WO2019124491A1 - 可逆性記録媒体および外装部材 - Google Patents

可逆性記録媒体および外装部材 Download PDF

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WO2019124491A1
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recording
recording medium
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reversible
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暢一 平井
貝野 由利子
健次 高木
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ソニー株式会社
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    • G06K19/06009Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code with optically detectable marking
    • G06K19/06037Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code with optically detectable marking multi-dimensional coding

Definitions

  • the present disclosure relates to, for example, a reversible recording medium capable of recording and erasing an image, and an exterior member provided with the same.
  • Patent Document 1 discloses a reversible multicolor recording medium in which a plurality of recording layers having different color tones are laminated with a heat insulation layer.
  • a reversible recording medium includes a first recording layer exhibiting a first color, a second recording layer exhibiting a second color different from the first color, and a first recording layer.
  • a first intermediate layer comprising a plurality of layers containing different materials as well as being provided between the layer and the second recording layer.
  • the exterior member according to the embodiment of the present disclosure is provided with the reversible recording medium according to the embodiment of the present disclosure at least on one surface of the support base.
  • a first recording layer exhibiting a first color and a second recording exhibiting a second color different from the first color
  • a first intermediate layer consisting of a plurality of layers containing different materials was provided. This makes it possible to improve the reliability of the intermediate layer.
  • the reversible recording medium of one embodiment of the present disclosure and the exterior member of one embodiment, different materials are included between the recording layers (the first recording layer and the second recording layer) exhibiting different colors. Since the first intermediate layer having a plurality of layers with improved reliability is provided, the occurrence of color mixture at the time of writing can be reduced. That is, the display quality can be improved.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to an embodiment of the present disclosure. It is a sectional view showing an example of composition of a reversible recording medium concerning modification 1 of this indication.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view illustrating an example of the configuration of a reversible recording medium according to a second modification of the present disclosure.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to a third modification of the present disclosure.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to a fourth modified example of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to an embodiment of the present disclosure. It is a sectional view showing an example of composition of a reversible recording medium concerning modification 1 of this indication
  • FIG. 18 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modified Example 5 of the present disclosure.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modification 6 of the present disclosure.
  • FIG. 21 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modified Example 7 of the present disclosure.
  • FIG. 21 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modified Example 8 of the present disclosure.
  • FIG. 21 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modified Example 9 of the present disclosure.
  • FIG. 15 is a perspective view illustrating an example of the appearance of application example 1.
  • FIG. 15 is a perspective view illustrating another example of the appearance of application example 1.
  • FIG. FIG. 18 is a perspective view illustrating an example of an appearance (front side) of application example 2; It is a perspective view showing an example of the appearance (rear side) of application example 2.
  • 21 is a perspective view illustrating an example of the appearance of application example 3.
  • FIG. 15 is a perspective view illustrating another example of the appearance of application example 3.
  • FIG. FIG. 21 is an explanatory view showing a configuration example of application example 4; It is a perspective view showing an example of the appearance (upper surface) of example 5 of application.
  • FIG. 21 is a perspective view illustrating an example of the appearance (side surface) of application example 5;
  • Embodiment (example of reversible recording medium provided with an intermediate layer having a multilayer structure between recording layers) 1-1. Configuration of Reversible Recording Medium 1-2. Method of manufacturing reversible recording medium 1-3. Recording and Erasing Method of Reversible Recording Medium 1-4. Action / Effect 2. Modifications 2-1.
  • Modification 1 (example in which a layer having a high barrier property is provided as the second layer of the intermediate layer) 2-2.
  • Modification 2 (Example in which a porous layer is provided as the second layer of the intermediate layer) 2-3.
  • Modification 3 (example in which a layer having heat dissipation is provided as the second layer of the intermediate layer) 2-4.
  • Modification 4 (example in which a layer having heat dissipation properties is added on a support base) 2-5.
  • Modification 5 (Example in which a layer having a low Young's modulus is provided as the second layer of the intermediate layer, and a layer having a heat dissipation property is added on the support base) 2-6.
  • Modification 6 (example in which a layer having a low Young's modulus and a layer having a high barrier property are provided in the middle layer) 2-7.
  • Modification 7 (an example in which an intermediate layer is provided between the recording layer 12Y and the protective layer) 2-8.
  • Modification 8 (example including plural kinds of color formers in recording layer) 2-9.
  • Modification 9 (example in which a layer having a low curing shrinkage rate is provided as the second layer of the intermediate layer) 3.
  • Application example 6 (example in which a layer having a low Young's modulus and a layer having a high barrier property are provided in the middle layer) 2-7.
  • Modification 7 an example in which an intermediate layer is provided between the recording layer 12Y and the protective layer) 2-8.
  • Modification 8 (example including plural kinds of color formers in recording layer) 2-9.
  • Modification 9 (example in which a layer having a low curing shrinkage rate is provided as the second layer of the intermediate
  • FIG. 1 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 1) according to an embodiment of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 1 is, for example, one in which a recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on a support base 11.
  • the recording layer 12 has, for example, a configuration in which three layers (recording layer 12M, recording layer 12C, recording layer 12Y) are stacked in this order.
  • intermediate layers 13 and 14 formed of a plurality of layers are provided between the recording layers 12M, 12C, and 12Y.
  • FIG. 1 schematically shows the cross-sectional configuration of the reversible recording medium 1, and may differ from the actual dimensions and shape.
  • the reversible recording medium 1 of the present embodiment includes a plurality of recording layers 12 exhibiting different colors, intermediate layers 13 and 14 provided between the recording layers 12, and a protective layer 15 on the recording layer 12Y. Are stacked.
  • the recording layer 12M includes a recording layer 12M exhibiting a magenta color (M), a recording layer 12C exhibiting a cyan color (C), and a recording layer 12Y exhibiting a yellow color (Y).
  • M magenta color
  • C cyan color
  • Y yellow color
  • the intermediate layers 13 and 14 have the three-layer structure as described above, and the first layer 13A (, 14A), the second layer 13B (, 14B) and the third layer 13C (, 14C) are on the support base 11 side.
  • the layers are stacked in this order.
  • the layer (the second layers 13B and 14B) sandwiched by the other layers (the first layers 13A and 14A and the third layers 13C and 14C) is a material having a lower Young's modulus than the other layers. It has the structure formed using.
  • the support base 11 is for supporting the recording layer 12.
  • the support base 11 is made of a material that is excellent in heat resistance and excellent in dimensional stability in the planar direction.
  • the support substrate 11 may have either light transmissive or non-light transmissive characteristics.
  • the support base 11 may be, for example, a rigid substrate such as a wafer, or may be made of flexible thin glass, film, paper, or the like. By using a flexible substrate as the support base 11, a flexible (foldable) reversible recording medium can be realized.
  • Examples of the constituent material of the support base 11 include inorganic materials, metal materials, and polymer materials such as plastics.
  • examples of the inorganic material include silicon (Si), silicon oxide (SiO x ), silicon nitride (SiN x ), aluminum oxide (AlO x ) and magnesium oxide (MgO x ).
  • Silicon oxide includes glass or spin on glass (SOG) and the like.
  • metal material for example, aluminum (Al), copper (Cu), silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), nickel (Ni), tin (Sn), cobalt (Co) ), Rhodium (Rh), iridium (Ir), iron (Fe), ruthenium (Ru), osmium (Os), manganese (Mn), molybdenum (Mo), tungsten (W), niobium (Nb), tantalum (Ta) And metals such as titanium (Ti), bismuth (Bi), antimony (Sb) and lead (Pb), and alloys containing two or more of them.
