性的精密零部件，且没有添加填料，能够避免材料性能不稳定和打印精度差的问题。
第一方面，本申请提供了一种3D打印光固化树脂，以质量份数计，所述光固化树脂包括：50份-80份的丙烯酸酯低聚物，10份-40份的活性稀释剂，5份-10份的交联剂，1份-3份的光引发剂，0.05份-0.1份的紫外光吸收剂，0.01份-0.05份的对羟基苯甲醚。
第二方面，本申请提供了一种3D打印光固化树脂的制备方法，所述方法包括：
在预定温度、预定湿度的恒温恒湿条件下，称取50份-80份的丙烯酸酯低聚物、10份-40份的活性稀释剂、0.05份-0.1份的紫外光吸收剂、0.01份-0.05份的对羟基苯甲醚，并将称取的丙烯酸酯低聚物、活性稀释剂、紫外光吸收剂、对羟基苯甲醚加入到容器中，以第一预定转速搅拌所述容器中的材料；
搅拌第一预定时长后，再将称取的5份-10份的交联剂和1份-3份的光引发剂在搅拌状态下加入所述容器中，在避光条件下以第二预定转速搅拌第二预定时长，得到所述3D打印光固化树脂。
本申请实施例提供了一种3D打印光固化树脂及其制备方法，该3D打印光固化树脂包括：50份-80份的丙烯酸酯低聚物，10份-40份的活性稀释剂，5份-10份的交联剂，1份-3份的光引发剂，0.05份-0.1份的紫外光吸收剂，0.01份-0.05份的对羟基苯甲醚；丙烯酸酯低聚物为树脂提供基础的骨架，保证树脂具有一定的强度和韧性；活性稀释剂用于降低树脂的黏度，保证打印的精度，减少树脂自流平时间，增加打印效率，调节聚合物分子链结构，使得树脂具有高韧性；交联剂用于增加树脂交联密度，提升树脂的强度和韧性；光引发剂用于引发树脂的聚合反应，使得树脂由液态小分子聚合为固态大分子；紫外光吸收剂用于控制树脂的打印精度；对羟基苯甲醚作为阻聚剂能够防止配方在存储过程中的自我反应，延长配方的保质期；因此该树脂具有极高的强度和韧性，非常适合需要高强度高韧性的精密零部件，且没有添加填料，能够避免材料性能不稳定和打印精度差的问题。
附图说明
图1是本申请3D打印光固化树脂的制备方法一实施例的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性的劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
在本申请中，配方的含量均按照质量份数计量，质量份是工业上出于计算方便使用的一个直观的质量配比方法，数字直接表示所需要配比物质的质量。在实际应用过程中，只需按照比例来添加，单位可以根据需要随意变换。
本申请实施例提供一种3D打印光固化树脂，以质量份数计，所述光固化树脂包括：50份-80份的丙烯酸酯低聚物，10份-40份的活性稀释剂，5份-10份的交联剂，1份-3份的光引发剂，0.05份-0.1份的紫外光吸收剂，0.01份-0.05份的对羟基苯甲醚。
光固化树脂又称光敏树脂，是一种受光线照射后能在较短的时间内迅速发生物理和化学变化，进而交联固化的低聚物，由聚合物单体与预聚体组成，其中加有光(紫外线)引发剂，在一定波长的紫外光照射下立刻引起聚合反应，完成固化。3D打印技术，是快速成型技术的一种，又称增材制造，它是一种以数字模型文件为基础，运用粉末状金属、塑料或光敏树脂等可粘合材料，通过逐层打印的方式来构造物体的技术。3D打印光固化树脂是用于3D打印技术的光固化树脂。
丙烯酸酯低聚物是由丙烯酸酯单体通过聚合反应形成的聚合物；它们具有多个丙烯酸酯基团，这些基团可以在适当条件下进行交联反应；丙烯酸酯低聚物为树脂提供基础的骨架，保证树脂具有一定的强度和韧性；例如：丙烯酸酯低聚物的质量份数为50份、60份、70份、80份，等。
活性稀释剂也可以称为单体或功能性单体，它是一种含有可聚合官能团的有机小分子，在光固化的各种组分中活性稀释剂是一种重要的组成，它不仅溶解和稀释低聚物，而且参与光固化过程，影响光固化产品的光固化速度和固化膜的各种性能；用于降低树脂的黏度，保证打印的精度，减少树脂自流平时间，增加打印效率，调节聚合物分子链结构，使得树脂具有高韧性；例如：活性稀释剂的质量份数为10份、20份、30份、40份，等。
交联剂用于增加树脂交联密度，提升树脂的强度和韧性；例如：交联剂的质量份数为5份、7份、8份、10份，等。
光引发剂用于引发树脂的聚合反应，使得树脂由液态小分子聚合为固态大分子；例如：光引发剂的质量份数为1份、2份、2.5份、3份，等。
紫外光吸收剂用于控制树脂的打印精度；例如：紫外光吸收剂的质量份数为0.05份、0.07份、0.08份、0.1份，等。
对羟基苯甲醚作为阻聚剂能够防止配方在存储过程中的自我反应，延长配方的保质期；例如：对羟基苯甲醚的质量份数为0.01份、0.02份、0.035份、0.05份，等。
因此本申请实施例的3D打印光固化树脂具有极高的强度和韧性，非常适合需要高强度高韧性的精密零部件，且没有添加填料，能够避免材料性能不稳定和打印精度差的问题。
在一些实施例中，所述丙烯酸酯低聚物包括二甲基丙烯酸氨基甲酸酯(简称UDMA，Urethane Dimethacrylate)、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(简称Bis-GMA)、2，2-双[4-(2-乙氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷(简称Bis-EMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(简称TEGDMA，Triethylene Glycol Dimethacrylate)中的一种或多种。
