CN117980391A - 用于聚酰胺树脂组合物的稳定剂组分 - Google Patents

用于聚酰胺树脂组合物的稳定剂组分 Download PDF

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Abstract

公开了包含一种或多种聚酰胺以及含铜络合物和铜盐的稳定剂组分的聚酰胺树脂改进制品的热老化性能。铜络合物和铜盐的组合保持该制品的机械性质。

Description

用于聚酰胺树脂组合物的稳定剂组分
优先权声明
本申请要求2021年9月21日提交的美国临时申请No.63/246,371的优先权，其经此引用并入本文。
领域
本发明涉及一种聚酰胺树脂组合物。特别地，本发明涉及一种表现出优异机械性质的具有稳定剂组分的聚酰胺树脂组合物。
背景
聚酰胺树脂具有机械性质、模制可加工性和耐化学性的良好平衡，以便用于各种工程塑料应用，包括例如紧固件、断路器、接线盒、连接器、汽车部件、家具部件、电器部件、束线带、运动设备、枪托、窗户隔热条、气溶胶阀门、食品薄膜包装、汽车/车辆部件、纺织品、工业纤维、地毯或电气/电子部件。
尽管有各种用途，但聚酰胺容易受到环境条件的影响，以致降低性能特征。通常，聚酰胺具有-40℃至85℃的工作温度范围。在低于-40℃的温度下，聚酰胺变得非常脆。此外，在更高温度下，聚酰胺面临许多问题。例如，聚酰胺可能变脆或变色。此外，聚酰胺的理想机械性质，如抗拉强度和冲击回弹性，通常因暴露于高温而降低。
为了改进聚酰胺的机械性质，加入增强填料，如玻璃填料，但这导致缺点。例如，在高增强填料含量下，由增强聚酰胺制成的部件或组件具有非常差的表面外观，并对注射成型工艺带来工艺困难。
在粒子应用中越来越需要进一步改进在其生命周期中暴露于高温的聚酰胺的耐热性。为了扩展性能，某些热稳定剂用于提供额外的热保护直至高达125℃。即使使用这些稳定剂，其它性能特征也可能受到损害，这是不理想的。
例如，常规热稳定剂套装的添加已经表明适度有效地对抗热氧化损伤，但这些热稳定剂套装通常只是延迟损伤。此外，已经发现常规稳定剂套装在较高温度范围内，例如在特定温度间隙内无效。
尽管这些稳定剂套装中的许多可在某些温度下改进性能，但各个稳定剂套装通常具有其自身的一系列额外缺点。例如，使用铁基稳定剂的稳定剂套装已知需要铁化合物的平均粒度的高精度，这在生产中带来困难。此外，这些铁基稳定剂套装表现出稳定性问题，例如，聚酰胺可能在各种生产阶段的过程中降解。因此，必须仔细监控在生产过程的各种阶段中的停留时间。在使用锌基稳定剂的聚酰胺中存在类似的问题。
美国公开No.2020/0299507描述了一种组合物，其包含：70至91重量％的至少一种半结晶聚酰胺、5至25重量％的至少一种具有通过接枝或共聚引入的环氧、酐或酸官能的聚烯烃、3至20重量％的至少一种增塑剂、0.05至5重量％的至少一种基于铜络合物的稳定剂和至少一种催化剂，所述组合物不含碱性金属卤化物和低聚碳二亚胺或聚碳二亚胺。
美国公开No.2014/0041159描述了由聚酰胺组合物制成的束线带，所述聚酰胺组合物由低粘度聚酰胺-6和成核剂形成，所述成核剂包括有机材料，例如有机聚合物，和无机金属材料，例如金属氧化物和硅酸盐。
欧洲公开No.1,121,388描述了一种稳定化的聚酰胺组合物，其特征在于含有所述至少一种铜络合物和至少一种有机卤素化合物作为稳定剂。
半芳族聚酰胺是对某些高温应用具有良好的一系列性质的热塑性塑料。美国专利No.10,854,869公开了复合物，其包含：含有重复对苯二甲酰胺和/或间苯二甲酰胺单元的半芳族聚酰胺组分、含有改性聚烯烃弹性体的抗冲改性剂组分、由位阻酚类稳定剂和膦酸酯和一种或多种相对高分子量有机亚磷酸酯稳定剂组成的一种或多种协同共混物，和微细滑石成核剂。
因此，即使考虑到参考文献，也仍然需要具有改进工作温度范围而不遭受性能下降的稳定剂的改进的聚酰胺树脂组合物。
概述
提供了一种具有双重热稳定剂体系的聚酰胺树脂组合物，其在更高温度下长时间具有良好的保持性能(retention performance)。保持性能(retention performance)可包括以下至少一种：抗拉强度、伸长、冲击强度。该双重热稳定剂体系有益于保持这些初始性质。在一个实施方案中，在150℃的温度下2500小时后保持这些性能值的至少一个。在一个实施方案中，聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始抗拉强度的至少80％。在一个实施方案中，聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始伸长的至少5％。在一个实施方案中，聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下3000小时后保持初始冲击强度的至少25％。
在一个方面，本公开描述了一种聚酰胺树脂组合物，其包含：树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺(“第一聚酰胺”)，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺(“第二聚酰胺”)；和稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中由铜络合物和铜盐提供的铜的量为10:90至90:10的重量比。在一个实施方案中，树脂组分以基于聚酰胺树脂组合物的总重量计大于70重量％，特别是70至99.5重量％的量存在。稳定剂组分可以以基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至15重量％的量存在。在一个实施方案中，铜络合物包含配体和/或卤化有机化合物，如溴基化合物。配体可以是膦、巯基苯并咪唑、乙酰丙酮(acetylacetonate)、甘氨酸、乙二胺、草酸(oxalate)、二亚乙基二胺、三亚乙基四胺、乙二胺四乙酸、吡啶、双膦酸酯(diphosphone)、联吡啶或其混合物。铜络合物可为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％的量。在一个实施方案中，铜盐可以是碘化亚铜、氰化亚铜、乙酸铜、硬脂酸铜或其混合物。铜盐进一步包含碱金属卤化物，如碘化锂、碘化钠或碘化钾或其混合物。总卤素载量可为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计小于或等于5重量％。铜盐可为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计1至5重量％的量。在一个实施方案中，树脂组分包含75至100％的含有具有6个或更多碳原子，优选6个碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子，优选6个碳原子的脂族二酸的聚酰胺(“第一聚酰胺”)。在一个实施方案中，树脂组分还可包含0至25％的含有己内酰胺的聚酰胺(“第二聚酰胺”)。在一些实施方案中，该树脂组合物进一步包含润滑剂、染料、颜料、荧光增白剂、紫外线稳定剂或其组合。该聚酰胺树脂组合物优选是无填料的组合物，意味着没有使用填料或其它增强材料(0％填料含量)。此外，该聚酰胺树脂组合物不含聚烯烃、增塑剂和/或抗冲改性剂。该稳定剂组分有助于维持或保持可接受的机械性能，包括在140℃至160℃的温度下1500小时后维持/保持初始抗拉强度的至少80％、初始伸长的至少5％和/或初始冲击强度的至少25％。在一些实施方案中，由聚酰胺树脂组合物形成的制品包含紧固件、断路器、接线盒、连接器、汽车内部组件、汽车发动机组件、家具部件、电器部件、束线带、运动设备、枪托、窗户隔热条、气溶胶阀门、食品薄膜包装或电气/电子组件。