  • the alloy include stainless steel (SUS), aluminum alloy, magnesium alloy and titanium alloy.
  • the polymer material phenol resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urethane resin, polyimide, polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride , Polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polyurethane, acrylonitrile butadiene styrene resin (ABS), acrylic resin (PMMA), polyamide, nylon, polyacetal, polycarbonate (PC), modified polyphenylene ether, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene Terephthalate, cyclic polyolefin, polyphenylene sulfide, polytetrafluoroethylene (PTFE), polysulfone, polyether sulfone Amorphous polyarylate, liquid crystal polymer, polyetheretherketone
  • the recording layer 12 (12M, 12C, 12Y) is a material capable of reversibly recording and erasing information by heat, and capable of controlling a decoloring state and a coloring state capable of stable and repetitive recording. It is configured using. Specifically, the recording layers 12M, 12C, and 12Y absorb heat of different wavelength ranges by absorbing the light of different wavelength ranges from the color developing compounds exhibiting different colors, the developing and color reducing agents corresponding to the respective color developing compounds. And a light-to-heat conversion material, for example, formed of a polymer material.
  • the film thickness (hereinafter simply referred to as thickness) in the stacking direction of the recording layers 12M, 12C, and 12Y is, for example, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the recording layer 12M is, for example, the coloring compound exhibiting magenta color, for example, developing, subtractive agent and correspondingly, include a photothermal conversion material that generates heat by absorbing infrared ray having a wavelength lambda 1 It is done.
  • Recording layer 12C for example, the color former compound to develop a color cyan, for example, developing, subtractive agent and corresponding thereto, is configured to include a photothermal conversion material exhibiting absorbs an infrared ray having a wavelength lambda 2.
  • Recording layer 12Y is, for example, the coloring compound exhibiting yellow color, for example, developing, subtractive agent and corresponding thereto, is configured to include a photothermal conversion material that generates heat by absorbing infrared ray having a wavelength lambda 3.
  • the wavelengths ⁇ 1 , ⁇ 2 and ⁇ 3 are mutually different.
  • the recording layers 12M, 12C, and 12Y are transparent in the decolored state. As a result, the reversible recording medium 1 can record in a wide color gamut.
  • the thickness in the stacking direction of the recording layers 12M, 12C, and 12Y (hereinafter, simply referred to as the thickness) is, for example, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • Examples of the color developing compound include leuco dyes.
  • Examples of leuco dyes include existing thermal paper dyes.
  • a compound represented by the following formula (1) and containing, for example, a group having an electron donating property in a molecule can be mentioned.
  • the color former used for the recording layers 12M, 12C and 12Y is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a specific color developing compound in addition to the compound represented by the above formula (1), for example, a fluoran compound, a triphenylmethanephthalide compound, an azaphthalide compound, a phenothiazine compound, a leucoauramine compound And indrinophthalide compounds and the like.
  • the developing and / or reducing agent is, for example, one for coloring a colorless coloring compound or for decoloring a coloring compound exhibiting a predetermined color.
  • the developing and reducing agents include phenol derivatives, salicylic acid derivatives and urea derivatives.
  • a compound having a salicylic acid skeleton represented by the following general formula (2) and containing a group having an electron accepting property in the molecule can be mentioned.
  • X is -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-, -CONHCO-, -NHNHCO-, -NHNHCO-, -CONHNH-, -CONHNHCO-, -NHCOCONH-, -NHCOCONH-, -NHCONHCO-, -CONHCONH-, -NHNHCONH-, -NHCONHNH -, -CONHNHCONH-, -NHCONHNHCO-, or -CONHNHCONH-, wherein R is a linear hydrocarbon group having 25 to 34 carbon atoms.
  • developer and color-subtracting agent examples include 4,4′-isopropylidene bisphenol, 4,4′-isopropylidene bis (o-methylphenol), 4,4′-secondary butylidene bisphenol, 4,4 ′ -Isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2 -(3,4'-dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- ⁇ - (p-methoxyphenoxy) ethoxy ⁇ salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenyl) Thio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenythio) -5-oxa Nethane, phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt, 4,4′-
  • the light-to-heat conversion material generates heat by, for example, absorbing light in a wavelength range having characteristics in the near infrared range (for example, wavelengths of 700 nm or more and 2500 nm or less).
  • a wavelength range having characteristics in the near infrared range for example, wavelengths of 700 nm or more and 2500 nm or less.
  • the photothermal conversion material used for the recording layers 12M, 12C, and 12Y it is preferable to select a combination of materials having narrow light absorption bands and not overlapping each other. This makes it possible to selectively develop or erase a desired layer among the recording layers 12M, 12C, and 12Y.
  • the photothermal conversion agent contained in the recording layer 12M may be one having an absorption peak at 915 nm.
  • the photothermal conversion agent contained in the recording layer 12C includes one having an absorption peak at 860 nm.
  • the photothermal conversion agent contained in the recording layer 12Y includes one having an absorption peak at 760 nm.
  • the said absorption peak is an example, and is not limited to this.
  • a compound having a phthalocyanine skeleton phthalocyanine dye
  • a compound having a naphthalocyanine skeleton naphthalocyanine dye
  • a compound having a squarylium skeleton squarylium dye
  • diimmonium salt an aminium salt and the like
  • metal complexes such as dithio complexes
  • inorganic compounds such as cobalt tetraoxide, iron oxide, chromium oxide, copper oxide, copper oxide, titanium black, ITO, niobium nitride, and organic metal compounds such as tantalum carbide It can be mentioned.
  • a compound (cyanine dye) having a cyanine skeleton having excellent light resistance and heat resistance may be used.
  • the excellent light resistance means that it does not decompose at the time of laser irradiation.
  • the excellent heat resistance means that, for example, when forming a film together with a polymer material and storing the film at, for example, 150 ° C. for 30 minutes, a change of 20% or more in the maximum absorption peak value of the absorption spectrum does not occur.
  • Examples of such a compound having a cyanine skeleton include counter ions of any of SbF 6 , PF 6 , BF 4 , ClO 4 , CF 3 SO 3 and (CF 3 SO 3 ) 2 N in the molecule. Those having at least one of a 5-membered ring and a methine chain containing a 6-membered ring can be mentioned.
  • the cyanine dye preferably has both the above-mentioned counter ion and a cyclic structure such as a 5-membered ring and a 6-membered ring in the methine chain, but it is sufficient if it has at least one of them.
  • Light resistance and heat resistance are secured. Materials having excellent light resistance and heat resistance do not decompose upon laser irradiation as described above.
  • As a means for confirming excellent light resistance for example, there is a method of measuring a peak change of absorption spectrum at the time of a xenon lamp irradiation test. If the change rate at 30 minutes irradiation is 20% or less, it can be judged that the light resistance is good.
  • As a means for confirming excellent heat resistance for example, there is a method of measuring a peak change of absorption spectrum at storage at 150 ° C. If the rate of change after the 30-minute test is 20% or less, it can be determined that the heat resistance is good.
  • the polymer material is preferably one in which the color former, the developer / color former and the light-to-heat conversion material are easily dispersed homogeneously.
  • a matrix resin is preferably used, and examples thereof include a thermosetting resin and a thermoplastic resin.