二甲基丙烯酸氨基甲酸酯UDMA的生物相容性佳，成膜性佳，反应快速。双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯Bis-GMA具有优异的生物相容性和机械性能，其聚合反应速度适中，不会过快或过慢，可以得到具有良好性能的聚合物。三乙二醇二甲基丙烯酸酯TEGDMA为低粘度脂肪族二甲基丙烯酸酯单体，是理想的共聚单体，可以以改善硬度和机械性能。TEGDMA低粘度、易于操作、无毒、无过敏刺激性。
本申请实施例中所选用的4种丙烯酸酯低聚物均具有较高的强度、良好的生物相容性，其反应活性适中，固化后的硬度高。
在一些实施例中，所述活性稀释剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA，Poly(ethylene glycol)diacrylate)、丙烯酸羟乙酯(HEA，Hydroxyethyl acrylate)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA，Hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA，Isobornylmethacrylate)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、4-丙烯酰吗啉(ACMO)中的一种或多种。
聚乙二醇二丙烯酸酯PEGDA作为聚乙二醇的衍生物，是一种生物相容性好且可降解的环保型聚合物材料，它可以在加热、光照和辐射的情况下，使用一定量的引发剂引发聚合反应。丙烯酸羟乙酯HEA黏度小，有利于树脂的黏度控制，固化成型后强度高。甲基丙烯酸羟乙酯HEMA，医用高分子原料，毒性小，生物相容性好，其分子中含有乙烯基官能团，在光或热的引发下，容易产生活性自由基导致聚合，是一种比较容易发生聚合反应的单体。4-丙烯酰吗啉(ACMO)，其具有良好的水溶性、极强的吸水性。
本申请实施例上述所选用的活性稀释剂低粘度、中等反应活性、低毒性，固化后抗化学腐蚀性好，能够与所选丙烯酸酯低聚物形成比较良好的共聚体系。
在一些实施例中，所述交联剂包括乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯((EO)BPADMA)、乙氧化双酚A二丙烯酸酯((EO)BPADA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯(PPTTA)中的一种或多种。
乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯(EO)BPADMA具有良好的溶解性、良好的固化速度。二缩三丙二醇二丙烯酸酯TPGDA为双官能交联剂，其黏度低，刺激性小，混溶性佳，活性较大，光固化速率快。乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯PPTTA柔韧性佳，低粘度，反应性高。
本申请实施例上述所选交联剂均具有多个可反应的官能团，高反应活性，固化后硬度高，交联密度大，能够适配所选的丙烯酸酯低聚物。
在一些实施例中，所述光引发剂包括苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1-羟基环已基苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮中的一种或多种。
苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，中文别名为光引发剂819，为高效的光引发剂，波长吸收峰在370nm和405nm处，最大吸收波长可达450nm；光解产物有两个三甲基苯甲酰基和一个苯基膦酰基自由基，都是引发活性很高的自由基，具有比TPO更高的引发活性。
2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯，中文别名为光引发剂TPO-L，TPO-L为液态引发剂，对于树脂体系不存在溶解问题，更容易分散，有利于存储，不存在引发剂析出问题。
二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，中文别名为光引发剂TPO，TPO为常用引发剂，目前应用量最大，应用范围最广，引发活性高，价格便宜，生产厂家多，非常容易获取。
1-羟基环已基苯基甲酮，中文别名为光引发剂184或UV-184，白色结晶粉末，是紫外光固化体系的高效光引发剂，主要用于纸张、木材、金属及塑料表面的丙烯酸脂清漆涂料的UV固化。
2-异丙基硫杂蒽酮，中文别名光引发剂ITX，是一种黄色固体，溶解性一般，低浓度时有效，吸收波长250～400nm。是一种高效紫外固化引发剂；光引发剂ITX用作紫外光固化涂料的光引发剂。
2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮，中文别名光引发剂907，是一种高效光引发剂，用于紫外固化体系，能使其长期不泛黄和延长储存。
本申请实施例上述所选光引发剂均具有在紫外光波段引发自由基聚合的特性。
在一些实施例中，所述紫外光吸收剂包括苏丹Ⅰ、苏丹Ⅱ、柠檬黄、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一种或多种。
