CN117980153A - 记录介质、卡和小册子 - Google Patents

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CN117980153A CN202280062482.6A CN202280062482A CN117980153A CN 117980153 A CN117980153 A CN 117980153A CN 202280062482 A CN202280062482 A CN 202280062482A CN 117980153 A CN117980153 A CN 117980153A
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贝野由利子
栗原研一
甲斐麻由美
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Abstract

提供一种能够在高温高湿保存期间提高发色保持特性并抑制背景显色的记录介质。该记录介质包括记录层,其包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂。显色剂包括由下式(1)表示的化合物。(化学式26)(其中,在式(1)中,X1表示包括至少一个苯环的二价基团,Y11、Y12、Y13和Y14各自独立地表示一价基团,Z11和Z12各自独立地表示氢键基团)。

Description

记录介质、卡和小册子
技术领域
本公开涉及记录介质、包括该记录介质的卡和小册子。
背景技术
近年来,已经开发了包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂的记录介质,作为代替印刷品的记录介质。专利文献1描述了使用由特定化学式表示的双(羟基苯甲酸)型化合物(双脲化合物)作为显色剂。
引文列表
专利文献
专利文献1:日本专利申请公开号1996-244355
发明内容
发明要解决的问题
近年来,需要一种包括呈色性化合物和显色剂的记录介质,以提高高温高湿环境中的发色保持特性,并抑制未记录区域(下文中,在某些情况下称为“背景”)的着色。然而,专利文献1没有考虑高温高湿环境中的发色保持特性。
本公开的目的是提供一种能够提高高温高湿保存期间的发色保持特性并抑制背景的发色的记录介质、包括该记录介质的卡和小册子。
用于解决问题的手段
为了实现上述目的,第一实施方式是一种记录介质,包括:
记录层,所述记录层包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂,
显色剂包括由下式(1)表示的化合物。
(化学式1)
(其中,在式(1)中,X1表示具有至少一个苯环的二价基团。Y11、Y12、Y13和Y14各自独立地表示一价基团。Z11和Z12各自独立地表示氢键基团)。
第二实施方式是一种记录介质,包括:
记录层,所述记录层包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂,
显色剂包括由下式(a)表示的化合物。
(化学式2)
(其中,在式(a)中,X0表示具有至少一个苯环的二价基团。Y01和Y02各自独立地表示一价基团。n01和n02各自独立地表示0至5的整数。当n01表示2至5的整数时,每个Y01可以相同或不同,当n02表示2至5的整数时,Y02可以相同或不同,Z01和Z02各自独立地表示氢键基团。)
第三实施方式是包括根据第一或第二实施方式的记录介质的卡。
第四实施方式是包括根据第一或第二实施方式的记录介质的小册子。
附图说明
图1是示出根据第一实施方式的记录介质的构造示例的截面图。
图2是示出根据第二实施方式的记录介质的构造示例的截面图。
图3是示出根据第三实施方式的记录介质的构造示例的截面图。
图4是示出根据第四实施方式的层叠体的构造示例的透视图。
图5是沿图4中的线V-V截取的截面图。
图6是示出根据第五实施方式的层叠体的构造示例的截面图。
图7的A部分是示出应用例1的外观示例的平面图。图7的B部分是沿着图7的A部分中的线VIIB-VIIB截取的截面图。
图8是示出应用例2的外观示例的透视图。
图9的A部分是示出应用例3的外观示例(前表面侧)的平面图。图9的B部分是示出应用例3的外观示例(后表面侧)的平面图。
图10的A部分是示出应用例4的外观示例(前表面侧)的平面图。图10的B部分是示出应用例4的外观示例(后表面侧)的平面图。
图11的A部分是示出应用例5的外观示例(前表面侧)的透视图。图11的B部分是示出应用例5的外观示例(后表面侧)的透视图。
图12的A部分是示出应用例6的外观示例(第一表面侧)的平面图。图12的B部分是示出应用例6的外观示例(第二表面侧)的平面图。
图13的A部分是示出应用例7的外观示例(顶表面侧)的平面图。图13的B部分是示出应用例7的外观示例(侧表面侧)的平面图。
图14是显示应用例8的外观示例的平面图。
图15是示出应用例9的外观示例的透视图。
图16的A部分是示出应用例10的外观示例的平面图。图16的B部分是沿着图16的A部分中的线XVIB-XVIB截取的截面图。
具体实施方式
将按以下顺序描述本公开的实施方式。注意,在以下实施方式的所有附图中,由相同的附图标记表示相同或相应的部分。
1第一实施方式(记录介质的示例)
1.1记录介质的构造
1.2记录介质的记录方法
1.3记录介质的制造方法
1.4操作和效果
2第二实施方式(记录介质的示例)
2.1记录介质的构造
2.2记录介质的记录方法
2.3操作和效果
3第三实施方式(记录介质的示例)
3.1记录介质的构造
3.2记录介质的记录方法
3.3操作和效果
4第四实施方式(层叠体的示例)
4.1记录介质的构造
4.2记录介质的制造方法
4.3操作与效果
5第五实施方式(层叠体的示例)
5.1记录介质的构造
5.2记录介质的制造方法
5.3操作和效果
6变型例
7应用例
8实施例
在本说明书中,“和/或”是指它们中的至少一个。例如,在“X和/或Y”的情况下,意味着三种类型:仅X、仅Y、以及X和Y。
<1第一实施方式>
[1.1记录介质的构造]
在下文中,将参考图1描述根据第一实施方式的记录介质10的构造示例。记录介质10被配置为可以通过激光的照射(外部刺激)来改变着色状态。通过改变其着色状态,可以在记录介质10上绘制图像等。这里,图像不仅包括诸如图案、彩色图案和照片等图像,还包括诸如文字和符号等文本。
激光优选为近红外激光。着色状态的变化可以是可逆变化或不可逆变化。也就是说,记录介质10可以是可重写的,其中图像等可以被重写,或者也可以是一次写入的,其中图像等仅可以被写入一次。从防篡改性的观点来看,着色状态的变化优选是不可逆变化。
记录介质10包括基材11和设置在基材11上的记录层12。记录介质10还包括设置在记录层12上的保护层13。在下文中,将依次描述基材11、记录层12和保护层13。
(基材)
基材11是用于支撑记录层12的支撑体。基材11优选地由具有优异的耐热性和在平面方向上的优异的尺寸稳定性的材料形成。基材11可以具有光学透明性或非光学透明性。基材11可以具有预定颜色,例如白色。基材11呈例如板状或膜状。在本公开中,膜被定义为包括片材。
基材11可以具有例如刚性或柔性。在使用具有柔性的基材11的情况下,可以实现柔性记录介质10。具有刚性的基材11的示例包括晶片和玻璃基板。具有柔性的基材11的示例包括柔性玻璃、膜和纸。
基材11的构成材料的示例包括无机材料、金属材料和聚合物材料。可以将两种或更多种无机材料、金属材料、高分子材料等进行组合。在组合两种或更多种构成材料的情况下,可以层叠两种或更多种的构成材料。在组合无机材料和聚合物材料的情况下,无机材料的颗粒可以被分散并包含在聚合物膜中。类似地,在组合金属材料和聚合物材料的情况下,金属材料的颗粒也可以被分散并包含在聚合物膜中。
无机材料包括例如从由硅(Si)、氧化硅(SiOx)、氮化硅(SiNx)和氧化铝(AlOx)等构成的组中选择的至少一种。氧化硅包括例如从由玻璃和旋涂玻璃(SOG)等构成的组中选择的至少一种。金属材料包括例如从由铝(Al)、镍(Ni)和不锈钢等构成的组中选择的至少一种。聚合物材料包括例如从由聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚酮(PEEK)和聚氯乙烯(PVC)等构成的组中选择的至少一种。
注意,可以在基材11的至少一个主表面上设置反射层(未示出),或者基材11本身可以具有反射层的功能。当基材11具有这样的构造时,可以显示更鲜明的颜色。
(记录层)
处于未记录状态(初始状态)的记录层12处于消色状态。记录层12的状态可以通过激光的照射从消色状态改变为发色状态。记录层12能够在发色状态下呈现预定颜色。预定颜色的示例包括但不限于黑色、青色、品红色、黄色、红色、绿色和蓝色。
记录层12的厚度优选为1μm或更大且20μm或更小,更优选为2μm或更大且15μm或更小。当记录层12的厚度为1μm或更大时,可以获得足够的色密度。而在记录层12的厚度为20μm或更小的情况下,可以防止记录层12的热利用量变得过大。因此,可以防止发色性劣化。
记录层12包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂。记录层12优选还包括从由光热转换剂和基质树脂构成的组中选择的至少一种。
(呈色性化合物)
呈色性化合物能够通过与显色剂反应而发色。呈色性化合物例如是隐色染料。当隐色染料的分子内包含的内酯环与酸等具有受电子性的化合物反应时,内酯环成为开环状态从而发色。当隐色染料的处于开环状态的内酯环与碱反应时,其成为闭环状态从而消色。隐色染料可以是例如现有的用于热敏纸的染料。隐色染料的具体示例包括分子内具有供电子性基团的化合物,其由下式(2)表示。
(化学式3)
呈色性化合物不受特别限制,并且可以根据目的适当地选择。呈色性化合物的具体示例包括例如荧烷基化合物、三苯基甲烷酞化合物、氮杂酞化合物、吩噻嗪化合物、隐色金胺化合物、吲哚酚化合物等。