  • polyvinyl chloride polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylcellulose, polystyrene, styrenic copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, polyacrylic acid Ester, polymethacrylic acid ester, acrylic acid copolymer, maleic acid polymer, cycloolefin copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl phenol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, phenol resin , Epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urethane resin, polyarylate resin, polyimide, polyamide And polyamide imides.
  • the above-mentioned polymer material may be crosslinked and used.
  • the recording layers 12M, 12C, and 12Y are configured to include at least one of each of the color former, the color developer / color former, and the light-to-heat conversion material.
  • the recording layers 12M, 12C, and 12Y may include, in addition to the above-described materials, various additives such as a sensitizer and an ultraviolet light absorber.
  • the intermediate layers 13 and 14 are for suppressing diffusion of contained molecules and heat transfer at the time of drawing between the recording layer 12M and the recording layer 12C and between the recording layer 12C and the recording layer 12Y.
  • the intermediate layer 13 has a configuration in which the first layer 13A, the second layer 13B and the third layer 13C are stacked in this order
  • the intermediate layer 14 similarly has the first layer 14A, the second layer
  • the layer 14B and the third layer 14C have a configuration in which the layers 14B and the third layer 14C are stacked in this order.
  • Each of the layers 13A, 13B, 13C is formed using a general light-transmitting polymer material, and in particular, the middle layer (second layer 13B, It is preferable to use a material having a lower Young's modulus than the other layers (the first layers 13A and 14A and the third layers 13C and 14C) for 14B.
  • the first layers 13A and 14A and the third layers 13C and 14C are made of, for example, a general light transmitting polymer material.
  • Specific materials include, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrenic copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, poly Acrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, acrylic acid copolymer, maleic acid polymer, cycloolefin copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl phenol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, Phenolic resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urethane resin, polyarylate
  • Examples of the material of the second layers 13B and 14B include silicone elastomers, acrylic elastomers, urethane elastomers, styrene elastomers, polyester elastomers, olefin elastomers, polyvinyl chloride elastomers, natural rubber, and styrene butadiene rubbers.
  • each layer 13A, 13B, 13C is a material having a Young's modulus lower than that of the first layer 13A, 14A and the third layer 13C, 14C.
  • the combination is not limited.
  • the intermediate layers 13 and 14 may be used by crosslinking the above-mentioned polymer material.
  • the intermediate layers 13 and 24 may be configured to contain various additives such as, for example, ultraviolet light absorbers.
  • the thickness of the intermediate layers 13 and 14 is, for example, preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first layers 13A and 14A is preferably, for example, 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m
  • the thickness of the second layers 13B, 14B is preferably, for example, 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the third layers 13C and 14C is preferably, for example, 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the protective layer 15 is for protecting the surface of the recording layer 12 (here, the recording layer 12Y), and is formed using, for example, an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin.
  • the thickness of the protective layer 15 is, for example, 0.1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the reversible recording medium 1 of the present embodiment can be manufactured, for example, using a coating method.
  • the manufacturing method described below is an example of a method of directly forming each layer constituting the reversible recording medium 1 on the support base 11.
  • a white polyethylene terephthalate substrate having a thickness of 0.188 mm is prepared as the support substrate 11.
  • a solvent methyl ethyl ketone (MEK)
  • 0.23 g of a leuco dye magenta color shown in the above formula (1)
  • a developing and reducing agent alkyl salicylate
  • 0.01 g of phthalocyanine-based light-to-heat conversion material A (absorption wavelength: 915 nm)
  • 0.8 g of a polymer material poly (vinyl chloride-co-vinyl acetate (9: 1))
  • the coating material A is coated on the supporting substrate 11 with a wire bar and then subjected to heat drying at 70 ° C. for 5 minutes to form a recording layer 12 M having a thickness of 3 ⁇ m and
  • a polyester aqueous solution is coated on the recording layer M, and then dried to form a first layer 13A with a thickness of 3 ⁇ m.
  • a low Young's modulus polyester aqueous solution is applied onto the first layer 13A and then dried to form a second layer 13B having a thickness of 6 ⁇ m.
  • a polyester aqueous solution is applied onto the second layer 13B and then dried to form a third layer 13C with a thickness of 3 ⁇ m.
  • a solvent methyl ethyl ketone (MEK)
  • a leuco dye cyan color
  • a developing / color reducing agent alkyl salicylate
  • 0.01 g of phthalocyanine-based light-to-heat conversion material B (absorption wavelength: 860 nm) and 0.8 g of a polymer material (poly (vinyl chloride-co-vinyl acetate (9: 1))) are added, using a rocking mill Disperse for 2 hours to prepare a uniform dispersion (paint B).
  • the paint B is applied onto the intermediate layer, and subjected to heat drying at 70 ° C. for 5 minutes to form a recording layer 12C having a thickness of 3 ⁇ m and exhibiting a cyan color.
  • a polyester aqueous solution is coated on the recording layer C and dried to form a first layer 14A with a thickness of 3 ⁇ m.
  • a low Young's modulus polyester aqueous solution is applied onto the first layer 14A and then dried to form a second layer 14B having a thickness of 6 ⁇ m.
  • a polyester aqueous solution is applied onto the second layer 14B and then dried to form a third layer 14C having a thickness of 3 ⁇ m.
  • a UV curable resin is used to form a protective layer 15 about 2 ⁇ m thick on the recording layer 12Y.
  • a UV curable resin is used to form a protective layer 15 about 2 ⁇ m thick on the recording layer 12Y.
  • the reversible recording medium 1 can also be manufactured using the following method.
  • the method of manufacturing the reversible recording medium 1 described below is an example of the manufacturing method using the transfer method.
  • a 50 ⁇ m-thick release / transfer polyethylene terephthalate substrate is prepared as a temporary transfer substrate.
  • a UV curable resin is used to form a protective layer of about 2 ⁇ m thickness on one surface (release coated surface) of the polyethylene terephthalate substrate for release and transfer.
  • a polyester aqueous solution is coated on the recording layer Y and dried to form a third layer 14C with a thickness of 3 ⁇ m.
  • a low Young's modulus polyester aqueous solution is coated on the third layer 14C, and then dried to form a second layer 14B having a thickness of 6 ⁇ m.
  • a polyester aqueous solution is applied onto the second layer 14B and then dried to form a first layer 14A with a thickness of 3 ⁇ m.
  • a leuco dye (cyan color) shown in the above formula (3) and a developing and reducing agent (alkyl salicylate) 0 shown in the above formula (2) in 8.8 g of a solvent (methyl ethyl ketone (MEK)) .4 g, 0.01 g of phthalocyanine-based light-to-heat conversion material B (absorption wavelength: 860 nm) and 0.8 g of a polymer material (poly (vinyl chloride-co-vinyl acetate (9: 1))) are added, using a rocking mill Disperse for 2 hours to prepare a uniform dispersion (paint B).
  • the paint B is applied onto the intermediate layer, and subjected to heat drying at 70 ° C. for 5 minutes to form a recording layer 12C having a thickness of 3 ⁇ m and exhibiting a cyan color.
  • a polyester aqueous solution is coated on the recording layer C and dried to form a third layer 13C with a thickness of 3 ⁇ m.
  • a low Young's modulus polyester aqueous solution is coated on the third layer 13C, and then dried to form a second layer 13B having a thickness of 6 ⁇ m.
  • a polyester aqueous solution is applied on the second layer 13B and then dried to form a first layer 13A with a thickness of 3 ⁇ m.
  • an optical adhesive sheet (OCA) is laminated on the intermediate layer 13.
  • OCA optical adhesive sheet
  • the recording layers 12M, 12C, and 12Y may be formed using methods other than the application described above.