在一个方面，本公开描述了一种由聚酰胺树脂组合物制成的束线带，所述聚酰胺树脂组合物包含：树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺(“第一聚酰胺”)，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺(“第二聚酰胺”)；和稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中由铜络合物和铜盐提供的铜的量为10:90至90:10的重量比。
详述
引言
本发明涉及具有改进的耐热性的聚酰胺树脂组合物。在一个实施方案中，该聚酰胺树脂组合物包括含有由两种不同的铜源提供的铜的稳定剂组分。在一些实施方案中，该稳定剂组分包含具有结合的铜的铜络合物，还包含铜盐。该稳定剂组分可与无填料并且不含增强填料、滑石或玻璃纤维的聚酰胺树脂组合物一起使用。
该稳定剂组分特别有效地提供对高达160℃，特别是140℃至160℃的温度的耐热性以及长时间保持就抗拉强度、伸长和/或冲击强度而言可接受的机械性质。这使得含有该稳定剂组分的聚酰胺树脂组合物能够用于在其生命周期中暴露于高温的各种应用。
树脂组分
该聚酰胺树脂组合物主要由基于聚酰胺树脂组合物的总重量计70至99.5重量％，例如71至99重量％、75至99重量％、80至99重量％、85至99重量％、90至99重量％或95至99重量％的量的树脂组分组成。
在一个实施方案中，树脂组分包含大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺(其可被称为第一聚酰胺)，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺(其可被称为第二聚酰胺)。在一个优选实施方案中，树脂组分包含大于或等于75重量％的第一聚酰胺和小于或等于25重量％的第二聚酰胺。第一和第二聚酰胺可以是分开的聚酰胺或与另一聚酰胺共聚。通常，聚酰胺可通过二胺或二酸的缩合和/或通过内酰胺的开环形成。在一些实施方案中，树脂组分不含芳族或环状二酸或二胺。此外，不是特别需要具有5个或更少碳原子的二酸或二胺。
在一个实施方案中，树脂组分包含大于或等于75重量％的第一聚酰胺，例如大于77重量％、大于80重量％、大于85重量％、大于87重量％、大于90重量％、大于91重量％、大于95重量％或大于97重量％。这基于树脂组分的总重量计，不包括本文描述的稳定剂组分或其它添加剂。就范围而言，树脂组分含有75至100重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，例如75至99.5重量％、75至98.5重量％、75至97.5重量％、75至95重量％、75至90重量％或75至87重量％。当树脂组分包含100重量％的第一聚酰胺时，该树脂组合物不包含第二聚酰胺或任何其它类型的聚酰胺，如芳族或环状的。
该聚酰胺可包含具有6个或更多碳原子的脂族二胺，包括己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十六烷二胺、十八烯二胺、十八烯二胺、二十烷二胺、二十二烷二胺或其混合物。优选地，脂族二胺是己二胺，且至少90％的具有6个或更多碳原子的脂族二胺是己二胺。在一些实施方案中，脂族二胺是未改性的。此外，可从树脂组分中排除脂环族和芳族二胺。
该聚酰胺可包含具有6个或更多碳原子的脂族二酸，包括己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、十八烯二酸、二十烷二酸、二十二烷二酸或其混合物。优选地，脂族二酸是己二酸，且至少90％的具有6个或更多碳原子的脂族二酸是己二酸。在一些实施方案中，脂族二酸是未改性的。此外，可从树脂组分中排除脂环族和芳族二酸。
在一个实施方案中，树脂组分包含主要由己二胺和己二酸组成的聚酰胺，被称为聚[亚氨基(1,6-二氧代六亚甲基)亚氨基六亚甲基]或聚酰胺66(PA66)。在一个实施方案中，树脂组分包含大于或等于75重量％的PA66，例如大于77重量％、大于80重量％、大于85重量％、大于87重量％、大于90重量％、大于91重量％、大于95重量％或大于97重量％。就范围而言，树脂组分含有75至99.5重量％的PA66，例如75至98.5重量％、75至97.5重量％、75至95重量％、75至90重量％或75至87重量％。
含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的第一聚酰胺可具有50μeq/克至90μeq/克的胺端基(AEG)水平。胺端基被定义为聚酰胺中存在的胺端(-NH2)的量。AEG计算方法是众所周知的。在一些实施方案中，AEG水平可为50μeq/克至90μeq/克，例如55μeq/克至85μeq/克、60μeq/克至90μeq/克、70μeq/克至90μeq/克、74μeq/克至89μeq/克、76μeq/克至87μeq/克、78μeq/克至85μeq/克、60μeq/克至80μeq/克、62μeq/克至78μeq/克、65μeq/克至75μeq/克或67μeq/克至73。
树脂组分还可包含小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺(“第二聚酰胺”)，例如小于22重量％、小于20重量％、小于15重量％、小于10重量％或小于5重量％。就范围而言，树脂组分可包含0至25重量％，例如5至22重量％、5至20重量％、10至20重量％或15至20重量％的量的第二聚酰胺。当树脂组分不含任何含有己内酰胺的第二聚酰胺时，树脂组分主要包括含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺。在另一些实施方案中，树脂组分包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的组合，或其共聚物，其中树脂组分可包含1至25重量％，例如5至22重量％、5至20重量％、10至20重量％或15至20重量％的量的第二聚酰胺。
在一个实施方案中，第一聚酰胺与第二聚酰胺的重量比(即含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺与含有己内酰胺的聚酰胺的重量比)为75/25至100/0，特别是75/25至90/15、75/25至85/15或80/20至85/15。更高量的第二聚合物可能降低可加工性。