除这些材料外,其示例还包括2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-二(正丁基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丙基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丁基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-仲丁基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异戊基-N-乙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-异丙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、2-(间三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-(间三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-(间三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)荧烷、2-(2,4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-(N-乙基-对甲苯胺基)-3-甲基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-(N-乙基-对甲苯胺基)-3-甲基-6-(N-丙基-对甲苯胺基)荧烷、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙基氨基)荧烷、2-(邻氯苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷、2-(邻氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷、2-(间三氟甲基苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷、2,3-二甲基-6-二甲氨基荧烷、3-甲基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-氯-6-二乙基氨基荧烷、2-溴-6-二乙基氨基荧烷、2-氯-6-二丙基氨基荧烷、3-氯-6-环己基氨基荧烷、3-溴-6-环己基氨基荧烷、2-氯-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷、2-氯-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-苯胺基-3-氯-6-二乙基氨基荧烷、2-(邻氯苯胺基)-3-氯-6-环己基氨基荧烷、2-(间三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷、2-(2,3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷、1,2-苯并-6-二乙基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂苯酞、3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-甲基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-己氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3,3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3,3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂苯酞、2-(对乙酰苯胺基)-6-(N-正戊基-N-正丁基氨基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-甲基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-(二对甲基苄基氨基)-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-(α-苯乙氨基)-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷、2-乙基氨基-6-(N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-甲基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-乙基氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-二甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-二甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-二乙基氨基-6-(N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、2-二乙基氨基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-二丙基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-二丙基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-对甲苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-对乙苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基-对乙苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-对乙苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基对氯苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基对氯苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基对氯苯胺基)荧烷、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-异氨基)荧烷、1,2-苯并-6-二丁基氨基荧烷、1,2-苯并-6-(N-甲基-N-环己基氨基)荧烷、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-甲苯基)荧烷。记录层12可以仅含有上述隐色染料中的一种或其中的两种或更多种。
(显色剂)
显色剂能够例如使无色的呈色性化合物发色。显色剂是分子内具有受电子性基团的化合物。当显色剂的受电子部分与呈色性化合物的内酯环反应并且内酯环开环时,呈色性化合物发色。
显色剂包括由下式(a)表示的化合物。
(化学式4)
(其中,在式(a)中,X0表示具有至少一个苯环的二价基团,Y01和Y02各自独立地表示一价基团,n01和n02各自独立地表示0至5的整数,当n01表示2至5的整数时,每个Y01可以相同或不同,当n02表示2至5的整数时,Y02可以相同或不同,Z01和Z02各自独立地表示氢键基团。)
当X0包括至少一个苯环时,由于熔点高于X0表示脂肪族烃基(例如正烷基链)时的熔点,因此可以提高高温高湿保存期间的发色保持特性(在下文中,称为“高温高湿保存特性”)。从提高高温高湿保存特性和耐热性的观点来看,X0优选包括至少两个苯环。高温高湿保存特性例如是在80℃和60%RH的环境中的保存特性。当耐热性提高时,记录介质10对苛刻工艺(例如,热压或使用熔融树脂的一体成型)的耐受性提高。在X0包括至少两个苯环的情况下,至少两个苯环是稠合的。例如,可以获得萘或蒽。
当Z01和Z02各自独立地表示氢键基团时,显色剂经由过氢键在一定程度上趋于固化。因此,提高了记录层12内的显色剂的稳定性。在本说明书中,氢键基团表示包括能够与其他官能团或其他化合物等中存在的原子形成氢键的原子的官能团。
显色剂优选包括由下式(1)表示的化合物。
(化学式5)
(其中,在式(1)中,X1表示具有至少一个苯环的二价基团,Y11、Y12、Y13和Y14各自独立地表示一价基团,Z11和Z12各自独立地表示氢键基团。)
当X1包括至少一个苯环时,由于熔点高于X1表示脂肪族烃基(例如正烷基链)时的熔点,因此可以提高高温高湿保存特性。从提高高温高湿保存特性和耐热性的观点来看,X1优选具有至少两个苯环。在X1包括至少两个苯环的情况下,至少两个苯环是稠合的。例如,可以获得萘或蒽。
当Z11和Z12各自独立地表示氢键基团时,显色剂通过氢键在一定程度上趋于固化。因此,提高了记录层12内的显色剂的稳定性。
在式(a)和式(1)包括烃基的情况下,该烃基表示由碳(C)和氢(H)构成的基团的统称,并且可以是饱和烃基或不饱和烃基。饱和烃基是不具有碳-碳重键的脂肪族烃基,并且不饱和烃基是具有碳-碳重键(碳-碳双键或碳-碳三键)的脂肪族烃基。
在式(a)和式(1)包括烃基的情况下,该烃基可以是链状基团,或者包括一个或两个或更多个环。链状可以是直链状,或者具有一个或两个或更多个侧链的支链状。
(包括一个苯环的X0和X1)
式(a)中的X0和式(1)中的X1表示例如包括一个苯环的二价基团。该二价基团例如由下式(3)表示。
(化学式6)
(其中,在式(3)中,X21不一定需要存在,并且当X21存在时,X21表示二价基团。X22不一定需要存在,并且当X22存在时,X22表示二价基团。R21表示一价基团。n21表示0至4的整数。当n21表示2至4的整数时,每个R21可以相同或不同。标记*表示键合部分。)
在式(3)中,X21和X22与苯环的键合位置不受限制。也就是说,X21和X22与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任何一个。
从提高高温高湿保存特性的观点来看,包括一个苯环的上述二价基团优选由下式(4)表示。
(化学式7)
(其中,在式(4)中,R22表示一价基团。n22表示0至4的整数。当n22表示2至4的整数时,每个R22可以相同或不同。标记*表示键合部分。)
在式(a)中的X0表示包括一个苯环的二价基团的情况下,在式(4)中,Z01和Z02与苯环的键合位置不受限制。也就是说,Z01和Z02与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任一个。
在式(1)中的X1表示包括一个苯环的二价基团的情况下,在式(4)中,Z11和Z12与苯环的键合位置不受限制。即,Z11和Z12与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任一个。
(X21和X22)
式(3)中的X21和X22仅需要各自独立地表示二价基团即可,没有特别限制。其示例可以包括可具有取代基的烃基。烃基优选为链状基团。当烃基是链状基团时,可以降低显色剂的熔点。因此,显色剂通过激光的照射而溶解,使得呈色性化合物更容易发色。从降低显色剂的熔点的观点来看,链状烃基中的正烷基链是特别优选的。
可具有取代基的烃基中的碳数例如为1或更多且15或更少,1或更多且13或更少,1或更多且12或更少,1或更多且10或更少,1或更多且6或更少,或者1或更多且3或更少。
在式(3)中的X21和X22表示正烷基的情况下,从高温保存稳定性的观点来看,该正烷基中的碳数优选为8或更少,更优选为6或更少,进一步更优选为5或更少,特别优选为3或更少。当正烷基中的碳原子数为8或更少时,由于正烷基的长度较短,因此值得注意的是,在高温保存期间在显色剂中难以发生热干扰,并且在发色期间与诸如隐色染料等呈色性化合物相互作用的部位变得难以除去。因此,由于在高温保存期间诸如隐色染料等呈色性化合物变得难以消色,因此提高了高温保存稳定性。
烃基可具有的取代基的示例包括卤素基团(例如,氟基团)和具有卤素基团(例如,氟基团)的烷基。在可具有取代基的烃基中,烃基中的一部分碳(例如,烃基的主链中包含的一部分碳)可被诸如氧的元素取代。
(R21)
式(3)中的R21仅需要表示一价基团即可,并没有特别限制。其示例包括卤素基团和可具有取代基的烃基。
卤素基团例如是氟基团(-F)、氯基团(-Cl)、溴基团(-Br)或碘基团(-I)。
可具有取代基的烃基中的碳例如为1或更多且15或更少、1或更多且13或更少、1或更多且12或更少、1或更多且10或更少、1或更多且6或更少、或者1或更多且3或更少。
烃基可具有的取代基的示例包括卤素基团(例如,氟基团)和具有卤素基团(例如,氟基团)的烷基。在可具有取代基的烃基中,烃基中的一部分碳(例如,烃基的主链中包含的一部分碳)可被诸如氧的元素取代。
