KR20150085937A - 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물 - Google Patents

클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20150085937A
KR20150085937A KR1020140005939A KR20140005939A KR20150085937A KR 20150085937 A KR20150085937 A KR 20150085937A KR 1020140005939 A KR1020140005939 A KR 1020140005939A KR 20140005939 A KR20140005939 A KR 20140005939A KR 20150085937 A KR20150085937 A KR 20150085937A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyamide
copolyamide
weight
clay
parts
Prior art date
Application number
KR1020140005939A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101600618B1 (ko
Inventor
김상열
권창모
김대진
Original Assignee
주식회사 이노폴리
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 이노폴리 filed Critical 주식회사 이노폴리
Priority to KR1020140005939A priority Critical patent/KR101600618B1/ko
Publication of KR20150085937A publication Critical patent/KR20150085937A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101600618B1 publication Critical patent/KR101600618B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5353—Esters of phosphonic acids containing also nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/10—Organic materials containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 폴리아미드 올리고머 0.001 내지 10중량부, 트리아진계 난연제 1 내지 20중량부 및 클레이 5 내지 50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 상기 클레이가 포함된 난연성 폴리아미드 수지 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있는데, 특히 우수한 내열성 및 기계적 강성이 동시에 요구되는 분야의 성형제품, 예를 들면 자동차, 기계부품, 전기전자 부품, 컴퓨터 등의 사무기기, 또는 잡화 등의 용도로 사용될 수 있다.

Description

클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물{ECO-ENVIRONMENTAL FLAME RETARDANT POLYAMIDE RESIN COMPOSITION COMPRISING CLAY}
본 발명은 적정의 배합비율로 클레이, 폴리아미드 올리고머 및 난연제를 포함한 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다.
최근까지 고분자 재료의 연구 방향은 강인한 특수용 고분자 재료의 개발 및 고분자 물질의 안전성에 관한 것 위주로 선도하였다. 그러나 범세계적으로 폐 고분자에 의한 환경오염 문제가 사회문제로 대두됨에 따라 환경 친화성 고분자 재료의 필요성이 요구되고 있다.
고분자 수지는 일반적으로 가공성이 우수한 반면 열에는 상대적으로 약한 특성을 갖고 있으므로 이를 극복하기 위해 조성물에 난연제를 포함을 시키는데, 폴리아미드의 경우 난연제와 고분자 수지간의 상용성 문제로 난연제 선택과 그 조성비를 정함에 있어서 많은 제약이 따랐으며, 난연제의 배합비에 따라 폴리아미드의 수지 본연의 물성에 영향을 미치게 되는데, 즉 난연성을 높이기 위해 난연제의 배합비가 높을수록 폴리아미드 수지의 물성이 저하되는 문제점이 있었다.
또한, 상기 난연제가 포함된 폴리아미드의 경우 자동차나 기계 부품으로 사용하기에는 수지 자체의 물성에 한계가 존재하고 즉 기계적 강도를 향상시키기 위한 별도의 수지의 물성의 개선과정이 필요했으며, 다만 물성을 높이기 위해 유리섬유, 탄소섬유등 강화물질을 포함시킬 경우 이형성 및 가공성에 떨어지지는 문제점이 있었고, 무엇보다 강화섬유의 경우 리사이클이 제한되는 등 환경오염의 이슈가 제기되고 있다.
따라서 상기 난연성을 가지며 기계적 강도가 우수하고 가공성이 높은 세가지 물성을 동시에 만족시킬 수 있고, 환경오염의 이슈에 자유로울 수 있는 친환경 폴리아미드 수지가 필요하게 되었다.