含有己内酰胺的聚酰胺优选主要是己内酰胺，并含有大于90％的己内酰胺，例如大于95％或大于97％。优选的含有己内酰胺的聚酰胺是聚(氮杂环庚烷-2-酮)，也被称为聚酰胺6(PA6)。第二聚酰胺可包含其它含有γ-丁内酰胺、辛内酰胺、十二内酰胺或其组合的聚酰胺。合适的聚酰胺-6材料通常通过使己内酰胺和氨基己酸在适合引发聚合的温度条件下反应形成。不同的PA6可通过改变反应时间和/或温度、通过加入催化剂和通过形成各种端基制成。市售PA6可获自各种制造商，包括来自Ascend Performance Materials的VydynePA6、可获自Honeywell的AegisTM聚酰胺-6产品、可获自DuPont的尼龙聚酰胺-6产品、可获自Ube Industries的Ube聚酰胺-6产品、可获自Toray的Amilan聚酰胺-6产品和可获自Asahi的Leona聚酰胺-6产品。
在一些实施方案中，树脂组分包含具有250℃或更低，例如240℃或更低、235℃或更低、230℃或更低、225℃或更低、220℃或更低、215℃或更低、210℃或更低、205℃或更低的熔融温度的聚酰胺。聚酰胺的熔融温度可为大于或等于175℃，例如大于或等于180℃、大于或等于190℃、大于或等于200℃或大于或等于210℃。
用于树脂组分的聚酰胺优选具有大于或等于20,000，例如大于或等于30,000或大于或等于40,000，有利地在20,000至80,000之间的数均分子质量Mn。该聚酰胺的重均分子质量Mw通常大于40,000，有利地在50,000至100,000之间，在一些实施方案中可能高达200,000。
在一个实施方案中，该树脂组合物中所用的聚酰胺可具有5至200，例如10至100、10至75、20至75、20至70、30至60、或40至60的相对粘度(RV)。
稳定剂组分
在一个实施方案中，稳定剂组分包含铜。铜优选由至少两种不同的铜源提供(“双重铜稳定剂”)。在一个实施方案中，稳定剂组分包含至少一种铜络合物和至少一种铜盐。不同的铜源一起可构成热稳定剂套装。这种稳定剂套装使得聚酰胺树脂组合物能够在热老化后保持机械性质。
对所公开的实施方案而言，稳定剂组分基于铜并且不包括铈基稳定剂或三聚氰胺基稳定剂。
铜络合物可包括结合的铜。铜可被配体结合。在一些实施方案中，铜络合物的配体可以是膦、巯基苯并咪唑、乙酰丙酮(acetylacetonate)、甘氨酸、乙二胺、草酸(oxalate)、二亚乙基二胺、三亚乙基四胺、乙二胺四乙酸、吡啶、双膦酸酯(diphosphone)、联吡啶或其混合物。膦特别包括烷基膦，如三丁基膦，或芳基膦，如三苯基膦(TPP)。在一个优选实施方案中，配体是三苯基膦、巯基苯并咪唑或其混合物。
铜络合物中的铜的量可为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计10至1000wppm，例如10至800wppm、10至500wppm、20至500wppm、20至400wppm、20至300wppm、20至250wppm、20至200wppm、20至150wppm或50至150wppm。在一个实施方案中，当铜的总量小于1000wppm，例如小于950wppm、小于900wppm、小于800wppm、小于500wppm、小于400wppm、小于300wppm、小于250wppm、小于200wppm或小于150wppm时，该稳定剂高效发挥作用。为了提供铜的有效量，该络合物可具有大于10wppm的铜，例如大于50wppm、大于75wppm、大于100wppm、大于150wppm、大于200wppm或大于250wppm。
在一些实施方案中，铜络合物进一步包含卤化有机化合物。合适的卤化有机化合物包括溴基化合物和/或芳族化合物。卤化有机化合物可以是十溴联苯、十溴联苯醚、溴代苯乙烯低聚物、氯代苯乙烯低聚物、聚二溴苯乙烯、四溴联苯-A、四联苯-A衍生物、氯二甲烷二苯并(a,e)环辛烯衍生物或其混合物。在一个实施方案中，铜:卤素摩尔比为1:1至1:3000，例如1:1至1:1000、1:1至1:500、1:2至1:500、1:2至1:100、1:2至1:50或1:1.5至1:15。
市售铜络合物可包括可获自Brüggemann的H3386、/>H3376、/>H3344和/>H3350。
在一个实施方案中，铜盐可包含卤化物盐或有机盐。合适的卤化物盐包括氯化亚铜、溴化亚铜、氟化亚铜和碘化亚铜或其混合物。在一个优选实施方案中，铜盐是碘化亚铜。在一些实施方案中，铜盐可以是具有2至18个碳原子的羧酸，如乙酸铜、环烷酸铜、癸酸铜、月桂酸铜和硬脂酸铜；硫氰酸铜；硝酸铜；乙酰丙酮铜；氧化亚铜(I)；和氧化铜(II)。在一个实施方案中，铜盐是碘化亚铜、氰化亚铜、乙酸铜或硬脂酸铜或其混合物。上述铜盐可以单独使用或组合使用。
在一些实施方案中，铜盐也可包含碱金属卤化物。碱金属卤化物包括锂、钠或钾的氟化物、溴化物或碘化物。其中，碘化钾是优选的。这样的碱金属卤化物可独立于铜盐使用或组合使用。这样的碱金属卤化物的使用改进铜盐在聚酰胺树脂组合物中的分散和因此，改进该组合物的耐候性。
碱金属卤化物优选以使得碱金属卤化物的卤素原子数/铜盐的铜原子数为0.3至4，特别是0.3至3.0、0.3至2.5、0.3至2.0、或0.4至2.0的量使用。
在一些实施方案中，该组合物中的总卤素载量为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计小于或等于5重量％，例如小于4重量％、小于3重量％、小于2.5重量％、小于2重量％、小于1.5重量％、小于1.0重量％或小于0.5重量％。如本文所述，该组合物使得生产者能够使用更少量的稳定剂以在提供显著成本优势的同时提供工艺改进。
在一个实施方案中，稳定剂组分含有铜络合物和铜盐，其中由铜络合物提供的铜与由铜盐提供的铜的重量比为10:90至90:10，例如20:80至80:20、25:75至75:25、30:70至70:30、40:60至60:40、45:55至55:45或50:50。当以这样的比率加载时，该稳定剂组分是热稳定的并且不造成第一或第二聚酰胺在加工过程中的分解，而且在生产过程中不影响该组合物。在一个实施方案中，由铜络合物提供的铜和由铜盐提供的铜可以基本相等。在一些情况下，由铜盐提供的铜多于来自铜络合物的铜，其中由铜络合物提供的铜与由铜盐提供的铜的重量比为10:90至50:50，例如20:80至50:50、25:75至50:50、30:70至50:50、40:60至50:50、45:55至50:50。