(R22)
式(4)中的R22仅需要表示一价基团即可,并没有特别限制。其示例包括卤素基团和可具有取代基的烃基。卤素基团和可具有取代基的烃基与上式(3)中的R21中的那些基团类似。
(包括两个苯环的X0和X1)
式(a)中的X0和式(1)中的X1表示例如包括两个苯环的二价基团。该二价基团例如由下式(5)表示。
(化学式8)
(其中,在式(5)中,X31不一定需要存在,并且当X31存在时,X31表示二价基团。X32不一定需要存在,并且当X32存在时,X32表示二价基团。X33不一定需要存在,并且当X33存在时,X33表示二价基团。R31和R32各自独立地表示一价基团。n31和n32各自独立地表示0至4的整数。当n31表示2至4的整数时,R31可以相同或不同。当n32表示2至4的整数时,R32可以相同或不同。标记*表示键合部分。)
在式(5)中,X31和X32与苯环的键合位置不受限制。也就是说,X31和X32与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任何一个。类似地,在式(5)中,X32和X33与苯环的键合位置不受限制。也就是说,X32和X33与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任何一个。
从提高高温高湿保存特性的观点来看,上述包括两个苯环的二价基团优选地由下式(6)表示。
(化学式9)
(其中,在式(6)中,X34表示二价基团,R33和R34各自独立地表示一价基团,n33和n34各自独立地表示0至4的整数,当n33表示2至4的整数时,R33可以相同或不同,当n34表示2至4的整数时,R34可以相同或不同,标记*表示键合部分。)
在式(a)中的X0表示包括两个苯环的二价基团的情况下,在式(6)中,Z01和X34与苯环的键合位置不受限制。也就是说,Z01和X34与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任一个。类似地,在式(6)中,Z02和X34与苯环的键合位置不受限制。也就是说,Z02和X34与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任一个。
在式(1)中的X1表示包括两个苯环的二价基团的情况下,Z11和X34与苯环的键合位置在式(6)中不受限制。也就是说,Z11和X34与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任一个。类似地,在式(6)中,Z12和X34与苯环的键合位置不受限制。也就是说,Z12和X34与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任一个。
(X31、X32和X33)
式(5)中的X31、X32和X33仅需要各自独立地表示二价基团即可,并没有特别限制。其示例包括可具有取代基的烃基。该烃基类似于上式(3)中X21和X22中的烃基。
(X34)
式(6)中的X34仅需要表示二价基团即可,并没有特别限制。其示例包括可具有取代基的烃基。该烃基类似于上式(3)中X21和X22中的烃基。
(R31和R32)
式(5)中的R31和R32仅需要表示一价基团即可,并没有特别限制。其示例包括卤素基团和可具有取代基的烃基。卤素基团和可具有取代基的烃基分别类似于上式(3)中的R21中的那些基团。
(R33和R34)
式(6)中的R33和R34仅需要表示一价基团即可,并没有特别限制。其示例包括卤素基团和可具有取代基的烃基。卤素基团和可具有取代基的烃基分别类似于上式(3)中的R21中的那些基团。
(Y01和Y02)
式(a)中的Y01和Y02各自独立地表示例如氢基(-H)、羟基(-OH)、卤素基(-X)、羧基(-COOH)、酯基(-COOR)或可具有取代基的烃基。
卤素基团例如是氟基团(-F)、氯基团(-Cl)、溴基团(-Br)或碘基团(-I)。
可具有取代基的烃基中的碳原子数例如为1或更多且15或更少,1或更多且13或更少,1或更多且12或更少,1或更多且10或更少,1或更多且6或更少,或1或更多且3或更少。
烃基可具有的取代基的示例包括卤素基团(例如,氟基团)和具有卤素基团(例如,氟基团)的烷基。在可具有取代基的烃基中,烃基中的一部分碳(例如,烃基的主链中包含的一部分碳)被诸如氧的元素取代。
在式(a)中,(Y01)n01之中的一个、和/或(Y02)n02之中的一个优选地表示羟基(-OH)。当(Y01)n01之中的一个、和/或(Y02)n02之中的一个表示羟基(-OH)时,可以提高显示质量和耐光性。
(Y11、Y12、Y13和Y14)
在式(1)中,Y11和Y12与苯环的键合位置不受限制。也就是说,Y11和Y12与苯环的键合位置可以是邻位、间位和对位中的任一个。类似地,在式(1)中,Y13和Y14与苯环的键合位置也不受限制。也就是说,Y13和Y14与苯环的键合位置也可以是邻位、间位和对位中的任一个。在式(1)中,Y11和Y12与一个苯的键合位置和Y13和Y14与另一个苯的键合位置可以相同或不同。
式(1)中的Y11、Y12、Y13和Y14各自独立地表示例如氢基(-H)、羟基(-OH)、卤素基、羧基(-COOH)、酯基(-COOR)或可具有取代基的烃基。卤素基团和可具有取代基的烃基类似于上式(a)中的Y01和Y02中的那些基团。
在式(1)中,Y11和/或Y13优选表示羟基(-OH)。当Y11和/或Y13表示羟基(-OH)时,可以提高显示质量和耐光性。
(Z01和Z02)
式(1)中的Z01和Z02各自独立地表示例如脲键(-NHCONH-)、酰胺键(-NHCO-、-OCHN-)或酰肼键(-NHCOCONH-)。从提高高温高湿保存特性的观点来看,Z01和Z02优选地表示脲键。在Z01表示酰胺键的情况下,该酰胺键中包含的氮可以与苯键合,或者该酰胺键中包含的碳可以与苯键合。在Z02表示酰胺键的情况下,该酰胺键中包含的氮可以与苯键合,或者该酰胺键中包含的碳可以与苯键合。
(Z11和Z12)
式(1)中的Z11和Z12各自独立地表示例如脲键(-NHCONH-)、酰胺键(-NHCO-、-OCHN-)或酰肼键(-NHCOCONH-)。从提高高温高湿保存特性的观点来看,Z11和Z12优选地表示脲键。在Z11表示酰胺键的情况下,该酰胺键中包含的氮可以与苯键合,或者该酰胺键中包含的碳可以与苯键合。在Z12表示酰胺键的情况下,该酰胺键中包含的氮可以与苯键合,或者该酰胺键中包含的碳可以与苯键合。
(显色剂的具体示例)
式(a)中的X0和式(1)中的X1包括一个苯环的显色剂具体包括例如从由下式(3-1)至(3-6)表示的化合物构成的组中选择的至少一种。
(化学式10)
式(a)中的X0和式(1)中的X1包括两个苯环的显色剂具体包括例如从由下式(5-1)至(5-8)表示的化合物构成的组中选择的至少一种。
(化学式11)
(光热转换剂)
光热转换剂能够吸收预定波长范围(例如近红外区域)内的光以产生热量。例如,优选使用在700nm或更大至2000nm或更小的波长范围内具有吸收峰值并且在可见光区域内基本上不吸收的近红外吸收染料作为光热转换剂。其具体示例包括从具有酞菁骨架的化合物(酞菁染料)、具有方酸鎓骨架的化合物(方酸鎓染料)和无机化合物等构成的组中选择的至少一种。
无机化合物的示例包括从诸如二硫代络合物的金属络合物、二铵盐、铵盐、石墨、炭黑、金属粉末颗粒、四氧化三钴、氧化铁、氧化铬、氧化铜、钛黑、诸如ITO(氧化铟锡)的金属氧化物、诸如氮化铌的金属氮化物、诸如碳化钽的金属碳化物、金属硫化物和各种磁性粉末等构成的组中选择的至少一种。此外,可以使用具有优异的耐光性和耐热性的具有花青骨架的化合物(花青染料)。注意,在此,优异的耐光性是指其在使用环境下不因荧光灯的光等的照射而分解。优异的耐热性意味着,例如,当与聚合物材料一起成膜并在150℃下保存30分钟时,吸收光谱的最大吸收峰值的变化不超过20%。这种具有花青骨架的化合物的示例包括分子内含有SbF6、PF6、BF4、ClO4、CF3SO3和(CF3SO3)2N中的任一种的抗衡离子、和具有包含5元环或6元环的次甲基链之中的至少一者的化合物。注意,虽然在第一实施方式中,用于记录介质10的具有花青骨架的化合物优选地具有上述抗衡离子中的任一种以及次甲基链内诸如5元环和6元环的环状结构两者,但是只要该化合物具有其中的至少一种,就可以确保足够的耐光性和耐热性。
(基质树脂)
基质树脂优选地具有粘合剂的功能。基质树脂优选为便于呈色性化合物、显色剂和光热转换剂均匀地分散在其中的基质树脂。基质树脂包括例如从热固性树脂和热塑性树脂构成的组中选择的至少一种。基质树脂优选地包括聚碳酸酯树脂。当基质树脂包含聚碳酸酯树脂时,可以提高记录介质10中的背景的耐光性。这里,聚碳酸酯树脂是至少在主链中具有碳酸酯基(-O-(C=O)-O-)作为结构单元的树脂。因此,除了碳酸酯基之外,主链可以具有其他结构单元。
代替聚碳酸酯树脂或者除聚碳酸酯树脂之外额外地,基质树脂可包括从聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、苯氧基树脂、聚酯、芳族聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸共聚物、马来酸聚合物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和淀粉等构成的组中选择的至少一种。
(添加剂)
根据需要,记录层12可以进一步包括抗氧化剂、敏化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和水解抑制剂等构成的组中选择的至少一种添加剂。从抑制背景的着色的观点来看,记录层12优选地包括胺化合物。
在记录层12包括胺化合物的情况下,除了胺化合物之外,记录层12优选还包括从环氧化合物和碳二亚胺化合物构成的组中选择的至少一种化合物。尽管当记录层12包括胺化合物时在高温高湿保存期间发色部分的可靠性可能降低,但是当记录层12除了胺化合物之外还包括从环氧化合物和碳二亚胺化合物构成的组中选择的至少一种化合物时,可以防止由于胺化合物引起的在高温高湿保存期间发色部分的可靠性的降低。
(保护层)
保护层13用于保护记录层12的前表面。保护层13可以具有单层结构和多层结构中的任一种。具有单层结构的保护层13可以是诸如硬涂层的涂层。涂层包括例如从UV固化树脂和热固性树脂构成的组中选择的至少一种固化物。涂层可以包括细颗粒等。具有多层结构的保护层也可以包括树脂层及设置在树脂层的一个表面上的结合层。注意,具有多层结构的热绝缘层的构造不限于上述构造。此外,多层结构中的层数不限于上述的两层,并且可以采用具有三层或更多层的结构。树脂层可以是聚合物膜,或者UV固化树脂层等涂层。结合层例如是粘合层或粘合剂层。保护层13的厚度例如为0.1μm或更大且20μm或更小。
[1.2记录介质的记录方法]
下面将描述根据第一实施方式的记录介质的记录方法的示例。
例如,当通过半导体激光器将激光照射到记录层12的预定位置时,包含在记录层12的激光照射部分中的光热转换剂吸收光并发热。显色剂由于这种发热而熔化,并且在显色剂和呈色性化合物之间发生呈色反应(发色反应)。具体地,显色剂溶解,显色剂与呈色性化合物(例如隐色染料)的内酯环反应,内酯环开环,因此呈色性化合物发色。结果,激光照射部分发色并且在记录层12上绘制期望的图像。对于激光,优选使用近红外激光。
[1.3记录介质的制造方法]
下面将描述根据第一实施方式的制造记录介质10的方法的示例。这里,将描述使用涂布法制造记录介质10的示例。