  • the recording layers 12M, 12C, and 12Y may be respectively formed by applying to a different base material in advance and sticking a film on the support base 11 through, for example, an adhesive film.
  • the recording base 12 may be immersed in a paint to form the recording layers 12M, 12C, and 12Y, respectively.
  • recording and erasing can be performed as follows.
  • the recording layer 12 will be described by way of example in which the recording layer 12M, the recording layer 12C, and the recording layer 12Y, which exhibit cyan, magenta, and yellow, respectively, are stacked.
  • the recording layer 12 (the recording layer 12M, the recording layer 12C, and the recording layer 12Y) is heated to a temperature at which the color disappears, for example, 120 ° C., and the color disappears in advance.
  • an infrared ray whose wavelength and output are arbitrarily selected for an arbitrary part of the recording layer 12 is irradiated by, for example, a semiconductor laser or the like.
  • an infrared ray of wavelength ⁇ 1 is irradiated with energy to such an extent that the recording layer 12M reaches the coloring temperature.
  • the light-to-heat conversion material contained in the recording layer 12M generates heat, and a color reaction (color reaction) takes place between the color former and the developer / color former, and a cyan color develops in the irradiated portion.
  • a color reaction color reaction
  • the recording layer 12C is an infrared ray having a wavelength lambda 2 recording layer 12C is irradiated with energy enough to reach the coloring temperature.
  • coloring the recording layer 12Y is an infrared ray having a wavelength lambda 3 recording layer 12Y is irradiated with energy enough to reach the coloring temperature.
  • the light-to-heat conversion materials contained in the recording layer 12C and the recording layer 12Y respectively generate heat, and a color reaction occurs between the coloring compound and the developing and reducing agents, and magenta and yellow colors are formed in the irradiated portions. .
  • the recording layer 12M, the recording layer 12C and the recording layer 12Y colored as described above are to be decolored
  • the infrared rays of the wavelength corresponding to each layer 22, 23, 24 reach the decoloring temperature. Irradiate with energy.
  • the light-to-heat conversion material contained in the recording layer 12M, the recording layer 12C and the recording layer 12Y generates heat, and a decoloring reaction occurs between the coloring compound and the developing and reducing agents, and the coloration of the irradiated portion disappears.
  • the record is erased.
  • the recording layer 12 is a temperature at which all of the recording layer 12M, the recording layer 12C and the recording layer 12Y are erased, for example, 120.degree.
  • the information recorded in the recording layer 12 (the recording layer 12M, the recording layer 12C, and the recording layer 12Y) is erased at once. Thereafter, by performing the above-described operation, repetitive recording on the recording layer 12 becomes possible.
  • the colored state and the decolored state are maintained as long as the coloring reaction and the decoloring reaction such as the irradiation of near infrared rays and the heating described above are not performed.
  • the first cause it is considered that the inclusion of particles at the time of manufacturing the intermediate heat insulating layer, the occurrence of defects in the intermediate heat insulating layer such as pinholes generated in the coating and drying process and cracks generated at the time of roll winding. It is inferred that the coloring molecules in the recording layer are mixed into another recording layer via the intermediate heat insulating layer due to the defect of the intermediate heat insulating layer, and unintended color mixing occurs.
  • the intermediate layers 13 and 14 each having a three-layer structure including different materials between the recording layers 12M, 12C, and 12Y exhibiting different colors.
  • the second layer 13B provided between the first layer 13A and the third layer 13C is higher than the other layers. It is comprised including the material with a low Young's modulus.
  • the intermediate layer 14 has the same configuration as the intermediate layer 13. This makes it possible to improve the reliability of the intermediate layers 13 and 14.
  • the stress related to the intermediate layers 13 and 14 is alleviated and generation of a crack is caused. It becomes possible to reduce.
  • the intermediate layers 13 and 14 provided between the recording layers 12M, 12C, and 12Y exhibiting different colors have a multilayer structure (for example, a three-layer structure) and are disposed in the middle.
  • Intermediate layers (second layers 13B and 14B) were formed using a material having a lower Young's modulus than the other layers.
  • FIG. 2 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 2) according to a modification (Modification 1) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 2 is, for example, a medium in which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • intermediate layers 23 and 24 each comprising a plurality of layers (here, three layers) are provided between the recording layers 12M, 12C and 12Y, and other layers are provided.
  • the layer (second layer 23B, 24B) sandwiched by (the first layer 23A, 24A and the third layer 23C, 24C) is formed using a material having a higher barrier property than the other layers. It differs from the above embodiment.
  • the intermediate layers 23 and 24 are for suppressing diffusion of contained molecules and heat transfer at the time of drawing between the recording layer 12M and the recording layer 12C and between the recording layer 12C and the recording layer 12Y. is there.
  • the intermediate layer 23 has a configuration in which a first layer 23A, a second layer 23B and a third layer 23C are stacked in this order, and the intermediate layer 24 similarly has a first layer 24A, a second layer 24B and a third layer.
  • the layer 24C has a configuration laminated in this order.
  • Each of the layers 23A, 23B, 23C is made of a general light-transmitting polymer material, and in particular, the middle layer (second layer 23B, It is preferable to use a material having higher barrier properties than the other layers (the first layers 23A and 24A and the third layers 23C and 24C) in 24B).
  • the high barrier property is, for example, one having low permeability of water, gas, and the like.
  • the first layers 23A and 24A and the third layers 23C and 24C are made of, for example, a general light transmitting polymer material.
  • Specific materials include, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrenic copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, poly Acrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, acrylic acid copolymer, maleic acid polymer, cycloolefin copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl phenol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, Phenolic resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urethane resin, polyarylate
  • a metal material for example, aluminum (Al), copper U (Cu), silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), nickel (Ni), tin (for example) Sn), cobalt (Co), rhodium (Rh), iridium (Ir), iron (Fe), ruthenium (Ru), osmium (Os), manganese (Mn), molybdenum (Mo), tungsten (W), niobium ( Examples include metals such as Nb), tantalum, titanium (Ti), bismuth (Bi), antimony (Sb), lead (Pb), silicon (Si), etc., and alloys containing two or more of these.
  • the inorganic material examples include oxide materials such as SiN, SiO, SiC, SiOC, SiCN, SiON, SiONC, AlO and AlN, nitride materials, oxynitride materials and carbide materials.
  • Layered nanocomposite materials include, for example, kaolinite, nacrite, dickite, halloysite, hydrated halloysite, antigorite, chrysotile, pyrophyllite, montmorillonite, beidellite, saponite, hectorite, sauconite, Stephenite, tetracylic mica Sodium teniolight, muscovite, margarite, talc, vermiculite, phlogopite, xanthophyllite, chlorite and scaly silica and the like can be mentioned.
  • the second layers 23B and 24B containing the above materials can be formed by vacuum film formation such as CVD, sputtering or resistance heating evaporation, for example.
  • a film can be formed by applying and baking a solution containing the above material.
  • it can also be formed by transferring and laminating a barrier film containing the above-mentioned material.
  • each layer 23A, 23B, 23C may be a material having a higher barrier property than the first layer 23A, 24A and the third layer 23C, 24C for the second layer 23B, 24B.
  • the intermediate layers 23 and 24 may be used by crosslinking the above-mentioned polymer material.
  • the intermediate layers 23 and 24 may be configured to contain various additives such as, for example, ultraviolet light absorbers.