在一些实施方案中，双重铜稳定剂的总载量为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至15重量％，例如0.25至15重量％、0.25至10重量％、0.25至9重量％、0.25至8重量％、0.25至7重量％、0.25至5重量％、0.3至5重量％、0.3至4重量％、0.3至3重量％、0.3至2.5重量％、0.3至2重量％、0.3至1.5重量％、或0.3至1重量％。因此，在一个实施方案中，提供一种聚酰胺树脂组合物，其包含：树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺；和稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中稳定剂组分的总载量为0.1至15重量％。
在一些实施方案中，铜络合物的总载量为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％，例如0.1至4.5重量％、0.1至4重量％、0.1至3.5重量％、0.15至3重量％、0.15至2.5重量％、0.15至2重量％、0.15至1.5重量％、0.15至1重量％或0.2至0.5重量％。因此，在一个实施方案中，提供一种聚酰胺树脂组合物，其包含：树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺；和稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中铜络合物的总载量为0.1至5重量％。
在一些实施方案中，铜盐的总载量为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％，例如0.1至4.5重量％、0.1至4重量％、0.1至3.5重量％、0.25至3重量％、0.25至2.5重量％、0.25至2重量％、0.25至1.5重量％或0.25至1重量％。因此，在一个实施方案中，提供一种聚酰胺树脂组合物，其包含：树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺；和稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中铜盐的总载量为0.1至5重量％。
就总铜而言，稳定剂组分一起提供100至6000wppm的铜，例如500至5000wppm、500至4500wppm、500至4000wppm、500至3500wppm、500至3000wppm或1000至3000wppm。当总铜载量水平低，例如小于100wppm时，热保护减弱。
稳定剂组分可以一起或逐一与聚酰胺树脂组分配混、熔融混合、挤出和制丸。在一个实施方案中，稳定剂组分——铜络合物和/或铜盐，可作为母料添加。该母料可包括聚酰胺，如树脂组分，即含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺、含有己内酰胺的聚酰胺或其共聚物。在一个优选实施方案中，铜盐作为母料添加以助于加工。该母料可包含1至15重量％的铜盐和75至99％的聚酰胺，特别是含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺。
其它添加剂
在本文公开的实施方案中，聚酰胺树脂组合物不含聚烯烃，包括含烯烃单元，如乙烯、丙烯、丁烯或辛烷的聚合物，或用环氧、酐或酸官能进行官能化的聚烯烃。聚烯烃可以是抗冲改性剂并且在本文公开的聚酰胺树脂组合物中不包括抗冲改性剂。其它非聚烯烃的抗冲改性剂也不包括在本文公开的聚酰胺树脂组合物中。一些类型的抗冲改性剂在改进冲击强度和刚度的同时可能导致抗拉强度的表现不佳。
所公开的聚酰胺树脂组合物在一些实施方案中无填料(0％填料)。在一些情况下，该聚酰胺树脂组合物是纯组合物(neat compositions)，例如在该组合物中不存在填料，如玻璃、碳纤维、微粒填料、矿物填料等。
该聚酰胺树脂组合物可包含不损害热稳定性质或其它机械性质的某些添加剂。合适的添加剂包括润滑剂、染料、颜料、荧光增白剂、紫外线稳定剂或其混合物。对所公开的实施方案而言，除上述抗冲改性剂外，添加剂还不包括增塑剂。
各种润滑剂可能适用于本发明的实施方案。合适的润滑剂的实例包括硬脂酰胺，如亚乙基双硬脂酰胺，硬脂酸盐，如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸钠，聚二甲基硅氧烷。特别合适的添加剂包括硬脂酸锌和/或亚乙基双硬脂酰胺。所公开的聚酰胺树脂组合物能够有效制造聚酰胺结构而不需要常规聚酰胺中通常存在的大量润滑剂，由此提供生产效率。在一些实施方案中，聚酰胺树脂组合物可包含小于或等于20重量％的润滑剂，例如小于或等于15重量％、小于或等于10重量％、小于或等于5重量％、小于或等于4重量％、小于或等于3重量％、小于或等于2.5重量％、小于或等于2重量％、或小于或等于1.5重量％。
着色剂，如颜料和/或染料添加剂也可能存在。合适的颜料包括例如无机颜料，如金属氧化物和混合金属氧化物，如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；钠磺基硅酸盐硫酸盐、铬酸盐等；炭黑；锌铁氧体；群青蓝；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，如偶氮类、双偶氮类、喹吖啶酮、苝、萘四甲酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150，或包含至少一种前述颜料的组合。
也可使用光稳定剂和/或紫外线(UV)稳定剂。合适的光稳定剂添加剂包括，例如，苯并三唑，如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，或包含至少一种上述光稳定剂的组合。
本发明的聚酰胺组合物可通过通常在单螺杆或双螺杆挤出机中在足以将聚酰胺树脂保持为熔体的温度下混合各种组分获得。通常，将该混合物挤出成条，将其切割成小块以形成颗粒或丸粒。添加剂可以一起或分开添加——通过热或冷混合聚酰胺。颗粒或丸粒可进一步加工成粉末形式，例如，通过用液氮研磨。
性能特征
上述聚酰胺树脂组合物表现出惊人的热老化性能。例如，该聚酰胺组合物在140℃至160℃的高温下表现出优异的拉伸性能。这使得由该聚酰胺树脂组合物制成的制品具有出色的性能。这些性能参数是示例性的且实施例支持本公开所设想的其它性能参数。