苏丹Ⅰ和苏丹Ⅱ，颜色深，对紫外光吸收效果好。柠檬黄可作为食品添加剂，价廉易得且无毒。2，4-二羟基二苯甲酮吸收范围宽，使用范围广，与树脂材料相容性好。2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV531)饱和蒸汽压低，不易挥发，也不易迁移到物品表面导致喷霜。
本申请实施例上述所选吸收剂均具有对紫外光高吸收的特性，能够有效降低材料受散射光产生的过固化效应。
在一些实施例中，所述丙烯酸酯低聚物的玻璃化转变温度大于或等于50℃，且小于或等于160℃。
玻璃化转变温度(Tg)是指由玻璃态转变为高弹态所对应的温度；玻璃化转变是非晶态高分子材料固有的性质，是高分子运动形式转变的宏观体现，它直接影响到材料的使用性能和工艺性能，因此长期以来它都是高分子物理研究的主要内容；Tg是分子链段能运动的最低温度，其高低与分子链的柔性有直接关系，分子链柔性越大，Tg就低；分子链刚性大，Tg就高。
丙烯酸酯低聚物的玻璃转化温度大于160℃，容易导致树脂太脆，丙烯酸酯低聚物的玻璃转化温度小于50℃，容易导致树脂太软。
参见图1，图1是本申请3D打印光固化树脂的制备方法一实施例的流程示意图，所述方法包括：步骤S101和步骤S102。
步骤S101：在预定温度、预定湿度的恒温恒湿条件下，以质量份数计，称取50份-80份的丙烯酸酯低聚物、10份-40份的活性稀释剂、0.05份-0.1份的紫外光吸收剂、0.01份-0.05份的对羟基苯甲醚，并将称取的丙烯酸酯低聚物、活性稀释剂、紫外光吸收剂、对羟基苯甲醚加入到容器中，以第一预定转速搅拌所述容器中的材料。
丙烯酸酯低聚物50份-80份，例如：丙烯酸酯低聚物的质量份数为50份、60份、70份、80份，等。活性稀释剂10份-40份，例如：活性稀释剂的质量份数为10份、20份、30份、40份，等。紫外光吸收剂0.05份-0.1份，例如：紫外光吸收剂的质量份数为0.05份、0.07份、0.08份、0.1份，等。对羟基苯甲醚0.01份-0.05份，例如：对羟基苯甲醚的质量份数为0.01份、0.02份、0.035份、0.05份，等。
在一些实施例中，所述预定温度为25±5℃，所述预定湿度为50±10％。可以采用电子天平称取所需物质。
步骤S102：搅拌第一预定时长后，再将称取的5份-10份的交联剂和1份-3份的光引发剂在搅拌状态下加入所述容器中，在避光条件下以第二预定转速搅拌第二预定时长，得到所述3D打印光固化树脂。
交联剂5份-10份，例如：交联剂的质量份数为5份、7份、8份、10份，等。光引发剂1份-3份，例如：光引发剂的质量份数为1份、2份、2.5份、3份，等。
在一些实施例中，所述第一预定转速为400±20rpm，所述第一预定时长为3±0.3h，所述第二预定转速为220±11rpm，所述第二预定时长为10±1h。
本申请实施例在制备上述的3D打印光固化树脂，先将丙烯酸酯低聚物、活性稀释剂、紫外光吸收剂、对羟基苯甲醚加入到容器中加入到容器中进行搅拌，然后再加入交联剂和光引发剂在避光条件下继续搅拌即可得到3D打印光固化树脂，该配方简单，原料易得；制备方法简单方便，成本低廉；反应条件也较为温和。
在一些实施例中，所述丙烯酸酯低聚物包括二甲基丙烯酸氨基甲酸酯、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、2，2-双[4-(2-乙氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷、三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
在一些实施例中，所述活性稀释剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、4-丙烯酰吗啉中的一种或多种。
在一些实施例中，所述交联剂包括乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种。
在一些实施例中，所述光引发剂包括苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1-羟基环已基苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮中的一种或多种。
在一些实施例中，所述紫外光吸收剂包括苏丹Ⅰ、苏丹Ⅱ、柠檬黄、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一种或多种。
在一些实施例中，所述丙烯酸酯低聚物的玻璃转化温度大于或等于50℃，且小于或等于160℃。
下面通过具体的实施例在说明本申请实施例的3D打印光固化树脂及其性能。
其中，拉伸性能测试的测试仪器为ADMET微型拉伸测试机，测试方法为ASTM D1708标准。打印精度的测试仪器为BMF NanoArch S140。
第一组包括实施例A、对比例A1至对比例A3。
实施例A：
3D打印光固化树脂包括：二甲基丙烯酸氨基甲酸酯60份，聚乙二醇二丙烯酸酯33份，乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯5份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，苏丹Ⅰ0.05份，对羟基苯甲醚0.03份。
对比例A1(无交联剂)：