  • the thickness of the intermediate layers 23 and 24 is preferably, for example, 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the thickness of the first layers 23A and 24A is preferably, for example, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less
  • the thickness of the second layers 23B and 24B is preferably, for example, 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the third layers 23C and 24C is preferably, for example, 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the intermediate layers 23 and 24 provided between the recording layers 12M, 12C, and 12Y exhibiting different colors have a multilayer structure (for example, a three-layer structure), and the intermediate layer disposed in the middle ( The second layers 23B and 24B) are formed as layers having higher barrier properties than the other layers.
  • the second layers 23B and 24B are formed as layers having higher barrier properties than the other layers.
  • FIG. 3 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 3) according to a modification (modification 2) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 3 is, for example, a medium in which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • intermediate layers 33 and 34 formed of a plurality of layers (here, three layers) are provided between the recording layers 12M, 12C and 12Y, respectively, and other layers are provided.
  • the layer (second layer 33B, 34B) sandwiched by (the first layer 33A, 34A and the third layer 33C, 34C) is formed using a material having a higher porosity than the other layers. It differs from the embodiment.
  • the intermediate layers 33 and 34 are for suppressing diffusion of contained molecules and heat transfer at the time of drawing between the recording layer 12M and the recording layer 12C and between the recording layer 12C and the recording layer 12Y. is there.
  • the intermediate layer 33 has a configuration in which the first layer 33A, the second layer 33B and the third layer 33C are laminated in this order, and the intermediate layer 34 similarly has a first layer 34A, a second layer 34B and a third
  • the layer 34C has a stacked structure in this order.
  • Each of the layers 33A, 33B, 33C (, 34A, 34B, 34C) is made of a general light-transmitting polymer material, and in particular, the middle layer (second layer 33B, Preferably, 34B) uses a material having a higher porosity than the other layers (the first layers 33A, 34A and the third layers 33C, 34C).
  • the first layers 33A and 34A and the third layers 33C and 34C are made of, for example, a general light transmitting polymer material.
  • Specific materials include, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrenic copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, poly Acrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, acrylic acid copolymer, maleic acid polymer, cycloolefin copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl phenol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, Phenolic resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urethane resin, polyarylate
  • the material of the second layer 33B, 34B is, for example, flexible polyurethane foam, rigid polyurethane foam, polystyrene foam, polyethylene foam, polypropylene foam, EVA cross-linked foam, PET resin foam, phenol foam, silicone foam, polyvinyl chloride foam And urea foam, acrylic foam, polyimide foam, rubber foam, polyethylene terephthalate foam, polycarbonate foam, polyamide foam, polyacetal foam and the like.
  • a hollow body may be mixed with the base material to form a film. Thereby, porous second layers 33B and 34B are formed.
  • each layer 33A, 33B, 33C is a material in which the second layer 33B, 34B has a higher porosity than the first layer 33A, 34A and the third layer 33C, 34C.
  • the combination is not limited.
  • the intermediate layers 33 and 34 may be used by crosslinking the above-mentioned polymer material.
  • the intermediate layers 33 and 34 may be configured to contain various additives such as, for example, a UV absorber.
  • the thickness of the intermediate layers 33 and 34 is, for example, preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first layers 33A and 34A is preferably, for example, 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less
  • the thickness of the second layers 33B and 34B is preferably, for example, 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less
  • the thickness of the third layers 33C and 34C is preferably, for example, 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the intermediate layers 33 and 34 provided between the recording layers 12M, 12C, and 12Y exhibiting different colors have a multilayer structure (for example, a three-layer structure), and an intermediate layer (middle layer (middle layer)
  • the second layers 33B and 34B) are formed as layers more porous than the other layers.
  • the intermediate layers 33 and 34 become porous layers having a high porosity, and, for example, another recording layer (for example, the recording layers 12M and 12Y) of the heat generated at the time of drawing a desired recording layer (for example, the recording layer 12C) Propagation is reduced, and it becomes possible to reduce the occurrence of color mixing at the time of drawing.
  • the display quality can be improved.
  • the heat insulating properties of the intermediate layers 33 and 34 are improved, it becomes possible to make the intermediate layers 33 and 34 thinner. Therefore, the stress applied to the intermediate layers 33 and 34 is alleviated, and the occurrence of cracks can be further reduced.
  • FIG. 4 illustrates a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 4) according to a modification (Modification 3) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 4 is, for example, a medium in which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • intermediate layers 43 and 44 each comprising a plurality of layers (here, three layers) are provided between the recording layers 12M, 12C and 12Y, and other layers are provided.
  • the layer (second layer 43B, 44B) sandwiched by (the first layer 43A, 44A and the third layer 43C, 44C) is formed using a material having a higher thermal conductivity than the other layers. It differs from the above embodiment.
  • the intermediate layers 43 and 44 are for suppressing diffusion of contained molecules and heat transfer at the time of drawing between the recording layer 12M and the recording layer 12C and between the recording layer 12C and the recording layer 12Y. is there.
  • the intermediate layer 43 has a configuration in which the first layer 43A, the second layer 43B and the third layer 43C are stacked in this order, and the intermediate layer 44 similarly has a first layer 44A, a second layer 44B and a third
  • the layer 44C has a configuration laminated in this order.
  • Each of the layers 43A, 43B, 43C (, 44A, 44B, 44C) is formed using a general light-transmitting polymer material, and in particular, the middle layer (second layer 43B, It is preferable to use a material having a thermal conductivity higher than that of the other layers (the first layers 43A and 44A and the third layers 43C and 44C).
  • the first layers 43A and 44A and the third layers 43C and 44C are made of, for example, a general light transmitting polymeric material.
  • Specific materials include, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrenic copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, poly Acrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, acrylic acid copolymer, maleic acid polymer, cycloolefin copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl phenol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, Phenolic resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urethane resin, polyarylate
  • Examples of the material of the second layers 43B and 44B include metal materials, metal oxides and metal nitrides, and organic materials.
  • the metal material for example, aluminum (Al), copper U (Cu), silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), nickel (Ni), tin (for example) Sn), cobalt (Co), rhodium (Rh), iridium (Ir), iron (Fe), ruthenium (Ru), osmium (Os), manganese (Mn), molybdenum (Mo), tungsten (W), niobium ( Examples include metals such as Nb), tantalum, titanium (Ti), bismuth (Bi), antimony (Sb), lead (Pb), silicon (Si), etc., and alloys containing two or more of these.
  • metal oxides and metal nitrides include indium tin oxide (ITO), zinc oxide, indium oxide, antimony doped tin oxide, fluorine added tin oxide, aluminum added zinc oxide, gallium added zinc oxide, silicon added zinc oxide Zinc oxide-tin oxide system, indium oxide-tin oxide system, zinc oxide-indium oxide-magnesium oxide system, aluminum nitride, aluminum oxide, aluminum nitride oxide, magnesium oxide, crystalline silica, aluminum hydroxide, boron nitride, nitrided Silicon, silicon carbide and beryllium oxide can be mentioned.
  • ITO indium tin oxide
  • zinc oxide indium oxide, antimony doped tin oxide
  • fluorine added tin oxide aluminum added zinc oxide
  • Zinc oxide-tin oxide system indium oxide-tin oxide system
  • zinc oxide-indium oxide-magnesium oxide system aluminum nitride, aluminum oxide, aluminum nitride oxide
  • the organic material includes, for example, carbon black, carbon fiber, fullerene, graphene, carbon nanotube, carbon micro coil, nano horn, substituted or unsubstituted polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyacetylene and one or two selected from these. (Co) polymer etc. are mentioned.