首先,将基质树脂溶解在溶剂(例如,甲基乙基酮)中。接着,将消色状态的呈色性化合物、显色剂和光热转换剂添加到该溶液中并分散。结果,获得用于形成记录层的涂料。随后,将该用于形成记录层的涂料涂布到基材11上并干燥以形成记录层12。接下来,根据需要,可以通过热压将基材11和记录层12一体化。接下来,根据需要,将用于形成保护层的涂料涂布到记录层12上并固化。用于形成保护层的涂料包括例如从UV可固化树脂和热固性树脂构成的组中选择的至少一种。以这种方式,获得了图1所示的记录介质10。
[1.4操作和效果]
在根据第一实施方式的记录介质10中,显色剂包括由上式(a)表示的化合物。一旦由上式(a)表示的化合物与呈色性化合物反应,就难以分离。此外,由于显色剂经由氢键在一定程度上易于存在固化,因此提高了记录层12内的显色剂的稳定性。因此,可以提高记录介质10的高温高湿保存特性。
此外,由于由上式(a)表示的化合物不容易与呈色性化合物反应,因此可以抑制背景的发色。由上述式(a)表示的化合物不容易与呈色性化合物反应的原因可能是由于上述化合物的熔点高,以及由于上述化合物之间的高聚集能力、上述化合物的末端官能团的类型和上述化合物的官能团的布置而导致的空间位阻等。
此外,当显色剂包括由上式(a)表示的化合物时,由于使记录层12内的显色剂溶解所需的能量增加,所以记录介质10能够承受高温压制(例如,在150℃下的高温压制)。这里,“能够承受”是指可以抑制由于高温压制引起的颜色变化。
在式(a)中的X0表示包括至少一个苯环的二价基团且式(1)中的Z11和Z12表示脲键(-NHCONH-)的情况下,由于可以使显色剂整体的熔点更高,因此可以提高记录介质10的耐热性。因此,可以提高记录介质10对苛刻工艺(例如,热压或使用熔融树脂等一体成型等)的耐受性。因此,记录介质10可以被包括在各种制品(身份证、卡、服饰配件(包括可穿戴终端)、或电子设备等)中。
在记录层12包括作为基质树脂(基质聚合物)的聚碳酸酯树脂的情况下,基质树脂难以由于光解而产生酸,因此,可以防止产生的酸与呈色性化合物反应。因此,可以抑制记录介质10的背景(未记录区域)的发色。因此,可以提高记录介质10的背景的耐光性。
记录层12的基质树脂包括具有透明性的聚碳酸酯树脂。由于聚碳酸酯树脂本身具有优异的透明性,并且由上式(a)和上式(1)表示的化合物除了分子内具有氢键基团之外还具有苯环等,因此与基质树脂的相溶性较高。因此,在分散期间容易使粒度较小(例如1μm或更小),并且在成膜期间难以视觉识别。因此,提高了记录层12的透明性。
<2第二实施方式>
尽管在上述第一实施方式中已经描述了记录介质包括一个记录层的示例,但是在第二实施方式中将描述记录介质包括分别具有在发色状态下的不同发色色相的三个记录层的示例。
[2.1记录介质的构造]
下面将参考图2描述根据第二实施方式的记录介质10A的构造示例。记录介质10A包括基材11、三个记录层12A、12B和12C以及两个中间层14A和14B。三个记录层12A、12B和12C以及两个中间层14A和14B按照记录层12A、中间层14A、记录层12B、中间层14B和记录层12C的顺序层叠在基材11上。记录介质10A可以进一步包括位于记录层12C上的保护层13。
(记录层)
处于未记录状态(初始状态)的记录层12A、12B和12C处于消色状态。每个记录层12A、12B和12C的状态可以通过激光的照射从消色状态改变为发色状态。记录层12A、12B和12C能够在发色状态下呈现不同的色相。具体地,记录层12A能够在发色状态下呈现品红色。记录层12B能够在发色状态下呈现青色。记录层12C能够在发色状态下呈现黄色。品红色、青色和黄色分别是第一颜色、第二颜色和第三颜色的示例。第一颜色、第二颜色和第三颜色也可以是除了品红色、青色和黄色之外的颜色。能够将记录层12A的状态改变为发色状态的激光、能够将记录层12B的状态改变为发色状态的激光和能够将记录层12C的状态改变为发色状态的激光具有不同的峰值波长。
每一个记录层12A、12B和12C的厚度分别优选为1μm或更大且20μm或更小,更优选为2μm或更大且15μm或更小。当每一个记录层12A、12B和12C中的厚度为1μm或更大时,可以提高色密度。而当每个记录层12A、12B和12C的厚度为20μm或更小时,可以抑制记录层12A、12B和12C的热利用量的增加并抑制发色性的劣化。
记录层12A包括具有供电子性的第一呈色性化合物、具有受电子性的第一显色剂和第一光热转换剂。记录层12A优选进一步包括第一基质树脂。
记录层12B包括具有供电子性的第二呈色性化合物、具有受电子性的第二显色剂和第二光热转换剂。记录层12B优选进一步包括第二基质树脂。
记录层12C包括具有供电子性的第三呈色性化合物、具有受电子性的第三显色剂和第三光热转换剂。记录层12C优选进一步包括第三基质树脂。
(第一、第二和第三呈色性化合物)
第一呈色性化合物、第二呈色性化合物和第三呈色性化合物能够在发色状态下表现出不同的色相。具体地,第一呈色性化合物能够在发色状态下呈现品红色。第二呈色性化合物能够在发色状态下呈现青色。第三呈色性化合物能够在发色状态下显示黄色。品红色、青色和黄色分别是第一颜色、第二颜色和第三颜色的示例。第一颜色、第二颜色和第三颜色也可以是除了品红色、青色和黄色之外的颜色。
(第一、第二和第三显色剂)
第一显色剂用于使处于消色状态的第一呈色性化合物发色。第二显色剂用于使处于消色状态的第二呈色性化合物发色。第三显色剂用于使处于消色状态的第三呈色性化合物发色。可以使用与根据第一实施方式的记录层12中所包含的显色剂类似的显色剂作为第一、第二和第三显色剂。第一、第二和第三显色剂的类型可以相同,或者第一、第二和第三显色剂的类型可以彼此不同。
(第一、第二和第三光热转换剂)
第一光热转换剂、第二光热转换剂和第三光热转换剂吸收预定波长范围(诸如近红外区域)内的光,并产生热量。第一光热转换剂、第二光热转换剂和第三光热转换剂具有不同的吸收波长峰值。具体地,第一光热转换剂在波长λ1处具有吸收波长峰值。第二光热转换剂在波长λ2处具有吸收波长峰值。第三光热转换剂在波长λ3处具有吸收波长峰值。波长λ1、λ2和λ3彼此不同。吸收波长峰值优选地位于近红外区域中。近红外区域例如是700nm或更大且2000nm或更小的波长范围。由于第一、第二和第三光热转换剂具有如上所述的不同吸收波长峰值,因此可以通过激光的照射选择性地使记录层12A、12B和12C中的期望层发色。第一、第二和第三光热转换剂的示例包括与根据第一实施方式的记录层12中所包括的光热转换剂类似的光热转换剂。
(第一、第二和第三基质树脂)
第一、第二和第三基质树脂的示例包括与根据第一实施方式的记录层12中包含的基质树脂类似的基质树脂。第一基质树脂、第二基质树脂和第三基质树脂的类型可以相同,或者第一基质树脂、第二基质树脂和第三基质树脂的类型可以彼此不同。
(添加剂)
根据需要,记录层12A、12B和12C可以包括与上述记录层12中的添加剂类似的添加剂。
(中间层)
中间层14A设置在记录层12A和记录层12B之间。中间层14A是能够在记录层12A和记录层12B之间提供热绝缘的热绝缘层。中间层14B设置在记录层12B和记录层12C之间。中间层14B是能够在记录层12B和记录层12C之间提供热绝缘的热绝缘层。
中间层14A和14B分别由例如一般的具有透光性的聚合物材料形成。该材料的具体示例包括从聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、苯氧基树脂、聚酯、芳族聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸共聚物、马来酸聚合物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、硅酮、聚乙烯、聚丙烯和淀粉等构成的组中选择的至少一种。注意,中间层14A和14B可以分别包括例如各种添加剂,诸如紫外线吸收剂。
此外,中间层14A和14B可以分别由具有透光性的无机材料形成。例如,优选使用多孔二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳或其复合物等,因为热导率低且隔热效果高。可以通过例如溶胶-凝胶法形成中间层14A和14B。
各中间层14A和14B的厚度优选为3μm或更大且100μm或更小,更优选为5μm或更大且50μm或更小。当每一个中间层14A和14B的厚度过薄时,存在不能实现足够的隔热效果的可能性。同时,当每一个中间层14A和14B的厚度过厚时,存在透光性降低的可能性。此外,还存在记录介质10B的抗弯曲性降低并且容易发生诸如开裂等缺陷的可能性。
[2.2记录介质的记录方法]
将描述根据第二实施方式的记录介质10A的记录方法的示例。
记录层12A按以下方式发色为品红色。当用峰值波长λ1的近红外激光照射记录层12A的预定位置时,包含在激光的照射部分中的第一光热转换剂吸收近红外激光并产生热量。第一显色剂由于这种发热而熔融,在第一显色剂和第一呈色性化合物之间发生呈色反应(发色反应),并且激光照射部分发色为品红色。
记录层12B按以下方式发色为青色。当用峰值波长λ2的近红外激光照射记录层12B的预定位置时,激光的照射部分通过类似于上述记录层12A的反应而发色为青色。
记录层12C按以下方式发色为黄色。当用峰值波长λ3的近红外激光照射记录层12B的预定位置时,激光的照射部分通过类似于上述记录层12A的反应而发色为黄色。
当如上所述记录层12A、12B和12C的预定位置分别发色为品红色、青色和黄色时,在记录介质10A上绘制期望的全色图像。
[2.3操作和效果]
在根据第二实施方式的记录介质10A中,可以实现与根据第一实施方式的记录介质10中的操作和效果类似的操作和效果。
此外,在根据第二实施方式的记录介质10A中,记录层12A、12B和12C能够分别在发色状态下呈现品红色、青色和黄色。因此,可以以全色绘制期望的图像。
<3第三实施方式>
尽管在上述第二实施方式中已经描述了记录介质包括三个记录层并且可以绘制全色图像的示例,但是在第三实施方式中将描述记录介质包括具有三种类型的微囊的记录层并且可以绘制全色图像的示例。
[3.1记录介质的构造]
下面将参考图3描述根据第三实施方式的记录介质10B的构造示例。记录介质10B包括基材11和设置在基材11上的记录层15。记录介质10B可以进一步包括设置在记录层15上的保护层13。注意,在第三实施方式中,与第一实施方式中的部件类似的部件将由相同的附图标记表示,并且将省略对其的描述。
(记录层)
记录层15包括三种类型的微囊15A、15B和15C以及基质树脂。每一个微囊15A、15B和15C的着色状态可以通过激光的照射来改变。微囊15A、15B和15C能够分别在发色状态下呈现不同的色相。具体地,微囊15A能够在发色状态下呈现品红色。微囊15B能够在发色状态下呈现青色。微囊15C能够在发色状态下呈现黄色。品红色、青色和黄色分别是第一颜色、第二颜色和第三颜色的示例。第一颜色、第二颜色和第三颜色也可以是除了品红色、青色和黄色之外的颜色。能够将微囊15A的状态改变为发色状态的激光、能够将微囊15B的状态改变为发色状态的激光以及能够将微囊15C的状态改变为发色状态的激光具有不同的峰值波长。
微囊15A包括第一微囊壁、具有供电子性的第一呈色性化合物、具有受电子性的第一显色剂和第一光热转换剂。微囊15A可以进一步包括第一基质树脂。第一微囊壁封装上述各种材料。
微囊15B包括第二微囊壁、具有供电子性的第二呈色性化合物、具有受电子性的第二显色剂和第二光热转换剂。微囊15B可以进一步包括第二基质树脂。第二微囊壁封装上述各种材料。
