CN117986297A - 一种二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机催化剂合成的技术领域，公开了一种二氯[9,9‑二甲基‑4,5‑双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，包括如下步骤：在无氧条件下，将二价钯前体溶于有机溶剂Ⅰ中，得到溶液A；将4,5‑双(二苯基膦)‑9,9‑二甲基氧杂蒽溶于有机溶剂Ⅱ中，得到溶液B；将溶液A滴加到溶液B中反应，得到二氯[9,9‑二甲基‑4,5‑双(二苯基膦)氧杂蒽]钯；所述二价钯前体为二氯二氨钯、二氯四氨钯和(1,5‑环辛二烯)二氯化钯中的一种或多种。本发明选择的二价钯前体与配体4,5‑双(二苯基膦)‑9,9‑二甲基氧杂蒽反应，能够在较低温度和较短时间条件下，合成得到高收率和高纯度的目标产物，且反应安全性更高。
Description
技术领域
本发明涉及有机催化剂合成的技术领域，尤其是涉及一种二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法。
背景技术
偶联反应是由两个有机化学单位进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程，狭义的偶联反应指涉及有机金属催化剂的碳碳键形成反应，包括Heck反应、Suzuki反应、Negishi偶联、Stille偶联以及Sonogashira偶联等反应，在有机合成中应用比较广泛。二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯作为一种重要的偶联反应催化剂，广泛应用于有机催化、材料和医药化工等领域，并且对某种特定反应具有高选择性。
二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯分子式为Pd(C39H32Cl2OP2)，是一种黄色粉末。目前，有关二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的合成，国内外有一些相关文献报道，主要有以下途径：
(1)以氯化钯为原料，二氯甲烷为溶剂，直接与配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽反应12h以上，得到目标产物，收率约95％，但纯度较低，经试验研究发现该方法所得产物纯度仅为94％左右(Shen,Guanfei；et al，Industrial&Engineering ChemistryResearch,2019，58(51),22951-22957)；
(2)以二(乙腈)二氯化钯为二价钯前体，苯为反应溶剂，于110℃条件下，反应48h以上，收率达到95％以上(Gao,Bao；et al,Organic Syntheses,2016，93(7),341-351)；
(3)以二(苯甲腈)二氯化钯为二价钯前体，四氢呋喃为反应溶剂，室温反应24h以上，收率约85％(Fujihara,Tetsuaki；et al,Chemical Communications(Cambridge,United Kingdom),2012,48(64),8012-8014)。
综上所述，方法(1)中以氯化钯为二价钯前体，但氯化钯的合成工艺的不同使得实际使用的氯化钯有一定的纯度偏差，如酸度不同或掺杂有少量不同形态的钯，这些因素对目标产物二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的质量及稳定性都有较大影响，且反应时间较长，不适合工业化生产。方法(2)和方法(3)以二(乙腈)二氯化钯或二(苯甲腈)二氯化钯为二价钯前体，乙腈及苯甲腈均是毒性极大的化学品，且反应所用有机溶剂为苯，亦是毒性极大的化学品，其滤液对环境污染重。此外还有一些方法通过不同钯前体和反应溶剂得到目标产物二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯，但收率及纯度并不理想，且工艺应用范围有一定限制。
发明内容
为解决上述现有技术中的问题，本发明提供了一种二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，以二价钯前体化合物与配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽反应，直接合成得到目标产物，该制备过程简便，合成周期短，生产效率高，并且大大提高了有效贵金属钯的利用率，使生产成本大幅降低，具有显著的经济和环境优势，较为符合绿色化学的要求。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现：一种二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，包括如下步骤：在无氧条件下，将二价钯前体溶于有机溶剂Ⅰ中，得到溶液A；将4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于有机溶剂Ⅱ中，得到溶液B；将溶液A滴加到溶液B中反应，得到二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯；所述二价钯前体为二氯二氨钯、二氯四氨钯和(1,5-环辛二烯)二氯化钯中的一种或多种。
所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的结构式如下：
所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法的反应方程式如下：
二价钯前体为二氯二氨钯/二氯四氨钯，因二氯二氨钯/二氯四氨钯为废钯类催化剂中钯回收的中间体，可直接与配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽进行配位反应，合成目标产物，该工艺大大提高了贵金属钯循环利用效率。选择二价钯前体为原料进行反应，是配体置换反应，二氯二氨钯、二氯四氨钯和(1,5-环辛二烯)二氯化钯作为钯前体的配位性较弱，更利于反应的进行，但该二价钯前体的配位性不会过于弱，因而可在得到高收率、高纯度的产品的同时，进一步缩短反应时间、降低反应温度。
二氯二氨钯、二氯四氨钯为废催化剂中钯回收的中间体，相对氯化钯等二价钯更易得，(1,5-环辛二烯)二氯化钯相对二(乙腈)二氯化钯的毒性更小，且该化合物制备过程简单。而且，二氯二氨钯、二氯四氨钯和(1,5-环辛二烯)二氯化钯不会掺杂酸性杂质，反应的条件体系越远离酸性，越有利于反应的进行，进而能够得到更高纯度的二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯产品。
作为优选，溶液A中，二价钯前体与有机溶剂Ⅰ之比为1g：3.0～10.0mL。
作为优选，溶液B中，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽与有机溶剂Ⅱ之比为1g：2.0～5.0mL。