  • the second layers 43B and 44B can be formed, for example, by vacuum film formation such as a CVD method, a sputtering method, or a resistance heating evaporation method.
  • the above materials can be formed as they are or in the form of fine particles, lines, needles, and dispersed in a polymer material, for example, by a coating method.
  • it can also be formed by transferring and laminating a barrier film containing the above-mentioned material.
  • each layer 43A, 43B, 43C may be a material having a higher thermal conductivity than the first layer 43A, 44A and the third layer 43C, 44C for the second layer 43B, 44B.
  • the intermediate layers 43 and 44 may be used by crosslinking the above-mentioned polymer material.
  • the intermediate layers 43 and 44 may be configured to include various additives such as, for example, a UV absorber.
  • the thickness of the intermediate layers 43 and 44 is preferably, for example, 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably, for example, 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the first layers 43A and 44A is preferably, for example, 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less
  • the thickness of the second layers 43B and 44B is preferably, for example, 0.01 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less
  • the thickness of the third layers 43C and 44C is preferably, for example, 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the intermediate layers 43 and 44 provided between the recording layers 12M, 12C, and 12Y exhibiting different colors have a multilayer structure (for example, a three-layer structure), and the intermediate layer disposed in the middle (
  • the second layers 43B and 44B) are formed as layers having higher thermal conductivity than the other layers.
  • the intermediate layers 43 and 44 can be thinned. Therefore, the stress applied to the intermediate layers 43 and 44 is alleviated, and the occurrence of cracks can be further reduced.
  • FIG. 5 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 5) according to a modification (Modification 4) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 5 is, for example, a medium in which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • the reversible recording medium 5 of this modification is different from the third modification in that an intermediate layer 45 is added between the support base 11 and the recording layer 12 (here, the recording layer 12M).
  • the intermediate layer 45 is, for example, one in which the second layer 45B and the third layer 45C are stacked in this order. Similar to the second layers 43B and 44B in the third modification, the second layer 45B is formed using a material having a high thermal conductivity, and the third layer 45C is a third layer 43C in the third modification. , 44C. That is, in the reversible recording medium 5 of the present embodiment, the second layer 45B having high thermal conductivity and the third layer 45C formed using a general material are formed in this order on the support base 11. It is laminated and formed.
  • the second layer 45B having a high thermal conductivity is provided between the support base 11 and the recording layer 12M, so, for example, the support of heat generated at the time of drawing the recording layer 12C.
  • the propagation to the base 11 is reduced, and it is possible to prevent the display quality deterioration due to the thermal deformation of the support base 11.
  • the material selectivity of the support base 11 is improved.
  • FIG. 6 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 6) according to a modification (modification 5) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 6 is, for example, a medium in which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • an intermediate layer 45 is added between the support base 11 and the recording layer 12M as in the fourth modification to the reversible recording medium 1 of the above embodiment. It is.
  • the reversible recording medium of the present disclosure may be configured using materials of different properties for the second layers 13B, 14B, 23B, 24B, 33B, 34B, 43B, 44B, and 45B.
  • FIG. 7 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 7) according to a modification (Modification 6) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 7 is, for example, a medium in which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • the reversible recording medium 7 of the present modification includes a plurality of layers (first layers 53A, 54A, second layer) constituting intermediate layers (heat insulation layers 53, 54) provided between the recording layers 12M, 12C, 12Y, respectively.
  • the points 53B and 54B and the third layers 53C and 54C) are all different from each other in the embodiment and modifications 1 to 5 in that they are formed to include different materials.
  • the first layers 53A and 54A are formed using, for example, a material having a higher barrier property than the second layers 53B and 54B and the third layers 53C and 54C.
  • the second layers 53B and 54B are formed, for example, using a material having a lower Young's modulus than the first layers 53A and 54A and the third layers 53C and 54C.
  • the third layers 53C and 54C have, for example, the same configuration as the third layers 13C and 14C in the first embodiment.
  • all layers constituting the intermediate layer may be configured using materials having different properties. It is desirable to use a material that does not easily diffuse into the recording layer 12 for the layers (for example, the first and second layers) that are in direct contact with the recording layer 12.
  • FIG. 8 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 8) according to a modification (Modification 7) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 8 is, for example, a medium in which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • the reversible recording medium 8 of this modification has, for example, a configuration in which an intermediate layer 16 having the same configuration as the intermediate layers 13 and 14 in the above embodiment is provided between the recording layer 12 Y and the protective layer 15. .
  • the intermediate layer 16 may be provided between the protective layer 15 and the recording layer 12 (the recording layer 12Y in FIG. 7) formed immediately below it.
  • FIG. 9 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 9) according to a modification (modification 8) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 9 is, for example, a medium in which a recording layer 62 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11 as in the above embodiment.
  • the reversible recording medium 9 of this modification has, for example, recording layers containing three kinds of coloring compounds exhibiting different colors between the intermediate layers 13 and 14 having the same configuration as that of the above embodiment, for example. 62 has a stacked configuration.
  • the recording layer 62 contains three types of color formers exhibiting different colors (for example, cyan (C), magenta (M) and yellow (Y)).
  • the recording layer 62 is, for example, a coloring compound exhibiting cyan (C), magenta (M) or yellow (Y), and a developing / color reducing agent corresponding to each coloring compound.
  • the recording layer 62 is obtained by dispersing the microcapsules 62C, 62M, and 62Y in, for example, the polymer material mentioned as the constituent material of the recording layer 12 in the above embodiment, for example, a supporting base on which the intermediate layer 13 is formed. It can form by apply
  • layers (recording layers 12M, 12C, and 12Y) exhibiting different colors are formed as the recording layer 12, and these layers are used as intermediate layers (for example, the intermediate layer 13). , 14), but, as in this modification, a single layer is obtained by, for example, encapsulating each of the color developing compound exhibiting each color and the corresponding material in a microcapsule, and mixing them.
  • a reversible recording medium capable of full color display even with a structure can be realized.
  • FIG. 10 shows a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 10) according to a modification (modification 9) of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 10 is, for example, a recording medium on which the recording layer 12 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is disposed on the support base 11.
  • the layers 12M, 12C, and 12Y intermediate layers 73 and 74 formed of a plurality of layers (here, three layers) are provided.
  • the reversible recording medium 10 of this modification is a layer (the second layer) sandwiched by the other layers (the first layer 73A, 74A and the third layer 73C, 74C) among the three layers constituting the intermediate layers 73, 74.
  • the layers 73B and 74B) are formed using a material having a lower cure shrinkage rate than the other layers, which is different from the above-described embodiment and the first to eighth modifications.
  • the intermediate layers 73 and 74 are for suppressing diffusion of contained molecules and heat transfer at the time of drawing between the recording layer 12M and the recording layer 12C and between the recording layer 12C and the recording layer 12Y. is there.
  • the intermediate layer 73 has a configuration in which the first layer 73A, the second layer 73B and the third layer 73C are laminated in this order, and the intermediate layer 74 similarly has a first layer 74A, a second layer 74B and a third
  • the layer 74C has a stacked structure in this order.
  • Each of the layers 73A, 73B, 73C (, 74A, 74B, 74C) is made of a general light-transmitting polymer material, and in particular, the middle layer (second layer 73B, In 74B), it is preferable to use a material having a lower cure shrinkage than the other layers (the first layers 73A, 74A and the third layers 23C, 24C).