微囊15C包括第三微囊壁、具有供电子性的第三呈色性化合物、具有受电子性的第三显色剂和第三光热转换剂。微囊15C可以进一步包括第三基质树脂。第三微囊壁封装上述各种材料。
(微囊壁)
第一微囊壁、第二微囊壁和第三微囊壁分别由例如具有透光性的聚合物材料形成。微囊壁材料的具体示例包括从聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、苯氧基树脂、聚酯、芳族聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸共聚物、马来酸聚合物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和淀粉等构成的组中选择的至少一种。第一微囊壁、第二微囊壁和第三微囊壁的材料可以相同,或者第一微囊壁、第二微囊壁和第三微囊壁的材料可以彼此不同。
(具有供电子性的第一、第二和第三染料)
具有供电子性的第一、第二和第三染料类似于第二实施方式中的染料。
(第一、第二和第三显色剂)
第一、第二和第三显色剂类似于第二实施方式中的显色剂。
(第一、第二和第三光热转换剂)
第一、第二和第三光热转换剂类似于第二实施方式中的光热转换剂。
(第一、第二和第三基质树脂)
第一、第二和第三基质树脂类似于第二实施方式中的基质树脂。
(添加剂)
根据需要,微囊15A、15B和15C可以包括与上述记录层12中的添加剂类似的添加剂。在这种情况下,添加剂可以封装在第一、第二和第三微囊壁中。
[3.2记录介质的记录方法]
下面将描述根据第三实施方式的记录介质10B的记录方法的示例。
记录层15按以下方式发色为品红色。用峰值波长λ1的近红外激光照射记录层15的预定位置。包含在激光的照射部分中的微囊15A发色为品红色。结果,激光的照射部分发色为品红色。
记录层15按以下方式发色为青色。用峰值波长λ2的近红外激光照射记录层15的预定位置。包含在激光的照射部分中的微囊15B发色为青色。结果,激光照射部分发色为青色。
记录层15按以下方式发色为黄色。用峰值波长λ3的近红外激光照射记录层15的预定位置。包含在激光的照射部分中的微囊15C发色为黄色。结果,激光照射部分发色为黄色。
当如上所述记录层15的预定位置分别发色为品红色、青色和黄色时,在记录介质10B上绘制期望的全色图像。
[3.3操作和效果]
在根据第三实施方式的记录介质10B中,可以实现与根据第一实施方式的记录介质10中的操作和效果类似的操作和效果。
此外,在根据第三实施方式的记录介质10B中,记录层15包括三种类型的微囊15A、15B和15C。微囊15A、15B和15C能够分别在发色状态下呈现品红色、青色和黄色。因此,可以以全色绘制期望的图像。
<4第四实施方式>
在第四实施方式中,将描述包括根据第一实施方式的记录介质10、根据第二实施方式的记录介质10A或根据第三实施方式的记录介质10B的层叠体的示例。
[4.1层叠体的构造]
图4是示出根据第四实施方式的层叠体20的构造示例的透视图。图5是沿图4中的线V-V截取的截面图。层叠体20包括基材21、粘合层22、中间层23、粘合层24、覆盖层25和记录介质26。层叠体20可以是卡,诸如安全卡、金融支付卡(例如,信用卡或现金卡)、ID卡(例如,雇员ID卡、会员卡或学生ID卡)和个人交易卡(例如,预付卡或奖励卡)(在下文中,称为“安全卡等”)。
(基材)
基材21是支撑记录介质26和中间层23的支撑体。基材21可以是卡。基材21可以具有诸如白色的颜色。图案、图画、照片、文字或其中的两种或更多种的组合等(在下文中,称为“图案等”)可以印刷在基材21的设置有中间层23、记录介质26等一侧的一个主表面上。
基材21包括例如塑料。根据需要,基材21可以包括从着色剂、抗静电剂、阻燃剂和表面改性剂等构成的组中选择的至少一种。
塑料包括例如从酯树脂、酰胺树脂、烯烃树脂、乙烯基树脂、丙烯酸树脂、酰亚胺树脂、苯乙烯树脂和工程塑料等构成的组中选择的至少一种。当基材21包含两种或更多种的树脂时,所述两种或更多种的树脂可以混合、共聚或层叠。
酯树脂包括例如从聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸酯共聚物、和对苯二甲酸-环己烷二甲醇-乙二醇共聚物等构成的组中选择的至少一种。酰胺树脂包括例如从尼龙6、尼龙66和尼龙610等构成的组中选择的至少一种。烯烃树脂包括例如从聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚甲基戊烯(PMP)等构成的组中选择的至少一种。乙烯基树脂包括例如聚氯乙烯(PVC)。
丙烯酸树脂包括例如从聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等构成的组中选择的至少一种。酰亚胺树脂包括例如从聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)和聚醚酰亚胺(PEI)等构成的组中选择的至少一种。苯乙烯树脂包括例如从聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯树脂(AS树脂)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)等构成的组中选择的至少一种。工程塑料包括例如从聚碳酸酯(PC)、聚芳酯(PAR)、聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚苯醚(PPE)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯醚(PPO)和聚醚亚硫酸盐等构成的组中选择的至少一种。
(中间层)
中间层23设置在基材21的一个主表面上,并且粘合层22夹在基材21与中间层23之间。中间层23包括用于容纳记录介质26的容纳部23A。容纳部23A设置在中间层23的平面内的一部分中。容纳部23A可以是在厚度方向上贯通中间层23的贯通孔。中间层23用于抑制当记录介质26夹在基材21和覆盖层25之间时由记录介质26形成的台阶。中间层23具有与记录介质26的厚度基本相同的厚度,并且覆盖基材21的一个主表面中除了设置记录介质26的区域之外的区域。
中间层23具有膜形状。中间层23可以具有透明性。中间层23包括塑料。塑料的示例包括与基材21的塑料类似的塑料。
(覆盖层)
覆盖层25设置在中间层23和记录介质26上,并且覆盖中间层23和记录介质26。粘合层24夹在中间层23和覆盖层25之间以及记录介质26和覆盖层25之间。覆盖层25保护层叠体20的内部构件(即,记录介质26和中间层23),并且保持层叠体20的机械可靠性。
覆盖层25具有膜形状。覆盖层25具有透明性。覆盖层25包括塑料。塑料的示例包括与基材21的塑料类似的塑料。在覆盖层25的至少一个主表面上可以印刷图案等。
(粘合层)
粘合层22设置在基材21和中间层23之间,并且将基材21和中间层23粘合在一起。粘合层24设置在中间层23和覆盖层25之间,并且将中间层23和覆盖层25结合在一起。粘合层22和24包括热粘合剂。热粘合剂包括热固性树脂。热固性树脂包括例如从环氧树脂和聚氨酯树脂等构成的组中选择的至少一种。从减少对记录介质26的损坏的观点来看,热粘合剂的固化温度优选地在100℃或更大至120℃或更小的温度范围内。
(记录介质)
记录介质26是根据第一实施方式的记录介质10、根据第二实施方式的记录介质10A或根据第三实施方式的记录介质10B。
[4.2制造层叠体的方法]
下面将描述根据第四实施方式的制造层叠体20的方法的示例。
首先,将热固性树脂作为热粘合剂涂布到基材21的一个主表面上以形成粘合层22。接下来,在将中间层23放置在粘合层22上之后,将记录介质26嵌合到中间层23的容纳部23A中。注意,可以将预先将记录介质26嵌合到容纳部23A的中间层23放置在粘合层22上。此外,可以通过将热固性树脂涂布到预先将记录介质26嵌合到容纳部23A的中间层23上,然后将中间层23放置在基材21的一个主表面上以将涂层夹在它们之间来形成粘合层22。或者,可以通过将预先将热固性树脂涂布到隔离件而形成的片材通过诸如热层压的方式粘合到基材21的主表面或者预先将记录介质26嵌合到容纳部23A的中间层23,来形成粘合层22。
接下来,将热固性树脂作为热粘合剂涂布到中间层23上以形成粘合层24,然后将覆盖层25放置在粘合层24上。接着,将所获得的层叠体夹在金属板之间并在加热的同时加压,以使粘合层22和粘合层24热固化。从减少对记录介质26的损坏的观点来看,在热固化期间施加到层叠体的温度优选为100℃或更大且120℃或更小。结果,获得期望的层叠体20。可以通过将热固性树脂涂布到覆盖层25并将覆盖层25放置在中间层23上以便将涂层夹在它们之间来形成粘合层24。此外,可以将预先将热固性树脂涂布到隔离件而形成的片材通过诸如热层压的方式粘合到覆盖层25或中间层23来形成粘合层24。
[4.3操作和效果]
如上所述,在根据第四实施方式的层叠体20中,基材21和中间层23之间通过包括热粘合剂的粘合层22结合在一起,并且中间层23和覆盖层25之间通过包括热粘合剂的粘合层22结合在一起。结果,可以将基材21和中间层23之间以及中间层23和覆盖层25之间牢固地结合在一起。因此,可以提高防篡改性。
由于记录介质26被嵌合到中间层23的容纳部23A中,因此能够难以视觉识别在层叠体20的面内方向上记录介质26与中间层23之间的边界。因此,难以识别记录介质26设置在层叠体20的平面内的位置。因此,可以提高防篡改性。
由于记录介质26被封装在层叠体20的内部,因此可以减少暴露于水、化学物质等对记录介质26的影响。
<第五实施方式>
在第五实施方式中,将描述与第四实施方式的构造不同的层叠体的示例。
[5.1层叠体的构造]
图6是示出根据第五实施方式的层叠体20A的构造示例的截面图。层叠体20A与根据第四实施方式的层叠体20的不同之处在于,其不包括粘合层22和粘合层24,基材21和中间层23通过熔合而结合在一起,并且中间层23和覆盖层25通过熔合而结合在一起。
在第五实施方式中,基材21、中间层23和覆盖层25优选包括诸如塑料的热塑性树脂。当基材21、中间层23和覆盖层25包括热塑性树脂时,可以增强熔合的层间粘合强度。从减少对记录介质26的损坏的观点来看,热塑性树脂优选为能够在130℃或更大至200℃或更小的温度范围内使层叠体20A的各层间热熔合的热塑性树脂。
基材21、中间层23和覆盖层25可以包括相同类型的热塑性树脂,或者基材21、中间层23和覆盖层25不一定需要包括相同类型的热塑性树脂。在基材21、中间层23和覆盖层25不包括相同类型的热塑性树脂的情况下,基材21、中间层23和覆盖层25之中的一层可以包含与其他两层不同类型的热塑性树脂,或者基材21、中间层23和覆盖层25可以分别包含不同类型的热塑性树脂。
在基材21、中间层23和覆盖层25包括相同类型的热塑性树脂的情况下,从通过熔合提高层间粘合强度的观点来看,基材21、中间层23和覆盖层25优选地包括从半结晶性的热塑性树脂和非结晶性的热塑性树脂构成的组中选择的至少一种。
半结晶性的热塑性树脂包括例如从聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚缩醛(POM)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯硫醚(PPS)和聚醚醚酮(PEEK)等构成的组中选择的至少一种。