此外，该聚酰胺树脂组合物已经表明在热老化时保持机械性质。这使得例如抗拉强度随时间经过和在较高温度下保持惊人地高。相比之下，不含所公开的稳定剂组分的聚酰胺随时间经过和在较高温度下表现出抗拉强度的降低。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下1500小时后测得的热老化后的抗拉强度保持率为初始抗拉强度的至少80％，例如至少85％、至少90％、至少92％、至少95％、至少97.5％或至少99％。因此，该稳定剂组分的添加不损害机械强度，但提供长时间的热稳定作用。在另一些实施方案中，在140℃至160℃的热老化1500小时后的抗拉强度甚至可能大于初始抗拉强度，例如大于100％，例如大于101％、大于102％、大于103％、大于104％、大于105％、大于110％或大于114％的保持率。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后测得的热老化后的抗拉强度保持率为初始抗拉强度的至少80％。因此，该稳定剂组分的添加不损害机械强度，但提供长时间的热稳定作用。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后，热老化后的抗拉强度保持率为初始抗拉强度的至少85％，例如至少90％、至少92％、至少95％、至少97.5％或至少99％。在另一些实施方案中，在140℃至160℃的热老化2000小时后的抗拉强度可能大于初始抗拉强度，这些值也作为抗拉强度的保持率予以考虑。因此，在一些实施方案中，2000小时后的抗拉强度可能大于初始抗拉强度的100％，例如大于101％、大于102％、大于103％、大于104％、大于105％、大于110％或大于114％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后测得的热老化后的抗拉强度保持率为初始抗拉强度的至少80％。因此，该稳定剂组分的添加不损害机械强度，但提供长时间的热稳定作用。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后，热老化后的抗拉强度保持率为初始抗拉强度的至少85％，例如至少90％、至少92％、至少95％、至少97.5％或至少99％。在另一些实施方案中，在140℃至160℃的热老化3000小时后的抗拉强度可能大于初始抗拉强度，这些值也作为抗拉强度的保持率予以考虑。因此，在一些实施方案中，3000小时后的抗拉强度可能大于初始抗拉强度的100％，例如大于101％、大于102％、大于103％、大于104％、大于105％、大于110％或大于114％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下1500小时后测得的热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下1500小时后，热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少25％，例如至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。在另一些实施方案中，在140℃至160℃的热老化1500小时后的伸长可能大于初始伸长，这些值也作为伸长保持率予以考虑。因此，在一些实施方案中，1500小时后的伸长可大于初始伸长的100％，例如大于101％、大于102％、大于103％、大于104％、大于105％、大于110％或大于114％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后测得的热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后，热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少20％，例如至少25％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后测得的热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后，热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％，例如至少7％、至少10％、至少12％、至少15％、至少20％、至少25％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。
具有例如1至25重量％的量的PA6的聚酰胺树脂组合物可具有比不含PA6或PA6的量小于1重量％的组合物高的初始伸长。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下1500小时后测得的具有PA6的聚酰胺树脂组合物在热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下1500小时后，具有PA6的聚酰胺树脂组合物在热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少25％，例如至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。在另一些实施方案中，在140℃至160℃的热老化1500小时后的伸长可能大于初始伸长，这些值也作为伸长保持率予以考虑。因此，在一些实施方案中，1500小时后的伸长可大于初始伸长的100％，例如大于101％、大于102％、大于103％、大于104％、大于105％、大于110％或大于114％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后测得的具有PA6的聚酰胺树脂组合物在热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后，具有PA6的聚酰胺树脂组合物在热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少7.5％，例如至少10％、至少15％、至少20％、至少25％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后测得的具有PA6的聚酰胺树脂组合物在热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后，具有PA6的聚酰胺树脂组合物在热老化后的伸长保持率为初始伸长的至少5％，例如至少6％、至少7％、至少8％、至少10％、至少15％、至少20％、至少25％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后测得的热老化后的冲击强度，特别是无缺口简支梁冲击强度的保持率为初始冲击强度的至少25％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下1500小时后，热老化后的冲击强度保持率为初始冲击强度的至少10％，例如至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少40％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。在另一些实施方案中，在140℃至160℃的热老化1500小时后的冲击强度可能大于初始冲击强度，这些值也作为冲击强度的保持率予以考虑。因此，在一些实施方案中，1500小时后的冲击强度可能大于初始冲击强度的100％，例如大于101％、大于102％、大于103％、大于104％、大于105％、大于110％或大于114％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后测得的热老化后的冲击强度保持率为初始冲击强度的至少25％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下2000小时后，热老化后的冲击强度保持率为初始冲击强度的至少10％，例如至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少40％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。