  • the first layers 73A and 74A, the second layers 73B and 74B, and the third layers 73C and 74C are made of, for example, a general light-transmitting polymer material.
  • Specific materials include, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrenic copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, poly Acrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, acrylic acid copolymer, maleic acid polymer, cycloolefin copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl phenol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, Phenolic resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsatur
  • the second layers 73B and 74B materials having a cure shrinkage ratio lower than those of the first layers 73A and 74A and the third layers 73C and 74C are selected, and the first layers 73A and 74A and the third layer 73C, In 74C, a material having a higher cure shrinkage than the second layers 73B and 74B is selected.
  • the material of the second layer 73B, 74B has a curing shrinkage lower than that of the other layers 73A, 74A, 73C, 74C
  • the intermediate layers 73 and 74 may be used by crosslinking the above-mentioned polymer material.
  • the intermediate layers 73 and 74 may be configured to contain various additives such as, for example, an ultraviolet light absorber.
  • the thickness of the intermediate layers 73 and 74 is, for example, preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first layers 73A and 74A is preferably, for example, 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m
  • the thickness of the second layers 73B, 74B is preferably, for example, 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the third layers 73C and 74C is preferably, for example, 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the intermediate layers 73 and 74 provided between the recording layers 12M, 12C, and 12Y exhibiting different colors have a multilayer structure (for example, a three-layer structure), and the intermediate layer disposed in the middle ( The second layers 73B and 74B) are formed as layers having a lower cure shrinkage than the other layers.
  • the second layers 73B and 74B are formed as layers having a lower cure shrinkage than the other layers.
  • reversible recording media 1 to 10 can be applied to various electronic devices or parts of clothing.
  • the present invention can be applied to a part of clothing accessories such as watches (watches), clothes, clothes, hats, helmets, headphones, glasses and shoes.
  • the types of electronic devices are particularly wearable displays such as head-up displays and head-mounted displays, portable portable devices such as portable music players and portable game machines, robots, or refrigerators and washing machines It is not limited.
  • the present invention is not limited to electronic devices and clothes, but can be applied to, for example, interiors and exteriors of automobiles, interiors and exteriors such as walls of buildings, exteriors of furniture such as desks and the like as decorative members.
  • Application Example 1 11A and 11B show the appearance of the integrated circuit (IC) card with the rewrite function.
  • the surface of the card is a printing surface 110, and for example, a sheet-like reversible recording medium 1 or the like is attached.
  • FIGS. 10A and 10B by disposing the reversible recording medium 1 or the like on the printing surface 110, the IC card can appropriately draw, rewrite, and erase the printing surface as shown in FIGS.
  • FIG. 12A shows the appearance configuration of the front of the smartphone
  • FIG. 12B shows the appearance configuration of the back of the smartphone shown in FIG. 12A
  • the smartphone includes, for example, a display unit 210 and a non-display unit 220, and a housing 230.
  • the reversible recording medium 1 or the like is provided as an exterior member of the housing 230 on, for example, one surface of the housing 230 on the back side, thereby displaying various color patterns as shown in FIG. 12B. can do.
  • the smart phone was mentioned as an example here, it can apply not only to this but to a notebook type personal computer (PC), a tablet PC, etc., for example.
  • FIGS. 13A and 13B show the appearance of the eyebrow.
  • the crucible includes, for example, a storage unit 310 and a handle 320.
  • the reversible recording medium 1 is attached to the storage unit 310, for example.
  • various characters and patterns are displayed by the reversible recording medium 1, for example.
  • various color patterns can be displayed, and the design of the storage unit 310 is changed as in the example of FIG. 13A to the example of FIG. 13B. be able to.
  • a useful electronic device can be realized in fashion applications.
  • FIG. 14 shows, for example, a configuration example of a wristband capable of recording, for example, the boarding history of an attraction, schedule information, etc. in an amusement park.
  • the wristband includes belts 411 and 412 and an information recording unit 420.
  • the belts 411 and 412 have, for example, a band shape, and ends (not shown) are configured to be connectable to each other.
  • the information recording unit 420 for example, the reversible recording medium 1 or the like is attached, and in addition to the boarding history MH2 of the attraction and the schedule information IS (IS1 to IS3), for example, an information code CD is recorded.
  • the above-mentioned information can be recorded by holding the wrist band over a drawing device installed at various places such as attraction boarding reservation spots in the case of an entrance person.
  • the boarding history mark MH1 indicates the number of attractions on which the visitors wearing the wristband have boarded in the amusement park. In this example, the more star-shaped marks are recorded as the boarding history mark MH1 the more you ride the attraction. In addition, it is not limited to this, For example, you may make it the color of a mark change with the number of the attractions which the visitor boarded.
  • the schedule information IS indicates, in this example, the schedule of the attendee.
  • the information of all the events including the events reserved by the visitors and the events held in the amusement park are recorded as schedule information IS1 to IS3.
  • the name of the attraction (attraction 201) for which the visitor made the boarding reservation and the scheduled boarding time are recorded as schedule information IS1.
  • an event in the park such as a parade and its scheduled start time are recorded as schedule information IS2.
  • the restaurant reserved by the visitor in advance and the scheduled meal time are recorded as schedule information IS3.
  • identification information IID for identifying a wristband and website information IWS are recorded.
  • FIG. 15A shows the appearance of the top of the car
  • FIG. 15B shows the appearance of the side of the car.
  • the reversible recording medium 1 and the like of the present disclosure may be provided to each portion by providing the vehicle body such as the bonnet 511, the bumper 512, the roof 513, the roof 513, the trunk cover 514, the front door 515, the rear door 516, and the rear bumper 517.
  • the vehicle body such as the bonnet 511, the bumper 512, the roof 513, the roof 513, the trunk cover 514, the front door 515, the rear door 516, and the rear bumper 517.
  • Various information and color patterns can be displayed.
  • the reversible recording medium 1 and the like can display various color patterns by being provided on the interior of a car, for example, a steering wheel or a dashboard.
  • the fiber used here is, for example, a core compound containing a coloring compound exhibiting a desired color, a developing / color reducing agent corresponding to this, and a light-to-heat conversion material, and covering this core part and constituted by a heat insulating material It is preferable to have a so-called core-sheath structure composed of a sheath portion.
  • Producing a reversible recording medium capable of full-color display by forming a three-dimensional three-dimensional structure by using a plurality of types of fibers having a core-sheath structure and containing a color former exhibiting different colors. it can.
  • the present disclosure can also have the following configurations.
  • a first recording layer exhibiting a first color
  • a second recording layer exhibiting a second color different from the first color
  • a reversible recording medium comprising: a first intermediate layer comprising a plurality of layers containing different materials, as well as being provided between the first recording layer and the second recording layer.
  • the first intermediate layer has a multilayer structure in which a first layer, a second layer and a third layer are laminated in this order,
  • the first intermediate layer has a multilayer structure in which a first layer, a second layer and a third layer are laminated in this order,
  • the first intermediate layer has a multilayer structure in which a first layer, a second layer and a third layer are laminated in this order,
  • the first intermediate layer has a multilayer structure in which a first layer, a second layer and a third layer are laminated in this order, The reversible recording medium according to any one of (1) to (8), wherein the second layer contains a material having a thermal conductivity higher than that of the material contained in the first layer and the third layer. . (10) The first intermediate layer has a multilayer structure in which a first layer, a second layer and a third layer are laminated in this order, The reversible recording medium according to any one of (1) to (8), wherein the second layer includes a material having a thermal conductivity lower than that of the material contained in the first layer and the third layer. .