본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 폴리아미드 수지에 폴리아미드 올리고머, 트리아진계 난연제 및 클레이를 적절한 배합비로 포함시킴으로써, 난연성, 가공성 및 기계적 물성을 동시에 향상시킨 폴리아미드 컴파운드를 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 기술적 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따라, 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물은 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 폴리아미드 올리고머 0.001 내지 10중량부, 트리아진계 난연제 1 내지 20중량부 및 클레이 0.01 내지 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 클레이를 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는 상기 폴리아미드 또는 폴리마이드 올리고머는 폴리아미드-6, 폴리아미드-11, 폴리아미드-12, 폴리아미드-4,6, 폴리아미드-4,8, 폴리아미드-4,10, 폴리아미드-4,12, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6,9, 폴리아미드-6,10, 폴리아미드-6,12, 폴리아미드-10,10, 폴리아미드-12,12, 폴리아미드-6,I, 폴리아미드-6,T, 폴리아미드-6,T/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/6-코폴리아미드,폴리아미드-6/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/6,T/6,I-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/2-MPMDT-코폴리아미드, 폴리아미드-9,T,폴리아미드-6/12-코폴리아미드, 폴리아미드-6/11-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/11-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/12-코폴리아미드, 폴리아미드-6/6,10-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/6,10-코폴리아미드, 폴리아미드-4,6/6-코폴리아미드, 폴리아미드-6/6,6/6,10-터폴리아미드로 이루어진 군 중에 하나 이상으로 선택되어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 바람직하게는 상기 트리아진계 난연제는 멜라민류 또는 시아누르산류 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.
또한, 바람직하게는 상기 클레이는 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트, 벤토나이트, 아타풀자이트, 세피오라이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로 부터 선택되는 층상 실리케이트인 것을 특징으로 한다.
그리고 바람직하게는 상기 멜라민류는 멜라민, 멜라민 포스페이트, 디멜라민 피로포스페이트, 암메리드, 안메린, 구아닐 멜라민, 시아노 멜라민 및 아릴 구아나민으로 이루어진 군으로부터 하나이상으로 선택되어지고, 상기 시아누르산류는 시아누르산, 이소시아누르산, 메틸 시아누레이트,디에틸 시아누레이트, 트리메틸 시아누레이트, 메틸 이소시아누레이트, 디에틸 이소시아누레이트, 트리시아누레이트 및 트리이소시아누레이트로 이루어진 군으로부터 하나이상으로 선택되어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 폴리아미드 수지에 트리아진계 난연제를 적절한 비율로 포함시킴으로써 폴리아미드 수지의 난연성을 현격히 높일 수 있다.
또한, 폴리아미드 올리고머가 컴파운딩됨으로써 폴리아미드 수지와의 상용성이 높고, 상대적으로 분자량이 낮은 올리고머를 사용함으로써, 폴리아미드 수지의 유동성 및 이형성을 높일 수 있으며, 이에 따라, 실제 제품제조시 가공성 및 공정효율을 높일 수 있다.
또한, 클레이가 보강재로 폴리아미드 컴파운드에 포함됨으로써, 기계적 강도를 월등히 향상시킬 수 있으며, 무엇보다 클레이는 친환경성 재료로써 환경오염의 문제를 줄일 수 있다.
그리고 본 발명에 따라 폴리아미드 올리고머, 난연제 및 클레이의 최적의 배합비를 제공함으로써 난연성, 이형성 및 기계적 강도를 동시에 향상시킬 수 있고, 따라서, 우수한 열적 성질, 높은 수준의 기계적 강도 및 복잡한 구조나 형상이 동시에 요구되는 자동차, 전기, 기계부품 등 많은 분야에서 다양하게 적용될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
본 발명은 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 트리아진계 난연제 1 내지 20중량부, 폴리아미드 올리고머 0.01 내지 10중량부 및 클레이 5 내지 50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 클레이 강화된 난연성 폴리아미드 컴파운드를 제공하는 것이다.
본 발명에 이용되는 폴리아미드는 환형 락탐의 개환 중합물, 아미노카르복실산의 축중합체, 이염기산과 디아민의 축중합체로써, 용융-가공성인 결정성, 반-결정성 및 무정형 폴리아미드를 포함하는 당 분야의 숙련된 이들에게 공지된 모든 폴리아미드이다.
본 발명의 폴리아미드의 중합도는 특히 한정되지는 않지만, 10,000g/mol 이상, 바람직하게는 15,000 g/mol이상, 보다 바람직하게는 20,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 고분자량 폴리아미드이며, 중합방법은 특히 한정되지 않고 용융중합, 계면중합, 용액중압, 고상중압 및 이들 방법을 조합하여 이용할 수 있으며 용융중합이 바람직하게 이용된다.