在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后测得的热老化后的冲击强度保持率为初始冲击强度的至少25％。在一些实施方案中，在140℃至160℃的温度下3000小时后，热老化后的冲击强度保持率为初始冲击强度的至少10％，例如至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少40％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或至少99％。
应用
所得聚酰胺组合物可用于制造各种模制品、纤维和膜。可以例如通过常规注射成型、挤出成型、吹塑成型、加压成型、压缩成型或气体辅助成型技术生产制品。在一个特定实施方案中，聚酰胺组合物可用于通过注射成型技术制造电子束线带。本发明的聚酰胺树脂组合物可以通过例如注射成型法模制成可在无涂层状态下使用的汽车外饰件和建筑材料，例如，汽车门后视镜支架、时尚导轨(fashion rail)、门把手和扶手部件。可用所提供的聚酰胺组合物制成的制品的实例包括用于电气和电子应用(例如但不限于断路器、接线盒、连接器等)、汽车应用(例如但不限于空气处理系统、散热器端槽(radiator end tanks)、风扇、护罩等)、家具和电器部件和线定位设备，如束线带的那些。
在一个实施方案中，含有稳定剂组分的聚酰胺树脂组合物可用于通过注射成型技术制造电子束线带。可以使用本发明的聚酰胺组合物制造各种不同的束线带配置，包括自锁型和可重复使用型。
在一些实施方案中，本文中公开的任何或一些组分可能被认为是任选的。在一些情况下，所公开的组合物可能明确地排除本说明书中的任何或一些上述添加剂，例如通过权利要求的措辞。例如，权利要求的措辞可能被修改为指出所公开的组合物、材料、方法等不使用或不包含一种或多种上述添加剂，例如，所公开的材料不包含阻燃剂或消光剂。作为另一实例，权利要求的措辞可能被修改为指出所公开的材料不包含芳族聚酰胺组分。
如本文所用，“大于”和“小于”界限也可能包括与其关联的数字。换言之，“大于”和“小于”可被解释为“大于或等于”和“小于或等于”。据设想，该措辞可随后在权利要求中被修改为包括“或等于”。例如，“大于4.0”可被解释为并且随后在权利要求中被修改为“大于或等于4.0”。
要认识到，上文公开的和其它的特征和功能的变体或其替代方案可组合成许多其它不同的系统或应用。本领域技术人员随后可能作出各种目前无法预见或意料之外的替代方案、修改、变动或改进，这些也意在被以下权利要求或其等同物涵盖。
实施例
现在使用以下实施例和对比例更详细描述本实施方案。但是，本实施方案不仅限于这些实施例。
下面显示实施例和对比例中使用的原材料和测试方法。聚酰胺树脂组分的原材料包括：
聚[亚氨基(1,6-二氧代六亚甲基)亚氨基六亚甲基]，可作为聚(己二酰己二胺)(PA66)购得；
聚(氮杂环庚烷-2-酮)，可作为聚(己-6-内酰胺)(PA6)购得；和
聚[亚氨基(1,6-二氧代六亚甲基)亚氨基四亚甲基]，可作为Stanyl聚酰胺(PA46)购得(来自DSM)。
稳定剂组分的原材料包括：H3386(来自Brüggemann)和CuI/KI。
通过合并如表1中所示的组分并在双螺杆挤出机中配混，制备本发明的实施例。在这些实施例中没有使用填料或抗冲改性剂，尽管这不应被视为限制。此外，在本发明的实施例1-4中没有使用其它聚酰胺。在对比例A中使用PA46。将聚合物熔融，将添加剂添加到熔体中，并将所得混合物挤出和制丸。百分比作为重量百分比表示。
由丸粒形成面板。各混合物使用排气式挤出机熔融捏合，并挤出成线料。线料在水浴中冷却，切割并干燥以制备丸粒形模塑料。将这种模塑料注射成型以获得试验面板。面板在多种温度下热老化并(在各种温度和热老化时间下)测量抗拉强度、拉伸伸长和冲击回弹性的保持率。
根据标准试验方法ISO 527-2(2012)测量抗拉强度。根据标准试验方法ASTMD882-18(2018)测量伸长。根据标准ISO 179(2010)测量无缺口简支梁冲击强度。
表2和3显示实施例3的抗拉强度和冲击强度的保持率优于对比例A(其是含有225wppm铜的PA46组合物)的优异结果。对比例A仅使用CuI/KI稳定剂，而非双重稳定剂套装。实施例3具有82.6MPa的初始抗拉强度和189.0kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。对比例A具有96.34MPa的初始抗拉强度和156.05kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。该测试在高温下长时间进行。
尽管PA46表现出良好的耐热性和可模制性，但PA46面临引起劣化的问题。即使添加了稳定剂，耐热性也显示促成经过长时间的机械性质的劣化。在140℃下，对比例A与实施例3相比表现出在2000小时后的冲击强度的显著降低。这种趋势在更高温度下继续。令人惊讶地和出乎意料地，具有稳定剂组分的含PA66和PA6的组合的实施例3的机械性质保持率显著改进。
使用双重铜稳定剂的实施例1和2据显示与只含一种铜源的聚酰胺树脂相比具有改进的保持率。对比例B是含有铜热稳定剂以提供大约150wppm铜的PA66树脂。对于对比例B，使用单一的铜热稳定剂，即H3386。实施例1和2的抗拉强度和冲击强度的保持率优于对比例B的优异结果显示在表4-6中。实施例1具有77.2MPa的初始抗拉强度、22.4的伸长(％)和186.3kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。实施例2具有84.2MPa的初始抗拉强度、25.9的伸长(％)和185.1kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。对比例B具有84.4MPa的初始抗拉强度、25.4的伸长(％)和175.6kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。该测试在高温下长时间进行。基于这些结果，无论温度如何，在小于1500小时的较短持续时间下的性能往往相当，但随着该测试继续更长的时间，令人惊讶地和出乎意料地，当如表4-6中所示一起考虑拉伸降低(tensilereduction)、伸长保持率和冲击强度时，实施例1和2的性能优于对比例B。
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表4-6证实实施例1和3中的具有本文公开的稳定剂组分的聚酰胺树脂的抗拉强度、伸长和冲击强度的保持率优于对比例B的优异结果，尤其是在较高温度和长时间下。