非结晶性的热塑性树脂包括例如从ABS树脂、聚碳酸酯(PC)、ABS树脂和PC的聚合物合金(下文中称为“ABS/PC聚合物合金”)、AS树脂、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚醚酰亚胺(PEI)和聚醚砜(PES)等构成的组中选择的至少一种。
在基材21、中间层23和覆盖层25不包括相同类型的热塑性树脂的情况下,从通过熔合提高层间粘合强度的观点来看,基材21、中间层23和覆盖层25优选地包括非结晶性的热塑性树脂。
优选采用以下组合作为层叠体20A的两个相邻层中分别包括的非结晶性的热塑性树脂的组合。在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括ABS树脂的情况下,另一层优选地包括从ABS/PC聚合物合金、聚碳酸酯(PC)、AS树脂、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚氯乙烯(PVC)构成的组中选择的至少一种。
在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括ABS/PC聚合物合金的情况下,另一层优选包括从ABS树脂、聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)构成的组中选择的至少一种。在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括聚碳酸酯(PC)的情况下,另一层优选地包括从ABS树脂、ABS/PC聚合物合金和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)构成的组中选择的至少一种。
在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括AS树脂的情况下,另一层优选包括从ABS树脂、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯醚(PPO)构成的组中选择的至少一种。在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括聚苯乙烯(PS)的情况下,另一层优选包括从AS树脂和聚苯醚(PPO)构成的组中选择的至少一种。
在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的情况下,另一层优选包括从ABS树脂、ABS/PC聚合物合金、AS树脂和聚苯醚(PPO)构成的组中选择的至少一种。在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括聚苯醚(PPO)的情况下,另一层优选地包括从聚碳酸酯(PC)、AS树脂、聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)构成的组中选择的至少一种。
在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括聚砜(PSU)的情况下,另一层优选包括聚碳酸酯(PC)。在层叠体20A的相邻两层之中的一层包括聚氯乙烯(PVC)的情况下,另一层优选包括ABS树脂。
[5.2层叠体的制造方法]
将描述根据第五实施方式的层叠体20的制造方法的示例。
首先,将中间层23放置在基材21的一个主表面上,然后,将记录介质26嵌合到中间层23的容纳部23A中。注意,预先将记录介质26嵌合到容纳部23A的中间层23可以被放置在基材21的一个主表面上。接下来,将覆盖层25放置在中间层23上。接下来,将所获得的层叠体夹在金属板之间并加压,同时加热,以在基材21和中间层23之间热熔合并且在中间层23和覆盖层25之间热熔合。从减少对记录介质26的损坏并表现出足够的熔合强度的观点来看,在热熔合期间施加到层叠体的温度优选为130℃或更大且200℃或更小。结果,获得期望的层叠体20A。
[5.3操作和效果]
如上所述,在根据第五实施方式的层叠体20A中,基材21和中间层23以及中间层23和覆盖层25被熔合。结果,可以将基材21和中间层23牢固地结合在一起,并且将中间层23和覆盖层25牢固地结合在一起。因此,可以提高防篡改性。
<6变型例>
(变型例1)
尽管在第二实施方式中已经描述了中间层14A和14B是具有单层结构的热绝缘层的示例,但是中间层14A和14B也可以是具有多层结构的热绝缘层。具有多层结构的热绝缘层可以包括树脂层以及设置在树脂层的一个主表面上的结合层,也可以包括树脂层以及设置在树脂层的两个表面上的结合层。注意,具有多层结构的热绝缘层的构造不限于上述构造。此外,多层结构的层数也不限于上述的两层和三层,并且可以采用具有四层或更多层的结构。
树脂层可以是聚合物膜,或者诸如UV可固化树脂层等涂层。结合层例如是粘合层或粘合剂层。结合层可以是双面粘合膜,诸如OCA(光学透明粘合剂)。双面粘合膜可以仅包括粘合层,或者可以包括作为基材的膜、设置在膜的第一表面上的第一粘合层和设置在膜的第二表面上的第二粘合层。
(变型例2)
尽管在第二实施方式中已经描述了记录介质10A包括三个记录层12A、12B和12C以及两个中间层14A和14B的示例,但是记录介质10A也可以包括多个(除了三个之外)记录层和多个(除了两个之外)中间层。可以层叠多个记录层和多个中间层,使得记录层和中间层交替地放置。多个记录层能够在发色状态下呈现不同的色相。也就是说,多个记录层的每一层中所包括的呈色性化合物能够在发色状态下显示不同的色相。多个记录层中的每一层中所包括的光热转换剂可以具有不同的吸收波长峰值。
(变型例3)
尽管在第三实施方式中已经描述了记录层15包括三种类型的微囊15A、15B和15C的例子,但是也可以包括除三种类型之外的多种类型的微囊。多种类型的微囊中的每一种能够分别在发色状态下表现出不同的色相。也就是说,多种类型的微囊中分别包括的呈色性化合物能够在发色状态下呈现不同的色相。多种类型的微囊中的每一种中所包括的光热转换剂可以具有不同的吸收波长峰值。
(变型例4)
尽管已经分别在第一至第三实施方式中描述了记录介质10、10A和10B包括基材11的示例,但是记录介质10、10A和10B不一定需要包括基材11。
(变型例5)
尽管在第一实施方式中已经描述了在记录层12上设置保护层13的示例,但是也可以在记录层12和保护层13之间设置UV阻断层。通过提供UV阻断层,可以阻断入射到记录层12的UV光,从而可以防止记录层12由于UV光而劣化。类似地,在第二实施方式中,可以在记录层12C和保护层13之间提供UV阻断层。类似地,在第三实施方式中,可以在记录层15和保护层13之间提供UV阻断层。
(其它变型例)
尽管已经具体描述了本公开的实施方式和变型例,但是本公开不限于上述实施方式和变型例,并且可以基于本公开的技术思想进行各种修改。
例如,在上述实施方式和变型例中提到的构造、方法、过程、形状、材料、数值等仅仅是示例,并且可以根据需要使用与这些不同的构造、方法、过程、形状、材料、数值等。
在不脱离本公开的实质的情况下,上述实施方式和变型例中的构造、方法、过程、形状、材料、数值等可以彼此组合。
在上述实施方式和变型例中以逐步方式描述的数值范围中,可以用另一阶段中的数值范围的上限值或下限值替换一个阶段中的数值范围的上限值或下限值。
除非另有说明,否则可以单独使用上述实施方式和变型例中举例说明的材料,或者可以组合使用其中的两种或更多种。
此外,本公开还可以采取以下配置。
(1)一种记录介质,包括:
记录层,其包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂,
显色剂包括由下式(1)表示的化合物。
(化学式12)
(其中,在式(1)中,X1表示具有至少一个苯环的二价基团,Y11、Y12、Y13和Y14各自独立地表示一价基团,Z11和Z12各自独立地表示氢键基团)
(2)根据(1)所述的记录介质,其中
记录层还包括聚碳酸酯树脂。
(3)根据(1)或(2)所述的记录介质,其中
式(1)中的Z11和Z12各自独立地表示脲键(-NHCONH-)、酰胺键(-NHCO-、-OCHN-)或酰肼键(-NHCOCONH-)。
(4)根据(1)或(2)所述的记录介质,其中
式(1)中的Z11和Z12表示脲键(-NHCONH-)。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的记录介质,其中
式(1)中的Y11和Y13表示羟基(-OH)。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的记录介质,其中
式(1)中的X1表示具有至少两个苯环的二价基团。
(7)根据(1)至(6)中任一项所述的记录介质,其中
具有式(1)中的Y11和Y12和/或具有Y12和Y13的每一个苯环是弱酸。
(8)根据(1)至(7)中任一项所述的记录介质,其中
式(1)中的X1表示由下式(3)表示的二价基团。
(化学式13)
(其中,在式(3)中,X21不一定需要存在,并且当X21存在时,X21表示二价基团,X22不一定需要存在,并且当X22存在时,X22表示二价基团,R21表示一价基团,n21表示0至4的整数,当n21表示2至4的整数时,每个R21可以相同或不同,标记*表示键合部分)
(9)根据(1)至(7)中任一项所述的记录介质,其中
式(1)中的X1表示由下式(4)表示的二价基团。
(化学式14)
(其中,在式(4)中,R22表示一价基团。n22表示0至4的整数。当n22表示2至4的整数时,每个R22可以相同或不同。标记*表示键合部分
(10)根据(1)至(7)中任一项所述的记录介质,其中
式(1)中的X1表示由下式(5)表示的二价基团。
(化学式15)
(其中,在式(5)中,X31不一定需要存在,并且当X31存在时,X31表示二价基团。X32不一定需要存在,并且当X32存在时,X32表示二价基团。X33不一定需要存在,并且当X33存在时,X33表示二价基团。R31和R32各自独立地表示一价基团。n31和n32各自独立地表示0至4的整数。当n31表示2至4的整数时,R31可以相同或不同。当n32表示2至4的整数时,R32可以相同或不同。标记*表示键合部分
(11)根据(1)至(7)中任一项所述的记录介质,其中
前述式(1)中的X1表示由下式(6)表示的二价基团。
(化学式16)
(其中,在式(6)中,X34表示二价基团,R33和R34各自独立地表示一价基团,n33和n34各自独立地表示0至4的整数,当n33表示2至4的整数时,R33可以相同或不同,当n34表示2至4的整数时,R34可以相同或不同,标记*表示键合部分
(12)根据(1)至(11)中任一项所述的记录介质,其中
所述记录层包括多个记录层,并且
多个记录层的每一层中所包括的呈色性化合物能够在发色状态下显示不同的色相。
(13)根据(12)所述的记录介质,其中
所述多个记录层中的每一层包括光热转换剂,并且
多个记录层的每一个层中所包括的光热转换剂具有不同的吸收波长峰值。
(14)根据(1)至(11)中任一项所述的记录介质,其中
所述记录层包括多种类型的胶囊,
所述多种类型的胶囊中的每一种包括所述呈色性化合物和所述显色剂,并且
多种类型的胶囊中的每一种中所包括的呈色性化合物能够在发色状态下表现出不同的色相。
(15)根据(14)所述的记录介质,其中
所述多种类型的胶囊包括光热转换剂,并且
多种类型的胶囊中的每一种中所包括的光热转换剂具有不同的吸收波长峰值。
(16)一种记录介质,包括:
记录层,其包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂,