3D打印光固化树脂包括：二甲基丙烯酸氨基甲酸酯65份，聚乙二醇二丙烯酸酯33份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，苏丹Ⅰ0.05份，对羟基苯甲醚0.03份。
对比例A2(无活性稀释剂)：
3D打印光固化树脂包括：二甲基丙烯酸氨基甲酸酯83份，乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯15份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，苏丹Ⅰ0.05份，对羟基苯甲醚0.03份。
对比例A3：(无丙烯酸酯低聚物)
3D打印光固化树脂包括：聚乙二醇二丙烯酸酯50份，乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯48份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，苏丹Ⅰ0.05份，对羟基苯甲醚0.03份。
实验数据如表1：
表1
由表1的测试结果可以看出，缺少活性稀释剂(对比例A2)或交联剂(对比例A1)会导致材料变脆，无法实现高韧性材料，而缺少丙烯酸酯低聚物(对比例A3)则会导致材料变得极软，从而缺少强度。因此本实施例的树脂配方(实施例A)可以实现一种兼具高强度和高韧性的3D打印材料，且具有高打印精度的优点。
第二组包括实施例B、对比例B1至对比例B3。
实施例B：
3D打印光固化树脂包括：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯75份，甲基丙烯酸羟乙酯18份，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯5份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，柠檬黄0.08份，对羟基苯甲醚0.03份。
对比例B1(无交联剂)：
3D打印光固化树脂包括：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯80份，甲基丙烯酸羟乙酯18份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，柠檬黄0.08份，对羟基苯甲醚0.03份。
对比例B2(无活性稀释剂)：
3D打印光固化树脂包括：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯83份，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯15份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，柠檬黄0.08份，对羟基苯甲醚0.03份。
对比例B3：(无丙烯酸酯低聚物)
3D打印光固化树脂包括：甲基丙烯酸羟乙酯50份，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯48份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.89份，柠檬黄0.08份，对羟基苯甲醚0.03份。
实验数据如表2：
表2
由表2的测试结果可以看出，缺少活性稀释剂(对比例B2)或交联剂(对比例B1)会导致材料变脆，无法实现高韧性材料，而缺少丙烯酸酯低聚物(对比例B3)则会导致材料变得极软，从而缺少强度。因此本实施例的树脂配方(实施例B)可以实现一种兼具高强度和高韧性的3D打印材料，且具有高打印精度的优点。
第三组包括实施例C1至实施例C7。
3D打印光固化树脂包括：丙烯酸酯低聚物50份-80份，活性稀释剂10份-40份，交联剂5份-10份，光引发剂1份-3份，紫外光吸收剂0.05份-0.1份，对羟基苯甲醚0.01份-0.05份。
实施例C1：
二甲基丙烯酸氨基甲酸酯50份，聚乙二醇二丙烯酸酯40份，乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯8份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1.94份，苏丹Ⅰ0.05份，对羟基苯甲醚0.01份。
实施例C2：
双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯55份，丙烯酸羟乙酯38份，乙氧化双酚A二丙烯酸酯5份，2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯1.93份，苏丹Ⅱ0.06份，对羟基苯甲醚0.01份。
实施例C3：
2，2-双[4-(2-乙氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷60份，甲基丙烯酸羟乙酯29份，二缩三丙二醇二丙烯酸酯8份，二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦2.92份，柠檬黄0.05份，对羟基苯甲醚0.03份。
实施例C4：
三乙二醇二甲基丙烯酸酯65份，甲基丙烯酸异冰片酯25份，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯7份，1-羟基环已基苯基甲酮2.94份，2，4-二羟基二苯甲酮0.03份，对羟基苯甲醚0.03份。