使用具有两种不同铜源的稳定剂组分的进一步添加了PA6的实施例3和4据显示与只含一种铜源的聚酰胺树脂相比具有改进的保持率。对比例C是PA66和PA6在与实施例3和4类似比率下的共聚物。对比例C含有铜热稳定剂以提供大约150wppm的铜。实施例3和4中具有本文公开的稳定剂组分的聚酰胺树脂的抗拉强度和冲击强度的保持率优于对比例C的优异结果显示在表7-9中。PA6的并入改进初始伸长值。实施例3具有78.1MPa的初始抗拉强度、38.0的伸长(％)和189.9kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。实施例4具有79.5MPa的初始抗拉强度、43.1的伸长(％)和188.6kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。对比例C具有78.69MPa的初始抗拉强度、40.4的伸长(％)和186.5kJ/m2的无缺口简支梁冲击强度。该测试在高温下长时间进行。基于这些结果，无论温度如何，在小于1500小时的较短持续时间下的性能往往相当，但随着该测试继续更长的时间，令人惊讶地和出乎意料地，当如表7-9中所示一起考虑拉伸降低(tensile reduction)、伸长保持率和冲击强度时，实施例3和4的性能优于对比例C。
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表7-9证实实施例3和4中的具有本文公开的稳定剂组分的聚酰胺树脂的抗拉强度、伸长和冲击强度的保持率优于对比例C的优异结果，尤其是在较高温度和长时间下。
实施方案
如下文所用，对一系列实施方案的任何提及被理解为是分别提及这些实施方案的每一个(例如“实施方案1-4”被理解为是“实施方案1、2、3或4”)。
实施方案1是一种聚酰胺树脂组合物，其包含：树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺；和稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中由铜络合物和铜盐提供的铜的量为10:90至90:10，更优选40:60至60:40的重量比。
实施方案2是实施方案1的组合物，其中所述铜络合物包含配体和/或卤化有机化合物。
实施方案3是实施方案2的组合物，其中所述配体是膦、巯基苯并咪唑、乙酰丙酮(acetylacetonate)、甘氨酸、乙二胺、草酸(oxalate)、二亚乙基二胺、三亚乙基四胺、乙二胺四乙酸、吡啶、双膦酸酯(diphosphone)、联吡啶或其混合物。
实施方案4是实施方案3的组合物，其中所述膦是三丁基膦、三苯基膦或其混合物。
实施方案5是实施方案2-4的组合物，其中所述卤化有机化合物是溴基化合物。
实施方案6是实施方案1-5的组合物，其中所述铜络合物具有基于铜络合物的总重量计10至1000wppm的铜总量。
实施方案7是实施方案1-6的组合物，其中所述铜盐是碘化亚铜、氰化亚铜、乙酸铜、硬脂酸铜或其混合物。
实施方案8是实施方案1-7的组合物，其中所述铜盐进一步包含碱金属卤化物。
实施方案9是实施方案8的组合物，其中所述碱金属卤化物是碘化锂、碘化钠或碘化钾或其混合物。
实施方案10是实施方案1-9的组合物，其中总卤素载量为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计小于或等于5重量％。
实施方案11是实施方案1-10的组合物，其中所述树脂组分包含75至100％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺。
实施方案12是实施方案1-11的组合物，其中所述树脂组分包含0至25％的含有己内酰胺的聚酰胺。
实施方案13是实施方案1-12的组合物，其中所述树脂组分为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计70至99.5重量％的量。
实施方案14是实施方案1-13的组合物，其中所述稳定剂组分为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至15重量％的量。
实施方案15是实施方案1-14的组合物，其中所述铜络合物为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％的量。
实施方案16是实施方案1-15的组合物，其中所述铜盐为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％的量。
实施方案17是实施方案1-16的组合物，其中所述树脂组合物进一步包含润滑剂、染料、颜料、荧光增白剂、紫外线稳定剂或其组合。
实施方案18是实施方案1-17的组合物，其中所述树脂组合物是无填料的组合物，即没有使用填料或其它增强材料。
实施方案19是实施方案1-18的组合物，其中所述树脂组合物不含聚烯烃。
实施方案20是实施方案1-19的组合物，其中所述树脂组合物不含抗冲改性剂。
实施方案21是实施方案1-20的组合物，其中所述树脂组合物不含增塑剂。
实施方案22是实施方案1-21的组合物，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始抗拉强度的至少80％。
实施方案23是实施方案1-22的组合物，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始伸长的至少5％。
实施方案24是实施方案1-23的组合物，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下3000小时后保持初始冲击强度的至少25％。
实施方案25是一种由实施方案1-24的聚酰胺树脂组合物形成的制品。
实施方案26是实施方案25的制品，其中所述制品是紧固件、断路器、接线盒、连接器、汽车内部组件、汽车发动机组件、家具部件、电器部件、束线带、运动设备、枪托、窗户隔热条、气溶胶阀门、食品薄膜包装或电气/电子组件。
实施方案27是一种由聚酰胺树脂组合物制成的束线带，所述聚酰胺树脂组合物包含：树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺；和稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中由铜络合物和铜盐提供的铜的量为10:90至90:10的重量比。
实施方案28是实施方案27的束线带，其中所述铜络合物包含配体和/或卤化有机化合物。
实施方案29是实施方案28的束线带，其中所述配体是膦、巯基苯并咪唑、乙酰丙酮(acetylacetonate)、甘氨酸、乙二胺、草酸(oxalate)、二亚乙基二胺、三亚乙基四胺、乙二胺四乙酸、吡啶、双膦酸酯(diphosphone)、联吡啶或其混合物。
实施方案30是实施方案29的束线带，其中所述膦是三丁基膦、三苯基膦或其混合物。