본 발명에 이용되는 폴리아미드 올리고머는 분자량 5,000이하의 중량 평균 분자량를 가지며, 보다 바람직하게는 4,000g/몰 이하, 보다 더 바람직하게는 3,000g/몰이하이다. 폴리아미드 올리고머의 분자량은 예를 들면 유리 전이 온도가 낮아지는 위험을 피하기 위해서 너무 낮지 않아야 하며, 바람직하게는 중량 평균 분자량은 약 1,000g/몰 보다 크다.
본 발명에 따른 적합한 폴리아미드 수지 및 폴리아미드 올리고머의 구체적인 예는 지방족 폴리아미드, 예를 들면 폴리아미드-6, 폴리아미드-11, 폴리아미드-12, 폴리아미드-4,6, 폴리아미드-4,8, 폴리아미드-4,10, 폴리아미드-4,12, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6,9, 폴리아미드-6,10, 폴리아미드-6,12, 폴리아미드-10,10, 폴리아미드-12,12, 폴리아미드-6/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6/12-코폴리아미드, 폴리아미드-6/11-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/11-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/12-코폴리아미드, 폴리아미드-6/6,10-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/6,10-코폴리아미드, 폴리아미드-4,6/6-코폴리아미드, 폴리아미드-6/6,6/6,10-터폴리아미드, 및 1,4-사이클로헥산다이카복실산 및 2,2,4- 및 2,4,4-트라이메틸헥사메틸렌다이아민로부터 수득된 코폴리아미드, 방향족 폴리아미드, 예를 들면 폴리아미드-6,I, 폴리아미드-6,I/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T, 폴리아미드-6,T/6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,I/6,T-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/6,T/6,I-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/2-MPMDT-코폴리아미드(2-MPMDT = 2-메틸펜타메틸렌 다이아민), 폴리아미드-9,T, 테레프탈산, 2,2,4- 및 2,4,4-트라이메틸헥사메틸렌다이아민으로부터 수득된 코폴리아미드, 아이소프탈산, 라우린락탐 및 3,5-다이메틸-4,4-다이아미노-다이사이클로헥실메탄으로부터 수득된 코폴리아미드, 아이소프탈산, 아젤라산 및/또는 세바크산 및 4,4-다이아미노다이사이클로헥실메탄으로부터 수득된 코폴리아미드, 카프롤락탐, 아이소프탈산 및/또는 테레프탈산 및 4,4-다이아미노다이사이클로헥실메탄으로 부터 수득된 코폴리아미드, 카프롤락탐, 아이소프탈산 및/또는 테레프탈산 및 아이소포론다이아민으로부터 수득된 코폴리아미드, 아이소프탈산 및/또는 테레프탈산 및/또는 다른 방향족 또는 지방족 다이카복실산으로부터 수득된 코폴리아미드, 선택적으로 알킬-치환된 헥사메틸렌다이아민 및 알킬-치환된 4,4-다이아미노다이사이클로헥실아민, 및 또한 전술된 폴리아미드의 코폴리아미드 및 혼합물이다. 바람직하게는 폴리아미드는 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6,10, 폴리아미드-4,6, 폴리아미드-11, 폴리아미드-12, 폴리아미드-12,12, 폴리아미드-6,I, 폴리아미드-6,T, 폴리아미드-6,T/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/6-코폴리아미드, 폴리아미드-6/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/6,T/6,I-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/2-MPMDT-코폴리아미드, 폴리아미드-9,T, 폴리아미드-4,6/6-코폴리아미드 및 전술된 폴리아미드의 혼합물 및 코폴리아미드로 구성된 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는 폴리아미드-6,I, 폴리아미드-6,T, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6,6/6,T, 폴리아미드-6,6/6,T/6,I-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/2-MPMDT-코폴리아미드, 폴리아미드-9,T 또는 폴리아미드-4,6 또는 이의 혼합물 또는 코폴리아미드가 폴리아미드로 선택된다. 이때 I는 이소프탈릭산을, T는 테레프탈릭산을 의미한다.