实施例C5：
二甲基丙烯酸氨基甲酸酯70份，丙烯酸异冰片酯16.92份，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯10份，2-异丙基硫杂蒽酮3份，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.03份，对羟基苯甲醚0.05份。
实施例C6：
二甲基丙烯酸氨基甲酸酯75份，1,6-己二醇二丙烯酸酯14份，乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯7.9份，2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮3份，苏丹Ⅰ0.05份，对羟基苯甲醚0.05份。
实施例C7：
双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯80份，4-丙烯酰吗啉10份，乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯8.88份，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦1份，柠檬黄0.1份，对羟基苯甲醚0.02份。
实验数据如表3：
表3
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根据表3可知，本申请实施例的树脂材料具有极高打印精度，同时具有高强度和高韧性的特性，应用范围广。
另外，该树脂所使用的组分均为液态组分，避免了因填料的添加导致的沉降问题和散射问题；这些原料来源广泛，成本低廉，无刺激性气味，且树脂的制备工艺简单迅速，非常适合大规模工业应用。
以上参照附图说明了本申请的优选实施例，并非因此局限本申请的权利范围。本领域技术人员不脱离本申请的范围和实质内所作的任何修改、等同替换和改进，均应在本申请的权利范围之内。
Claims (10)
1.一种3D打印光固化树脂，其特征在于，以质量份数计，所述光固化树脂包括：50份-80份的丙烯酸酯低聚物，10份-40份的活性稀释剂，5份-10份的交联剂，1份-3份的光引发剂，0.05份-0.1份的紫外光吸收剂，0.01份-0.05份的对羟基苯甲醚。
2.根据权利要求1所述的光固化树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯低聚物包括二甲基丙烯酸氨基甲酸酯、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、2，2-双[4-(2-乙氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷、三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的光固化树脂，其特征在于，所述活性稀释剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、4-丙烯酰吗啉中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的光固化树脂，其特征在于，所述交联剂包括乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的光固化树脂，其特征在于，所述光引发剂包括苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1-羟基环已基苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的光固化树脂，其特征在于，所述紫外光吸收剂包括苏丹Ⅰ、苏丹Ⅱ、柠檬黄、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的光固化树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯低聚物的玻璃化转变温度大于或等于50℃，且小于或等于160℃。
8.一种3D打印光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
在预定温度、预定湿度的恒温恒湿条件下，以质量份数计，称取50份-80份的丙烯酸酯低聚物、10份-40份的活性稀释剂、0.05份-0.1份的紫外光吸收剂、0.01份-0.05份的对羟基苯甲醚，并将称取的丙烯酸酯低聚物、活性稀释剂、紫外光吸收剂、对羟基苯甲醚加入到容器中，以第一预定转速搅拌所述容器中的材料；
搅拌第一预定时长后，再将称取的5份-10份的交联剂和1份-3份的光引发剂在搅拌状态下加入所述容器中，在避光条件下以第二预定转速搅拌第二预定时长，得到所述3D打印光固化树脂。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述预定温度为25±5℃，所述预定湿度为50±10％。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述第一预定转速为400±20rpm，所述第一预定时长为3±0.3h，所述第二预定转速为220±11rpm，所述第二预定时长为10±1h。
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