实施方案31是实施方案28-29的束线带，其中所述卤化有机化合物是溴基化合物。
实施方案32是实施方案27-31的束线带，其中所述铜络合物具有基于铜络合物的总重量计10至1000wppm的铜总量。
实施方案33是实施方案27-32的束线带，其中所述铜盐是碘化亚铜、氰化亚铜、乙酸铜、硬脂酸铜或其混合物。
实施方案34是实施方案27-33的束线带，其中所述铜盐进一步包含碱金属卤化物。
实施方案35是实施方案34的束线带，其中所述碱金属卤化物是碘化锂、碘化钠或碘化钾或其混合物。
实施方案36是实施方案27-35的束线带，其中总卤素载量为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计小于或等于5重量％。
实施方案37是实施方案27-36的束线带，其中所述树脂组分包含75至100％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺。
实施方案38是实施方案27-37的束线带，其中所述树脂组分包含0至25％的含有己内酰胺的聚酰胺。
实施方案39是实施方案27-38的束线带，其中所述树脂组分为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计70至99.5重量％的量。
实施方案40是实施方案27-39的束线带，其中所述稳定剂组分为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至15重量％的量。
实施方案41是实施方案27-40的束线带，其中所述铜络合物为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％的量。
实施方案42是实施方案27-41的束线带，其中所述铜盐为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％的量。
实施方案43是实施方案27-42的束线带，其中所述树脂组合物进一步包含润滑剂、染料、颜料、荧光增白剂、紫外线稳定剂或其组合。
实施方案44是实施方案27-43的束线带，其中所述树脂组合物是无填料的组合物，即没有使用填料或其它增强材料。
实施方案45是实施方案27-44的束线带，其中所述树脂组合物不含聚烯烃。
实施方案46是实施方案27-45的束线带，其中所述树脂组合物不含抗冲改性剂。
实施方案47是实施方案27-46的束线带，其中所述树脂组合物不含增塑剂。
实施方案48是实施方案27-47的束线带，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始抗拉强度的至少80％。
实施方案49是实施方案27-48的束线带，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始伸长的至少5％。
实施方案50是实施方案27-49的束线带，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下3000小时后保持初始冲击强度的至少25％。

Claims (15)

1.一种聚酰胺树脂组合物，其包含：
树脂组分，其含有大于或等于75重量％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，和小于或等于25重量％的含有己内酰胺的聚酰胺；和
稳定剂组分，其含有铜络合物和铜盐，其中由铜络合物和铜盐提供的铜的量为10:90至90:10的重量比。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述铜络合物包含：
配体，和/或
卤化有机化合物，
其中所述配体是膦、巯基苯并咪唑、乙酰丙酮、甘氨酸、乙二胺、草酸、二亚乙基二胺、三亚乙基四胺、乙二胺四乙酸、吡啶、双膦酸酯、联吡啶或其混合物，
其中所述膦是三丁基膦、三苯基膦或其混合物，和
其中所述卤化有机化合物是溴基化合物。
3.根据权利要求1或2任一项的组合物，其中所述铜络合物具有基于铜络合物的总重量计10至1000wppm的铜总量。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述铜盐是碘化亚铜、氰化亚铜、乙酸铜、硬脂酸铜或其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述铜盐进一步包含碱金属卤化物，其中所述碱金属卤化物是碘化锂、碘化钠或碘化钾或其混合物。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中总卤素载量为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计小于或等于5重量％。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述树脂组分包含75至100％的含有具有6个或更多碳原子的脂族二胺和具有6个或更多碳原子的脂族二酸的聚酰胺，并且其中所述树脂组分包含0至25％的含有己内酰胺的聚酰胺。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述树脂组分为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计70至99.5重量％的量，和其中所述稳定剂组分为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至15重量％的量。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中所述铜络合物为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％的量。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述铜盐为基于聚酰胺树脂组合物的总重量计0.1至5重量％的量。
11.根据权利要求1-10中任一项的组合物，其中所述树脂组合物进一步包含润滑剂、染料、颜料、荧光增白剂、紫外线稳定剂或其组合。
12.根据权利要求1-11中任一项的组合物，其中所述树脂组合物是无填料的组合物。
13.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始抗拉强度的至少80％。
14.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下1500小时后保持初始伸长的至少5％。
15.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述聚酰胺树脂组合物在140℃至160℃的温度下3000小时后保持初始冲击强度的至少25％。
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