作为优选，二价钯前体与4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的摩尔比为1：1.02～1.10。
配体的用量过少，会导致二价钯无法反应完全；配体过多，则会有配体残留于目标产品中，降低产品的纯度。
作为优选，所述反应为在30～80℃搅拌反应0.5～4.0h。
本发明的反应温度是基于有机溶剂Ⅰ和有机溶剂Ⅱ的溶液沸点进行优选的，在该限定反应温度条件下，溶液混合后能够得到更充分的反应，且缩短反应时间，进而提高产品收率和纯度。
作为优选，所述滴加的时间为15～60min。
作为优选，所述有机溶剂Ⅰ为甲醇、乙醇、异丙醇和1,4-二氧六环中一种或多种，更优选为乙醇(无水乙醇)。
因物料的溶解性不同，促使溶剂的选择性不同，若二价钯前体和配体未进行分开溶解将导致反应不完全，影响产物的收率和纯度。
作为优选，所述有机溶剂Ⅱ为四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷和乙酸乙酯中一种或多种，更优选为二氯甲烷。
作为优选，所述二价钯前体和4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽分别采用30～80℃的加热温度搅拌溶于有机溶剂中。
作为优选，所有步骤均在无氧条件下进行。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明选择特定的二价钯为钯前体，于适当的反应条件和有机溶剂的作用下，直接与配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽反应，合成得到目标产物二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯，缩短了反应时间，环境污染减少，所需能耗低，目标产物收率及纯度进一步提高，达到99.0％以上，纯度大于98.6％，整个反应过程不涉及危险化学品，操作环境更好更安全，产品质量可靠，具有重要的经济和社会价值。
具体实施方式
以下用具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
一种二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法包括如下步骤(所有步骤均在无氧条件)：
将二价钯前体(二氯二氨钯、二氯四氨钯和(1,5-环辛二烯)二氯化钯中的一种或多种)溶于有机溶剂Ⅰ中，二价钯前体与有机溶剂Ⅰ之比为1g：3.0～10.0mL，采用30～80℃的加热温度搅拌溶解，得到溶液A；将4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于有机溶剂Ⅱ中，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽与有机溶剂Ⅱ之比为1g：2.0～5.0mL，采用30～80℃的加热温度搅拌溶解，得到溶液B；将溶液A滴加到溶液B中，滴加15～60min，并使得二价钯前体与4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的摩尔比为1：1.02～1.10，边滴加边在30～80℃搅拌反应0.5～4.0h，得到二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯。
因二价钯前体和4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的溶解性不同，有机溶剂Ⅰ和有机溶剂Ⅱ的选择性不同，若二价钯前体和配体未进行分开溶解将导致反应不完全，影响产物的收率和纯度。其中，有机溶剂Ⅰ为甲醇、乙醇(无水乙醇)、异丙醇和1,4-二氧六环中一种或多种。有机溶剂Ⅱ为四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷和乙酸乙酯中一种或多种。所得溶液A和溶液B进行预先加热的温度是基于有机溶剂Ⅰ和有机溶剂Ⅱ的溶液沸点，经加热后，不仅能够促进物料快速溶解，而且溶液混合后能够得到更充分的反应，后续滴加反应的加热温度也是基于混合后溶液沸点进行的优选调整，能够进一步促进充分反应，且缩短反应时间，进而提高产品收率和纯度。
实施例1
(1)所有步骤均在无氧条件下，将10.0g二氯二氨钯溶于80mL无水乙醇中，于40℃加热搅拌10min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将28.3g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于60mL二氯甲烷中，于35℃加热搅拌15min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为25min，于60℃的条件下搅拌反应1.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度60℃，干燥时间为4.0h，得到目标产物35.75g，收率99.5％，产物纯度98.9％。
本实施例制备的目标产物的元素分析结果为C 61.91％，H 4.33％，Pd 13.92％；二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的理论值为C 61.96％，H 4.27％，Pd14.08％。
实施例2
(1)所有步骤均在无氧条件下，将10.0g二氯四氨钯溶于40mL异丙醇中，于60℃加热搅拌15min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将25.2g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于70mL四氢呋喃中，于50℃加热搅拌10min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为20min，于65℃的条件下搅拌反应2.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度70℃，干燥时间为3.0h，得到目标产物30.71g，收率99.3％，产物纯度98.7％。
本实施例制备的目标产物的元素分析结果为C 61.89％，H 4.37％，Pd 13.89％；二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的理论值为C 61.96％，H 4.27％，Pd14.08％。
实施例3