이들 중 폴리아미드 부분의 원료로서는, 피롤리돈, 피페리돈, 카프로락탐, 에난트락탐, 카프릴 락탐,라우릴 락탐, 글리신,β-알라닌,4-아미노부틸산,5-아미노펜 탄산,6-아미노카프로산,7-아미노헵탄 산,9-아미노나논산,11-아미노운데칸 산, 말론산, 석신산, 아디프산, 피멜산, 아젤라인산, 프탈산, 테레프탈산, 사이클로
헥산 디카르복실산, 에틸렌디아민, 1,3(1,2)-디아미노프로판, 테트라 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 나노메틸렌디아민, 운데카 메틸렌디아민, 도데카 메틸렌디아민, 메타자일릴렌디아민, 파라자일릴렌디아민, 이소포론 디아민등을 들 수 있고 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용한다.
폴리아미드 올리고머는 고분자량 폴리아미드 수지와 동일한 조성을 갖도록 선택될 수도 있고, 서로 상이한 조성을 갖도록 선택될 수 있다.
본 발명에 있어서 폴리아미드 올리고머의 배합 비율은, 폴리아미드 수지100중량부에 대해, 0.001~10중량부, 바람직하게는 0.005~5중량부, 보다 바람직하게는 0.01~2중량부의 범위에서 이용된다. 0.001중량부 미만의 경우 유동성 또는 이형성이 기대에 미치지 못하고, 또 10중량부를 넘었을 경우에 있어서는, 유동성, 이형 성은 개선되지만, 성형시에 가스가 발생 해 성형품의 외관을 해치거나 난연성 및 기계적 특성이 저하하므로 바람직하지 않다.
이형제나 윤활제로서 종래부터 에틸렌 나사 스테아릴 아미드로 대표되는 비스아미드가 이용되어 왔다.이 비스 아미드류를 폴리아미드 수지, 트리아민계 난연제와에 배합한 경우에는, 이형성은 개선되지만, 난연성, 유동성, 인장신도등이 악화된다고 하는 문제가 있다.
본 발명으로 이용되는 트리아진계 난연제로서는, 멜라민류, 시아누르산류, 멜라민 시아누르산류를 들 수 있다.이들 트리아진계 난연제는 단독 또는 병용이 가능하다.이하에, 이들 화합물에 대해 구체적으로 설명한다.
멜라민류란, 멜라민, 멜라민 유도체, 멜라민과 유사한 구조를 갖는 화합물 혹은 멜라민의 축합물 이며, 예를 들면 멜라민, 멜라민 포스페이트, 디멜라민 피로포스페이트,안메리드, 안메린, 호르모구아나민, 구아닐 멜라민, 시아노메라민, 아릴 구아나민, 멜람,멜렘, 멜론등을 들 수 있으며, 시아누르산류란, 시아누르산, 이소시아누르산 및 이들의 유도체 이며, 예를 들면 시아누르산, 이소시아누르산, 트리메틸 시아누레이트, 트리메틸 이소시아누레이트, 트리에틸 시아누레이트, 트리에틸 이소시아누레이트, 트리(n-프로필) 시아누레이트, 트리(n-프로필) 이소시아누레이트, 메틸 시아누레이트, 메틸 이소시아누레이트, 디에틸 시아누레이트, 디에틸 이소시아누레이트 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 멜라민 시아누르산이 될 수 있다.
멜라민 시아누르산류란, 멜라민과 시아누르산과의 등몰 반응결과물이지만 반드시 등몰 반응일 필요는 없고, 또한 관능기의 일부가 유리 상태이거나 치환기로 치환되어 있어도 된다.
트리아진계 난연제의 배합 비율은, 폴리아미드 수지 100중량부에 대해,1~20중량부, 바람직하지는3~15중량부의 범위에서 이용된다. 1중량부 미만의 경우 난연성의 효과를 보지 못하고, 25중량부 이상이 될 경우 난연성에는 효과가 보이지만 성형시에 가스가 발생 해 성형품의 외관을 해치거나 기계 특성이 저하하므로 바람직하지 않다
본 발명에 이용된 클레이는 약 500 내지 2000Å의 길이와 폭, 및 9 내지 12Å의 두께를 가지는 판상의 광물로서, 각 층간의 거리는 약 10Å 정도이며 통상 이러한 판상의 층이 쌓여진 적층상태로서 응집된 형태를 이루고 있다. 상기 클레이로는 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트, 벤토나이트, 아타풀자이트, 세피오라이트, 및이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 층상 실리케이트를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 상업적으로 유용한 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트로 이루어진 군에서 선택되는 선택된 층상 실리케이트를 사용할 수 있다. 상기 클레이로는 나노 수준의 입자 크기를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 1 내지 100nm의 평균 입자 직경을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 클레이의 평균입자직경이 나노 크기 일때 클레이 입자간 응집의 우려가 없으며, 기계적 물성 및 투명성의 발란스 면에서 바람직하다. 상기 클레이는 100 그램당 50 내지 200 밀리당량의 양이온 치환능력을 가진 판상의 클레이 광물로서, 아조기 혹은 퍼옥사이드기를 함유하는 암모늄이온, 4급 암모늄 이온, 포스포늄이온 등과 같은 오늄이온으로 이온교환반응을 통하여 클레이는 쉽게 개질된다.