显色剂包括由下式(a)表示的化合物。
(化学式17)
(其中,在式(a)中,X0表示具有至少一个苯环的二价基团,Y01和Y02各自独立地表示一价基团,n01和n02各自独立地表示0至5的整数,当n01表示2至5的整数时,每个Y01可以相同或不同,当n02表示2至5的整数时,Y02可以相同或不同,Z01和Z02各自独立地表示氢键基团)
(17)一种卡,包括:
根据(1)至(16)中任一项所述的记录介质。
(18)一种小册子,包括:
根据(1)至(16)中任一项所述的记录介质。
<7应用例>
接下来,将描述根据上述第一、第二和第三实施方式的记录介质10、10A和10B的应用例以及变型例。然而,下面描述的电子装置等的配置仅仅是示例,并且可以适当地改变配置。上述记录介质10、10A和10B可应用于各种电子设备和一些配件,并且电子设备和配件的类型没有特别限制。具体而言,例如,可以作为可穿戴终端应用于诸如手表、包、衣服、帽子、眼镜、鞋子等配件。此外,它们不仅适用于电子设备和配件,而且适用于例如建筑物的内壁或外壁中的外部构件,以及诸如桌子等家具的外部构件。
尽管将在下面的应用例1-10中描述将记录介质10应用于身份证、卡、电子设备等的示例,但是记录介质10A和10B中的任何一种可以代替记录介质10应用于身份证、卡、电子设备等,并且记录介质10、10A和10B中的两种或更多种可以组合并应用于身份证、卡、电子设备等。此外,在下面的应用例1至10中,将描述在记录介质10上绘制预定图像并且在记录层12中形成记录区域和未记录区域的示例。
(应用例1)
图7的A部分示出了卡型身份证的外观。图7的B部分是沿着图7的A部分中的线VIIB-VIIB截取的截面图。卡型身份证是卡或身份证的示例。卡型身份证依次包括基材31、结合层32、记录介质33、结合层34和覆盖层35。尽管这里将描述将记录介质33设置在基材31的一个表面上的示例,但是记录介质33也可以设置在基材31的两个表面上。
基材31是支撑记录介质33的支撑基材。基材31例如是塑料基板。记录介质33是记录介质10。结合层32将基材31与记录介质33彼此结合。结合层34将记录介质33和覆盖层35彼此结合。覆盖层35保护记录介质33。覆盖层35覆盖记录介质33的一个表面。
卡型身份证的具体示例包括驾驶执照、健康保险卡、基本居民登记卡和个人号码卡(我的号码卡)。
(应用例2)
图8示出了小册子型身份证的外观。小册子型身份证是小册子的一个例子。小册子型身份证包括多个片材41。多个片材41是鞍式缝合的。记录介质10被设置在片材41的至少一个表面上。在记录介质10上绘制字符、数值、面部照片等。小册子型身份证的具体示例包括护照。
(应用例3)
图9的A部分和图9的B部分示出了具有重写功能的集成电路(IC)卡的外观。在该IC卡中,卡的前表面是印刷表面110,并且片状记录介质10设置在印刷表面110上。通过在IC卡的印刷表面110上设置记录介质10,可以在印刷表面110上绘制期望的图像等,如图9的A部分和图9的B部分所示。
(应用例4)
图10的A部分和图10的B部分示出了具有IC芯片的信用卡的外观。具有IC芯片的信用卡是IC卡的另一个例子。信用卡包括在前表面(第一表面)120B上的IC芯片121和在后表面(第二表面)120A上的面部照片122。通过在信用卡的前表面120B和后表面120A上设置记录介质10,可以在信用卡的前表面120B和后表面120A上进行绘制,如图10的A部分和图10的B部分所示。
(应用例5)
图11的A部分示出了智能手机的前表面的外部构造。图11的B部分示出了图11的A部分中所示的智能手机的后表面的外部构造。该智能手机例如包括显示部210、非显示部220及壳体230。例如,记录介质10在例如壳体230的后表面侧的一个表面上被设置为壳体230的外部构件。这使得可以显示如图11的B部分所示的各种彩色图案。注意,尽管这里以智能手机为例,但是本公开不限于此,并且可应用于例如笔记本个人计算机(PC)、平板PC等。
(应用例6)
图12的A部分和图12的B部分示出了包的外观。该包包括例如包身310和把手320,并且记录介质10设置在包身310中。结果,可以在包身310上显示各种字符、图案等。此外,通过将记录介质10附接到部分把手320上,可以显示各种彩色图案。如图12的A部分和图12的B部分的示例所示,可以改变包身310的设计。可以实现可用于时尚用途的电子设备。
(应用例7)
图13的A部分示出了汽车的顶面的外观,图13的B部分示出了汽车的侧面的外观。通过将记录介质10设置在例如车身如发动机罩411、保险杠412、车顶413、行李箱盖414、前门415、后门416和后保险杠417上,可以在各个部分上显示各种类型的信息和彩色图案。此外,通过将记录介质10设置在汽车内部,例如方向盘和仪表板,可以显示各种彩色图案。
(应用例8)
图14示出了化妆品容器的外观。该化妆品容器包括壳体部分510和覆盖壳体部分510的盖520,并且记录介质10设置在盖520上。该记录介质10用例如图14所示的图案、彩色图案或字符装饰盖520。该盖520的图案、彩色图案、字符等可以通过预定的绘制装置来绘制。注意,记录介质10不仅可以附接到化妆品容器的前表面(盖520),而且可以附接到后表面(壳体部分510)等。
(应用例9)
图15示出了指甲盖的外观。指甲盖是外部构件的示例。指甲盖包括位于前表面上的记录介质10。当指甲盖以这种方式在前表面上包括记录介质10时,可以显示各种彩色图案。注意,尽管在上述示例中已经描述了指甲盖的前表面上包括记录介质10的构造,但是指甲盖的构造不限于此,并且记录介质10本身可以是指甲盖。在这种情况下,基材11具有指甲形状。
(应用例10)
图16的A部分显示了指甲贴的外观。图16的B部分示出了沿图16的A部分中的线XVIB-XVIB截取的横截面。指甲贴是外部构件的示例。指甲贴包括具有粘合层610和剥离片620的记录介质。具有粘合层610的记录介质包括记录介质10和粘合层611。当具有粘合层610的记录介质以这种方式包括记录介质10时,可以显示各种彩色图案。粘合层611设置在基材11一侧的记录介质10的表面上。记录介质10可以进一步包括记录层12上的保护层13。
记录介质10等包括多个附着在双手手指指甲上的指甲贴部分612。指甲贴部分612相对于指甲贴保持切割或半切割状态,并且被配置为在粘合层611和剥离片620之间的界面上可剥离。
尽管在应用例9和10中已经描述了将本公开应用于指甲盖和指甲贴的示例,但是本公开应用于指甲的示例不限于此。例如,可以在作为支撑基材的裸指甲(人指甲)上直接形成记录层12。可以通过将涂料涂覆到裸指甲上并将其固化来形成记录层12,或者可以单独形成具有自支撑性能的记录层12并附着到裸指甲上。
<8示例>
尽管将通过示例的方式具体描述本公开,但是本公开不限于这些示例。
[示例1至9]
(制备用于形成记录层的涂料的方法)
首先,将作为基质树脂的聚碳酸酯(PC)溶解在甲基乙基酮(MEK)中,向其中加入显色剂,并使用摇摆研磨机分散混合物。如表1所示,在示例1至9中分别使用不同的显色剂(由式(2A)至(10A)表示的化合物)作为显色剂。接下来,加入在发色状态下呈现品红色并由上式(2)表示的隐色染料,并制备混合物,使得最终比例(质量比)为隐色染料:显色剂:聚碳酸酯=1:2:4。此外,加入具有酞菁骨架的光热转换材料以制备用于形成记录层的涂料。注意,光热转换材料的混合量使得涂覆期间的吸光度为0.32。
(记录层的形成过程)
接下来,使用线棒将用于形成记录层的涂料涂布到厚度为50μm的PET(支撑基底)上,并在110℃下干燥5分钟以获得记录层。此时,调节用于形成记录层的涂料的涂布条件,使得干燥的记录层的膜厚度为表1中所示的值。接下来,通过将激光照射到记录层,形成发色部分和未发色部分(背景)。以这种方式,获得了期望的记录介质。
[示例10]
以类似于示例2的方式获得记录介质,不同之处在于在制备用于形成记录层的涂料的过程中混合在发色状态下显示黄色的隐色染料作为隐色染料。
[示例11]
以类似于示例2的方式获得记录介质,不同之处在于在制备用于形成记录层的涂料的过程中混合在发色状态下显示青色的隐色染料作为隐色染料。
[示例12]
以类似于示例11的方式获得记录介质,不同之处在于在制备用于形成记录层的涂料的过程中在用于形成记录层的涂料中进一步混合光稳定剂(由Clariant制造的HostavinN-30)。相对于100质量份的隐色染料、显色剂、聚碳酸酯、光热转换材料和光稳定剂的总量,将光稳定剂的混合量设定为1.4质量份。
[示例13]
以类似于示例2的方式获得记录介质,不同之处在于在制备用于形成记录层的涂料的过程中混合聚氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PVC)作为基质树脂而不是聚碳酸酯(PC)。
[比较例1至4]
在制备用于形成记录层的涂料的过程中,在比较例1至4中使用不同的显色剂(由式(1B)至(4B)表示的化合物)作为显色剂,如表1所示。此外,在施加用于形成记录层的涂料的过程中,调节用于形成记录层的涂料的施加条件,使得干燥的记录层的膜厚度为表1中所示的值。除了上述之外,以类似于示例1的方式获得记录介质。
[评估]
如上所述获得的记录介质评估如下。
(标准环境中OD的评估)
在标准环境(23℃,50RH%)中在相同位置测量记录介质的发色部分的OD三次,并且将测量值简单平均(算术平均)以获得发色部分的平均OD。对应于视觉识别的颜色C(青色)、M(品红色)和Y(黄色)的OD用作各颜色的OD。以类似于记录介质的发色部分的平均OD的方式获得记录介质的未发色部分(背景)的平均OD。
测量OD的条件如下。
测量装置:分光光度计(由X-Rite Incorporated制造的Xrite eXact)
测量直径:2.0mm
光源:D50
观察标准:2°
测量条件:无过滤器(M0)
接下来,将发色部分的平均OD和未发色部分的平均OD分别转换成膜厚度为5μm的记录层中发色部分的平均OD和膜厚度为5μm的记录层中未发色部分的平均OD。表1示出了转换之前和之后发色部分的平均OD,以及转换之前和之后未发色部分的平均OD。
接下来,在以下两个阶段中评估转换后未发色部分(未记录区域)的平均OD。评估结果示于表1中。
评估2:转换后未发色部分(未记录区域)的平均OD为0.30或更小。
评估1:转换后未发色部分(未记录区域)的平均OD超过0.30。
由于当转换后未发色部分(未记录区域)的平均OD超过0.30时,任何人通常可识别显色,因此将两阶段评估中用于测定的参考值设定为转换后未发色部分(未记录区域)的平均OD的0.30。
(高温低湿环境中保存稳定性的评估)
首先,将记录介质在80℃和30%RH的高温低湿条件下保存200小时,进行保存试验。保存试验中80℃的温度条件是所有部件的保存试验中的最高温度。如果在该温度下的保存试验中获得良好的结果,则假定记录介质能够在各种环境下耐受保存。接下来,以类似于上述“标准环境中OD的评估”的方式获得膜厚度为5μm的记录层中发色部分的平均OD。接下来,关于发色部分,使用以下公式获得保存试验之前和之后发色部分的OD保持率。
(保存试验之前和之后发色部分的OD保持率)[%]=((保存试验后发色部分的平均OD)/(保存试验前发色部分的平均OD))×100
注意,使用在上述“标准环境中OD的评估”中获得的膜厚度为5μm的记录层中发色部分的平均OD,作为保存试验前发色部分的平均OD。
接下来,在以下两个阶段中评估保存试验之前和之后发色部分的OD保持率。评估结果示于表1中。
评估2:保存试验之前和之后发色部分的OD保持率为85%或更大。