(1)所有步骤均在无氧条件下，将10.0g(1,5-环辛二烯)二氯化钯溶于60mL 1,4-二氧六环中，于70℃加热搅拌5min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将21.4g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于60mL甲苯中，于80℃加热搅拌5min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为15min，于80℃的条件下搅拌反应3.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度80℃，干燥时间为2.5h，得到目标产物26.27g，收率99.2％，产物纯度98.6％。
本实施例制备的目标产物的元素分析结果为C 61.87％，H 4.39％，Pd 13.88％；二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的理论值为C 61.96％，H 4.27％，Pd14.08％。
实施例4
(1)所有步骤均在无氧条件下，将10.0g二氯二氨钯溶于70mL甲醇中，于30℃加热搅拌20min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将29.5g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于80mL乙酸乙酯中，于55℃加热搅拌10min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为30min，于70℃的条件下搅拌反应3.5h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度70℃，干燥时间为3.0h，得到目标产物35.64g，收率99.2％，产物纯度98.7％。
本实施例制备的目标产物的元素分析结果为C 61.88％，H 4.38％，Pd 13.89％；二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的理论值为C 61.96％，H 4.27％，Pd14.08％。
实施例5
(1)所有步骤均在无氧条件下，将10.0g二氯四氨钯溶于90mL无水乙醇中，于35℃加热搅拌20min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将25.9g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于80mL二氯甲烷中，于35℃加热搅拌10min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为35min，于35℃的条件下搅拌反应4.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度50℃，干燥时间为6.5h，得到目标产物30.71g，收率99.3％，产物纯度98.6％。
本实施例制备的目标产物的元素分析结果为C 61.88％，H 4.39％，Pd 13.88％；二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的理论值为C 61.96％，H 4.27％，Pd14.08％。
实施例6
(1)所有步骤均在无氧条件下，将1.0kg二氯二氨钯溶于6.0L无水乙醇中，于45℃加热搅拌15min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将2835.5g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于6.0L二氯甲烷中，于35℃加热搅拌20min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为45min，于60℃的条件下搅拌反应1.5h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度65℃，干燥时间为3.0h，得到目标产物3581.80g，收率99.7％，产物纯度98.8％。
本实施例制备的目标产物的元素分析结果为C 61.89％，H 4.34％，Pd 13.91％；二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的理论值为C 61.96％，H 4.27％，Pd14.08％。
对比例1
与实施例1的区别在于：无氧条件更改为通入空气。
(1)所有步骤均在有氧条件下(持续通入空气)，将10.0g二氯二氨钯溶于80mL无水乙醇中，于40℃加热搅拌10min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将28.3g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于60mL二氯甲烷中，于35℃加热搅拌15min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为25min，于60℃的条件下搅拌反应1.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度60℃，干燥时间为4.0h，得到目标产物30.75g，收率为85.6％，纯度为96.6％。
对比例2
与实施例1的区别在于：更改步骤(2)中配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽用量为27.5g。
(1)所有步骤均在无氧条件下，将10.0g二氯二氨钯溶于80mL无水乙醇中，于40℃加热搅拌10min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将27.5g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于60mL二氯甲烷中，于35℃加热搅拌15min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为25min，于60℃的条件下搅拌反应1.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度60℃，干燥时间为4.0h，得到目标产物33.66g，收率为93.7％，产物纯度为97.9％。
对比例3
与实施例1的区别在于：更改步骤(2)中配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽用量为32.8g。
(1)所有步骤均在无氧条件下，将10.0g二氯二氨钯溶于80mL无水乙醇中，于40℃加热搅拌10min，得到溶液A；
(2)于搅拌状态下，将32.8g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于60mL二氯甲烷中，于35℃加热搅拌15min，得到溶液B；
(3)在快速搅拌条件下，将溶液A滴加到溶液B中，滴加时间为25min，于60℃的条件下搅拌反应1.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度60℃，干燥时间为4.0h，得到目标产物35.71g，收率为99.4％，产物纯度为97.1％。