이에 따라 클레이로는 클레이층간 유기물의 침투가 용이하도록 오늄 이온 등의 유기 양이온을 포함하는 유기 개질제로 표면처리된 것이 바람직하다. 구체적으로 상기 유기 개질제로는 디메틸디하이드로화탈로우4급암모늄,디메틸 디하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 디메틸 하이드로화탈로우알킬 벤질 암모늄클로라이드, 디메틸 2-에틸헥실 하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 디메틸 디에톡시메틸 하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 트리메틸 하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 메틸탈로우 비스-2-히드록시에틸 4급암모늄, 스테아릴 비스(2-히드록시에틸)메틸 암모늄클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄브로마이드, 비닐벤질트리메틸암모늄아이오다이드, 비닐벤질트리에틸암모늄클로라이드, 비닐벤질트리에틸암모늄브로마이드, 비닐벤질트리에틸암모늄아이오다이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄클로라이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄브로마이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄아이오다이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄클로라이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄브로마이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄아이오다이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄클로라이드, 2-아크릴로일옥시에틸 트리메틸암모늄브로마이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄아이오다이드, 2-아크릴로일옥시 에틸트리에틸암모늄클로라이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄브로마이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄아이오다이드, 3-메타크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄클로라이드, 3-메타크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄브로마이드, 3-메타크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄아이오다이드, 3-아크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄클로라이드, 3-아크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄브로마이드, 3-아크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄아이다이드, 디알릴디메틸 암모늄클로라이드, 디알릴디메틸 암모늄브로마이드, 디알릴디메틸암모늄아이오다이드 등과 같이 한쪽은 클레이와 이온교환반응을 할 수 있는 오늄이온을, 다른 한쪽은 라디칼중합이 가능한 비닐기를 가지는 화합물이 사용되며, 이들은 단독으로 또는 그 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
상기와 같은 클레이는 상기 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 클레이의 함량이 상기 범위 내에서는 투명성 및 기계적 물성의 발란스면에서 바람직하다.
상기 클레이가 포함된 난연성 폴리아미드 수지 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있는데, 특히 우수한 내열성 및 기계적 강성이 동시에 요구되는 분야의 성형제품, 예를 들면 자동차, 기계부품, 전기전자 부품, 컴퓨터 등의 사무기기, 또는 잡화 등의 용도로 사용될 수 있으며, 특히 텔레비전, 컴퓨터, 프린터, 세탁기,카셋트 플레이어, 오디오, 휴대폰 등과 같은 전기전자 제품의 하우징에 바람직하게 적용될 수 있다.
<실시예>
샘플준비
아래의 물질을 실시예를 위해 준비한다.
폴리아미드 수지: 폴리아미드 6(BASF사), 용융흐름지수 20
폴리아미드 올리고머: 폴리아미드 6(BASF사), 분자량=2,000
난연재: 멜라민 포스페이트(DSM사), 질소함량 42~44%, 인 함량 12 내지 14%
클레이: Southern Clay에서 입수한 몬모릴로나이트 Cloisite 20A(유기 개질제로 Dimethyl Dehydrogenated Tallow, Quaternary Amonium)사용
본 발명에 따른 실시예에 사용된 각각의 원료 및 배합비는 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 아래의 표 1과 같다.