评估1:在保存试验之前和之后发色部分的OD保持率小于85%。
由于当保存试验之前和之后发色部分的OD保持率小于85%时,任何人通常可注意到与原始颜色的变化,因此将两阶段评估中用于测定的参考值设定为OD保持率的85%。
(高温高湿环境中保存稳定性的评估)
以类似于上述“高温低湿环境中保存稳定性的评估”的方式获得保存试验之前和之后发色部分的OD保持率,不同之处在于将记录介质在80℃和60%RH的高温高湿条件下保存200小时来进行保存试验。随后,以类似于上述“高温低湿环境中保存稳定性的评估”的方式分两个阶段评估保存稳定性。评估结果示于表1中。
(耐热性的评估(1))
首先,制备未加热的记录介质并将其用作样品A。接着,在标准环境(23℃,50RH%)中,在相同位置处测量样品A的未发色部分的L*、a*和b*三次,并且将测量值简单平均(算术平均)以获得未发色部分的平均L*、平均a*和平均b*(下文中,称为“L0*、a0*和b0*”)。接着,将未加热的记录介质置于预先加热至150℃的烘箱(由AS One Corporation制造的ETTASVacuum Dryer AVO-250V)中30分钟并用作样品B。接着,在相同位置测量样品B的未发色部分的L*、a*和b*三次,并简单地平均(算术平均)测量值以获得未发色部分的平均值*、平均值a*和平均值b*(下文中称为“L1*、a1*和b1*”)。L*、a*和b*的测量条件如下。
测量装置:分光光度计(由X-Rite Incorporated制造的Xrite eXact)
测量直径:2.0mm
光源:D50
观察标准:2°
测量条件:无过滤器(M0)
接着,使用下式计算样品A的未发色部分的ΔEab*。
(数学式1)
接下来,在以下三个阶段中评估ΔEab*。评估结果示于表1中。
评估3:ΔEab*<3.2
评估2:3.2≤ΔEab*<6.5
评估1:6.5≤ΔEab*
ΔEab*<3.2意味着ΔEab*是A类公差或小于A类公差。注意,A类公差是指在分色比较中几乎不明显的色差水平,即,颜色通常被认为是相同颜色的水平。
3.2≤ΔEab*<6.5表示ΔEab*是B类公差。注意,B类公差意味着可以在印象水平下被视为相同颜色的范围。
6.5≤ΔEab*表示ΔEab*是C类公差或大于C类公差。注意,C级公差是指对应于JIS标准比色图、孟塞尔比色图等中的一个梯级的色差。
(耐热性的评估(2))
将未加热的记录介质置于预先加热至180℃的烘箱(由AS One Corporation制造的ETTAS Vacuum Dryer AVO-250V)中,并用作样品B。除此以外与耐热性的评估(1)”类似,计算关于样品A的ΔEab*。接着,类似于“耐热性的评估(1)”的三个阶段评估ΔEab*。评估结果示于表1中。
(耐光性的评估)
在根据示例2和13的记录介质上进行以下耐光性评估。
首先,在如上所述获得的根据示例2和13的每一个记录介质的记录层上形成UV阻断屏障,然后获得每一个发色部分和未发色部分的平均OD。接下来,使用氙弧测试仪(由Q-Lab Corporation制造的Q-Sun XE-1)对记录介质进行加速耐光性试验(试验条件:辐照度为60W/m2,黑板温度为63℃,照射时间为200小时,以及滤光器:直射阳光滤光器(Daylight-Q)),然后再次获得记录介质的每一个发色部分和未发色部分的平均OD。接着,关于发色部分和未发色部分,使用以下公式获得耐光性试验之前和之后的OD保持率。
(耐光性之前和之后的OD保持率)[%]=((耐光性试验后的平均OD)/(耐光性试验前的平均OD))×100
注意,通过类似于上述“标准环境中OD的评估”的程序获得耐光性试验前的平均OD和耐光性试验后的平均OD。
接下来,在以下阶段中评估耐光性试验之前和之后发色部分的OD保持率。评估结果示于表2中。
评估2:在耐光性试验之前和之后发色部分的OD保持率为85%或更大。
评估1:在耐光性试验之前和之后发色部分的OD保持率小于85%。
由于当发色部分在耐光性试验之前和之后的OD保持率小于85%时,任何人通常可注意到与原始颜色的变化,因此将两阶段评估中用于测定的参考值设定为OD保持率的85%。
接下来,在以下两个阶段中评估耐光性试验之前和之后未发色部分的OD保持率。评估结果示于表2中。
评估2:在耐光性试验之前和之后发色部分的OD保持率为115%或更小。
评估1:在耐光性试验之前和之后发色部分的OD保持率大于115%。
由于当在耐光性试验之前和之后未发色部分的OD保持率大于115%时,任何人通常可注意到与原始颜色的变化,因此将两阶段评估中用于测定的参考值设定为OD保持率的115%。
(表1)
(表2)
在表1中,Z11、Z12和X1表示上式(1)中的符号。
在表1中,在OD维持率的评估结果栏中,“>95”、“>85”和“<50”显示以下评估结果。
>95:OD维持率的评估结果大于95%。
>85:OD维持率的评估结果大于85%且小于等于95%。
>50:OD维持率的评估结果小于50%。
在表2中,在OD维持率的评估结果栏中,“>120”和“>95”显示以下评估结果。
>120:OD维持率的评估结果大于120%。
>95:OD维持率的评估结果大于95%且小于等于120。
在表1中,式(2A)至(10A)和式(1B)至(4B)的化合物如下。
(化学式18)
(化学式19)
从表1可以看出以下内容。
当记录层包括由式(1)表示的化合物作为显色剂时,可以提高高温低湿保存特性以及高温高湿保存特性,并抑制背景的着色。此外,还可以提高耐热性。
从表2可以看出以下内容。
当记录层包括聚碳酸酯作为基质树脂时,可以提高记录介质背景的耐光性。
附图标记列表
10,10A,10B,26,33记录介质
11,21,31基材
12,12A,12B,12C,15记录层
13保护层
14A,14B热绝缘层
15A,15B,15C微囊
20,20A层叠体
22,24粘合层
23中间层
23A容纳单元
25,35覆盖层
32,34结合层
41片材
110印刷表面
120背表面
120B表面
121IC芯片
122面部照片
210显示部分
220非显示部分
230壳体
310包身
320把手
411发动机罩
412保险杠
413车顶
414行李箱盖
415前门
416后门
417后保险杠
510壳体部分
520盖
610具有粘合层的记录介质
620剥离片
611粘合层
612指甲贴部分。

Claims (18)

1.一种记录介质,包括:
记录层,所述记录层包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂,
所述显色剂包括由下式(1)表示的化合物,
(化学式20)
其中,在式(1)中,X1表示包括至少一个苯环的二价基团,Y11、Y12、Y13和Y14各自独立地表示一价基团,Z11和Z12各自独立地表示氢键基团。
2.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述记录层进一步包括聚碳酸酯树脂。
3.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的Z11和Z12各自独立地表示脲键(-NHCONH-)、酰胺键(-NHCO-、-OCHN-)或酰肼键(-NHCOCONH-)。
4.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的Z11和Z12表示脲键(-NHCONH-)。
5.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的Y11和Y13表示羟基(-OH)。
6.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的X1表示包括至少两个苯环的二价基团。
7.根据权利要求1所述的记录介质,其中
在所述式(1)中,包括Y11和Y12的苯环和/或包括Y12和Y13的苯环是弱酸。
8.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的X1表示由下式(3)表示的二价基团,
(化学式21)
其中,在式(3)中,X 21不一定需要存在,并且当X 21存在时,X 21表示二价基团,X22不一定需要存在,并且当X 22存在时,X 22表示二价基团,R21表示一价基团,n21表示0至4的整数,当n21表示2至4的整数时,每个R21可以相同或不同,标记*表示键合部分。
9.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的X1表示由下式(4)表示的二价基团,
(化学式22)
其中,在所述式(4)中,R22表示一价基团,n22表示0至4的整数,当n22表示2至4的整数时,每个R22可以相同或不同,标记*表示键合部分。
10.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的X1表示由下式(5)表示的二价基团,
(化学式23)
其中,在所述式(5)中,X31不一定需要存在,并且当X31存在时,X31表示二价基团。X32不一定需要存在,并且当X32存在时,X32表示二价基团,X33不一定需要存在,并且当X33存在时,X33表示二价基团,R31和R32各自独立地表示一价基团,n31和n32各自独立地表示0至4的整数,当n31表示2至4的整数时,R31可以相同或不同,当n32表示2至4的整数时,R32可以相同或不同,标记*表示键合部分。
11.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述式(1)中的X1表示由下式(6)表示的二价基团,
(化学式24)
其中,在式(6)中,X 34表示二价基团,R33和R34各自独立地表示一价基团,n33和n34各自独立地表示0至4的整数,当n33表示2至4的整数时,R33可以相同或不同,当n34表示2至4的整数时,R34可以相同或不同,标记*表示键合部分。
12.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述记录层包括多个记录层,并且
所述多个记录层的每一层中所包括的所述呈色性化合物能够在发色状态下呈现不同的色相。
13.根据权利要求12所述的记录介质,其中
所述多个记录层中的每一层包括光热转换剂,并且
所述多个记录层的每一个层中所包括的所述光热转换剂具有不同的吸收波长峰值。
14.根据权利要求1所述的记录介质,其中
所述记录层包括多种类型的胶囊,
所述多种类型的胶囊中的每一种包括所述呈色性化合物和所述显色剂,并且
所述多种类型的胶囊中的每一种中所包括的所述呈色性化合物能够在发色状态下呈现不同的色相。
15.根据权利要求14所述的记录介质,其中
所述多种类型的胶囊包括光热转换剂,并且
所述多种类型的胶囊中的每一种中所包括的所述光热转换剂具有不同的吸收波长峰值。
16.一种记录介质,包括:
记录层,所述记录层包括具有供电子性的呈色性化合物和具有受电子性的显色剂,
所述显色剂包括由下式(a)表示的化合物,
(化学式25)
其中,在式(a)中,X0表示包括至少一个苯环的二价基团,Y01和Y02各自独立地表示一价基团,n01和n02各自独立地表示0至5的整数,当n01表示2至5的整数时,每个Y01可以相同或不同,当n02表示2至5的整数时,Y02可以相同或不同,Z01和Z02各自独立地表示氢键基团。
17.一种卡,包括:
根据权利要求1所述的记录介质。
18.一种小册子,包括:
根据权利要求1所述的记录介质。
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