对比例4
与实施例1的区别在于：未进行分开溶解。
所有步骤均在无氧条件下，将10.0g二氯二氨钯、28.3g配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽加入140mL二氯甲烷中，于35℃加热搅拌15min，再于40℃的条件下搅拌反应3.0h，待反应结束后，经冷却后过滤、洗涤、真空干燥，真空干燥温度60℃，干燥时间为4.0h，得到目标产物33.59g，收率为93.5％，产物纯度为93.1％。
表1
| 目标产物收率/％ | 目标产物纯度/％ | |
| 实施例1 | 99.5 | 98.9 |
| 实施例2 | 99.3 | 98.7 |
| 实施例3 | 99.2 | 98.6 |
| 实施例4 | 99.2 | 98.7 |
| 实施例5 | 99.3 | 98.6 |
| 实施例6 | 99.7 | 98.8 |
| 对比例1 | 85.6 | 96.6 |
| 对比例2 | 93.7 | 97.9 |
| 对比例3 | 99.4 | 97.1 |
| 对比例4 | 93.5 | 93.1 |
如表1所示，对比例1中将实施例1的无氧条件改为通入空气，所得二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯产物的收率和纯度均明显低于实施例1，说明反应过程处于有氧条件下，配体在有机溶剂中稳定性受影响，或使反应过程伴随副产物的生成，导致对目标产物的收率及纯度都有较大影响。
对比例2中配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的投入量过低，相对于实施例1，所得二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯产物的收率明显减少，说明配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的减少，可能会影响二价钯前体与配体的配位性，尤其是对于本发明中配位性较弱的二价钯前体，二价钯前体的与配体的投料摩尔比对目标产物的收率有较大影响。
对比例3中配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的投入量过多，相对于实施例1，所得二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯产物的纯度明显降低，说明配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的增多，可能导致反应过程伴随副产物的生成，对目标产物的纯度有较大影响。
对比例4中将二价钯前体与配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽同时投料，相对于实施例1，由于溶解性差异，对比例4将成为一个固-固反应体系，所得二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯产品生成的同时，会包裹部分原料，导致反应不完全，产品的收率和纯度受到较大影响。
因而，本发明选择的二价钯前体与配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽反应，能够在较低温度和较短时间条件下，合成得到高收率和高纯度的目标产物二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯，缩短了反应时间，环境污染减少，所需能耗低，目标产物收率及纯度进一步提高，达到99.0％以上，纯度大于98.6％，并且实施例制备的目标产物的元素分析结果与二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的理论值也更为接近。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在无氧条件下，将二价钯前体溶于有机溶剂Ⅰ中，得到溶液A；将4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽溶于有机溶剂Ⅱ中，得到溶液B；将溶液A滴加到溶液B中反应，得到二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯；所述二价钯前体为二氯二氨钯、二氯四氨钯和(1,5-环辛二烯)二氯化钯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，溶液A中，二价钯前体与有机溶剂Ⅰ之比为1g：3.0~10.0mL。
3.根据权利要求1所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，溶液B中，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽与有机溶剂Ⅱ之比为1g：2.0~5.0mL。
4.根据权利要求1所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，二价钯前体与4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的摩尔比为1：1.02~1.10。
5.根据权利要求1所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，所述反应为在30~80℃搅拌反应0.5~4.0h。
6.根据权利要求1-5之一所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，所述滴加的时间为15~60min。
7.根据权利要求1所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂Ⅰ为甲醇、乙醇、异丙醇和1,4-二氧六环中一种或多种。
8.根据权利要求1所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂Ⅱ为四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷和乙酸乙酯中一种或多种。
9.根据权利要求1或7或8所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，所述二价钯前体和4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽分别采用30~80℃的加热温度搅拌溶于有机溶剂中。
10.根据权利要求1所述二氯[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽]钯的制备方法，其特征在于，所有步骤均在无氧条件下进行。
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