원료 배합비
폴리아미드 6 올리고머 2 중량부
멜라민 포스페이트 10 중량부
클레이 5 중량부
DA(보조분산재) 0.5 중량부
폴리아미드 컴파운드 펠렛 제조
상기 실시예에 따른 폴리아미드 컴파운드를, 300℃의 평평한 온도 프로파일을 이용하여 워너 앤드 플라이드러(Werner & Pfleiderer) ZSK-40 이축 압출기상에서 구성 요소들을 용융 혼합시켜 제조하였다. 구성 성분들을 호퍼를 통해 공급하고, 처리량은 60kg/h였고, 스크류 속도는 250 rpm이었다. 중합체 용융물을 압출기의 말단에서 탈기한 후, 용융물을 스트랜드로 압출하고, 냉각시키고, 과립으로 쵸핑하였다. 과립을 0.8mm 두께의 ISO 527/1A 다목적 시편에 따른 시험 바 및 UL 94 시험 바로 사출 주조한 후, 시험바를 이용하여 컴파운드의 난연성 및 기계적 성질을 측정하였으며, 시험 결과를 정리하면 아래 표 2와 같다.
물성의 측정
인장강도 : ISO 527에 따라 23 ℃ 및 5 mm/분에서 측정.
파단시 연장 : ISO 527에 따라 23 ℃ 및 5 mm/분에서 측정.
난연성 : 각각 23℃, 50% 상대 습도에서 48시간동안 조건화, 및 70℃에서 168시간동안 조건화된 0.8mm 시험 바를 이용하여 언더라이터즈 래보레이토리스 테스트 시험 방법 UL94에 따라 측정.
시험 결과
스트랜드 형성 좋음
(폴리이미드 6 올리고머 불포함시: 매우 나쁨)
인장강도(Mpa) 115
파단시 연장(%) 1.0
UL 94 연소성
0.8mm, 70 ℃/168h
VO-분류 100%
총연소시간 20
0.8mm, 23 ℃/48h
VO-분류 100%
총연소시간 10
표 2는 시험결과를 나타내고 있다. 상기 표 2에서 보여주는 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 난연제, 올리고머 및 클레이가 컴파운드에 포함됨으로써, 폴리아미드 수지의 난연성, 이형성 및 우수한 기계적 강도를 갖게 되는데, 즉 스트랜드 형성이 아주 양호하고, 인장강도가 105 Mpa이상으로 우수한 기계적 물성을 가지며, UL 94 연소성 시험에 있어서도 기준치 이내의 우수한 연소시간 결과치를 보여주고 있는 것을 실제 확인 할 수 있다.
이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (5)

  1. 폴리아미드 수지 100중량부에 대하여 폴리아미드 올리고머 0.001 내지 10중량부, 트리아진계 난연제 1 내지 20중량부 및 클레이 0.01 내지 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리아미드 수지 또는 폴리마이드 올리고머는 폴리아미드-6, 폴리아미드-11, 폴리아미드-12, 폴리아미드-4,6, 폴리아미드-4,8, 폴리아미드-4,10, 폴리아미드-4,12, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6,9, 폴리아미드-6,10, 폴리아미드-6,12, 폴리아미드-10,10, 폴리아미드-12,12, 폴리아미드-6,I, 폴리아미드-6,T, 폴리아미드-6,T/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/6-코폴리아미드,폴리아미드-6/6,6-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/6,T/6,I-코폴리아미드, 폴리아미드-6,T/2-MPMDT-코폴리아미드, 폴리아미드-9,T,폴리아미드-6/12-코폴리아미드, 폴리아미드-6/11-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/11-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/12-코폴리아미드, 폴리아미드-6/6,10-코폴리아미드, 폴리아미드-6,6/6,10-코폴리아미드, 폴리아미드-4,6/6-코폴리아미드, 폴리아미드-6/6,6/6,10-터폴리아미드로 이루어진 군 중에 하나 이상으로 선택되어지는 것을 특징으로 하는 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 트리아진계 난연제는 멜라민류 또는 시아누르산류 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 클레이는 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트, 벤토나이트, 아타풀자이트, 세피오라이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로 부터 선택되는 층상 실리케이트인 것을 특징으로 하는 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물.
  5. 제 3항에 있어서,
    상기 멜라민류는 멜라민, 멜라민 포스페이트, 디멜라민 피로포스페이트, 암메리드, 안메린, 구아닐 멜라민, 시아노 멜라민 및 아릴 구아나민으로 이루어진 군으로부터 하나이상으로 선택되어지고, 상기 시아누르산류는 시아누르산, 이소시아누르산, 메틸 시아누레이트,디에틸 시아누레이트, 트리메틸 시아누레이트, 메틸 이소시아누레이트, 디에틸 이소시아누레이트, 트리시아누레이트 및 트리이소시아누레이트로 이루어진 군으로부터 하나이상으로 선택되어지는 것을 특징으로 하는 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물.
KR1020140005939A 2014-01-17 2014-01-17 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물 KR101600618B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140005939A KR101600618B1 (ko) 2014-01-17 2014-01-17 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140005939A KR101600618B1 (ko) 2014-01-17 2014-01-17 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150085937A true KR20150085937A (ko) 2015-07-27
KR101600618B1 KR101600618B1 (ko) 2016-03-08

Family

ID=53874896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140005939A KR101600618B1 (ko) 2014-01-17 2014-01-17 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101600618B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022178107A1 (en) * 2021-02-19 2022-08-25 Universal Fibers, Inc. Method for manufacturing polyamide fibers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214246A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Toray Ind Inc 難燃性ポリアミド樹脂組成物
KR20030095924A (ko) * 2002-06-15 2003-12-24 성충유 황토 분말.느릅 나무껍질 분말(한약재 분말.허브분말)을이용한 황토 맛사지 용 파우더 조성물 제조 방법
KR20050092701A (ko) * 2002-12-16 2005-09-22 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 난연성 폴리아미드 화합물의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214246A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Toray Ind Inc 難燃性ポリアミド樹脂組成物
KR20030095924A (ko) * 2002-06-15 2003-12-24 성충유 황토 분말.느릅 나무껍질 분말(한약재 분말.허브분말)을이용한 황토 맛사지 용 파우더 조성물 제조 방법
KR20050092701A (ko) * 2002-12-16 2005-09-22 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 난연성 폴리아미드 화합물의 제조 방법
JP2010150554A (ja) * 2002-12-16 2010-07-08 Dsm Ip Assets Bv 難燃性ポリアミド化合物の調製方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022178107A1 (en) * 2021-02-19 2022-08-25 Universal Fibers, Inc. Method for manufacturing polyamide fibers

Also Published As

Publication number Publication date
KR101600618B1 (ko) 2016-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101495574B (zh) 具有高的热机械应力耐受性且防火的柔性无卤素热塑性组合物
EP1791902B1 (de) Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische formmassen auf basis von polyamid mit erhöhter glühdrahtbeständigkeit
JP5888244B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
KR102189978B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 성형품
CN103946289B (zh) 无卤素阻燃聚酰胺组合物
US10093801B2 (en) Halogen-free flame retardant polyamide moulding compositions with increased glow wire and fire resistance
US20070299171A1 (en) Fireproof Composition Based on Thermoplastic Matrix
KR101908770B1 (ko) 열전도율이 높은 폴리아미드 조성물
WO2007108202A1 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品
WO2018117834A1 (en) Improved heat and electrically resistive thermoplastic resin compositions
KR20110067483A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20130062277A (ko) 부식 및 응력균열에 내성인 폴리아미드의 용도
JP2018021191A (ja) 高い熱伝導率を有するポリアミド組成物
JP2011148922A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品
US20150191593A1 (en) Flame-retardant polymer compositions and molded articles comprising the same
EP1572797B1 (en) Flame retardant polyamide compound
TWI833938B (zh) 非鹵化阻燃性聚醯胺組合物
US7893141B2 (en) Halogen-free flame retardant polyester
US20100025643A1 (en) Flame-retardant mixture for thermoplastic polymers, and flame-retardant polymers
JP6835864B2 (ja) ピロリドン含有ポリアミドを有するポリアミド混合物
JP2008504425A (ja) 難燃性熱可塑性組成物とその製造方法
KR101451102B1 (ko) 내충격성 폴리아미드 나노복합체
KR101600618B1 (ko) 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물
JP2010270269A (ja) 難燃性ポリアミド系樹脂組成物
WO2016045162A1 (zh) 低腐蚀阻燃性热塑性树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200302

Year of fee payment: 5