  • the first recording layer, the first intermediate layer, and the second recording layer are laminated in this order on a supporting substrate, The reversible recording medium according to any one of (1) to (12), further comprising a second intermediate layer between the support base and the first recording layer.
  • a protective layer is provided on the second recording layer, The reversible recording medium according to any one of (1) to (14), further comprising a third intermediate layer between the second recording layer and the protective layer.
  • Each of the first recording layer and the second recording layer contains a color former, a developing / color reducing agent, and a light-to-heat converting agent, according to any one of (1) to (16). Reversible recording medium as described.
  • the reversible recording medium according to any one of (1) to (20), wherein the first intermediate layer is provided between a recording layer and the third recording layer.
  • the reversible recording medium is a recording layer in which the recording state and the erasing state change reversibly, A first recording layer exhibiting a first color; A second recording layer exhibiting a second color different from the first color; An exterior member provided between the first recording layer and the second recording layer, and a first intermediate layer in which a plurality of layers containing different materials are laminated.

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Abstract

【解決手段】本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、第1の色を呈する第1の記録層と、第1の色とは異なる第2の色を呈する第2の記録層と、第1の記録層と第2の記録層との間に設けられると供に、異なる材料を含む複数の層からなる第1の中間層とを備える。

Description

可逆性記録媒体および外装部材
 本開示は、例えば画像の記録および消去が可能な可逆性記録媒体およびこれを備えた外装部材に関する。
 近年、地球環境的な見地から、リライタブル記録技術の必要性が認識されている。例えば、印刷物に替わる表示媒体の一例として、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な記録媒体、いわゆる可逆性記録媒体の開発が進められている。例えば、特許文献1では、発色色調の異なる複数の記録層が断熱層を間に積層された可逆性多色記録媒体が開示されている。
特開2004-155010号公報
 ところで、多色表示が可能なリライタブル記録媒体では、意図しない混色による表示品位の低下の改善が望まれている。
 表示品位を向上させることが可能な可逆性記録媒体および外装部材を提供することが望ましい。
 本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、第1の色を呈する第1の記録層と、第1の色とは異なる第2の色を呈する第2の記録層と、第1の記録層と第2の記録層との間に設けられると供に、異なる材料を含む複数の層からなる第1の中間層とを備えたものである。
 本開示の一実施形態の外装部材は、少なくとも支持基材の一の面に、上記本開示の一実施形態の可逆性記録媒体が設けられたものである。
 本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材では、第1の色を呈する第1の記録層と、第1の色とは異なる第2の色を呈する第2の記録層との間に、異なる材料を含む複数の層からなる第1の中間層を設けるようにした。これにより、中間層の信頼性を向上させることが可能となる。
 本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材によれば、互いに異なる色を呈する記録層(第1の記録層および第2の記録層)の間に、異なる材料を含む複数の層からなる、信頼性を向上させた第1の中間層を設けるようにしたので、書き込み時における混色の発生が低減される。即ち、表示品位を向上させることが可能となる。
 なお、ここに記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本開示中に記載されたいずれの効果であってもよい。
本開示の実施の形態に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例1に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例2に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例3に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例4に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例5に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例6に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例7に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例8に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 本開示の変形例9に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。 適用例1の外観の一例を表す斜視図である。 適用例1の外観の他の例を表す斜視図である。 適用例2の外観(前面側)の一例を表す斜視図である。 適用例2の外観(背面側)の一例を表す斜視図である。 適用例3の外観の一例を表す斜視図である。 適用例3の外観の他の例を表す斜視図である。 適用例4の一構成例を表す説明図である。 適用例5の外観(上面)の一例を表す斜視図である。 適用例5の外観(側面)の一例を表す斜視図である。
 以下、本開示における実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。以下の説明は本開示の一具体例であって、本開示は以下の態様に限定されるものではない。また、本開示は、各図に示す各構成要素の配置や寸法、寸法比等についても、それらに限定されるものではない。なお、説明する順序は、下記の通りである。
 1.実施の形態(記録層の間に多層構造を有する中間層が設けられた可逆性記録媒体の例)
  1-1.可逆性記録媒体の構成
  1-2.可逆性記録媒体の製造方法
  1-3.可逆性記録媒体の記録および消去方法
  1-4.作用・効果
 2.変形例
  2-1.変形例1(中間層の第2層として高バリア性を有する層を設けた例)
  2-2.変形例2(中間層の第2層として多孔質層を設けた例)
  2-3.変形例3(中間層の第2層として放熱性を有する層を設けた例)
  2-4.変形例4(支持基体上に放熱性を有する層を追加した例)
  2-5.変形例5(中間層の第2層として低ヤング率の層を設けると共に、支持基体上に放熱性を有する層を追加した例)
  2-6.変形例6(中間層に低ヤング率の層および高バリア性を有する層を設けた例)
  2-7.変形例7(記録層12Yと保護層との間に中間層を設けた例)
  2-8.変形例8(記録層内に複数種類の呈色性化合物を含む例)
  2-9. 変形例9(中間層の第2層として低硬化収縮率の層を設けた例)
 3.適用例
<1.実施の形態>
 図1は、本開示の一実施の形態に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体1)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体1は、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。この記録層12は、例えば、3つの層(記録層12M,記録層12C,記録層12Y)がこの順に積層された構成を有する。本実施の形態では、記録層12M,12C,12Yの間に、複数の層(ここでは、3層)からなる中間層13,14がそれぞれ設けられている。なお、図1は、可逆性記録媒体1の断面構成を模式的に表したものであり、実際の寸法、形状とは異なる場合がある。
(1-1.可逆性記録媒体の構成)
 本実施の形態の可逆性記録媒体1は、互いに異なる色を呈する複数の記録層12と、各記録層12の間に設けられた中間層13,14と、記録層12Y上に保護層15とが積層されてなるものである。具体的には、記録層12Mは、マゼンタ色(M)を呈する記録層12Mと、シアン色(C)を呈する記録層12Cと、黄色(Y)を呈する記録層12Yとを有する。これにより、可逆性記録媒体1は、多色表示の着色が可能となる。中間層13,14は、上記のように3層構造を有し、第1層13A(,14A)、第2層13B(,14B)および第3層13C(,14C)が、支持基体11側からこの順に積層されている。本実施の形態では、他の層(第1層13A,14Aおよび第3層13C,14C)によって挟持された層(第2層13B,14B)が、他の層よりもヤング率の低い材料を用いて形成された構成を有する。
 支持基体11は、記録層12を支持するためのものである。支持基体11は、耐熱性に優れ、且つ、平面方向の寸法安定性に優れた材料により構成されている。支持基体11は、光透過性および非光透過性のどちらの特性を有していてもよい。支持基体11は、例えば、ウェハ等の剛性を有する基板でもよいし、可撓性を有する薄層ガラス、フィルムあるいは紙等により構成してもよい。支持基体11として可撓性基板を用いることにより、フレキシブル(折り曲げ可能)な可逆性記録媒体を実現できる。
 支持基体11の構成材料としては、例えば、無機材料、金属材料およびプラスチック等の高分子材料等が挙げられる。具体的には、無機材料としては、例えば、ケイ素(Si)、酸化ケイ素(SiOX)、窒化ケイ素(SiNX)、酸化アルミニウム(AlOX)および酸化マグネシウム(MgOX)等が挙げられる。酸化ケイ素には、ガラスまたはスピンオングラス(SOG)等が含まれる。金属材料としては、例えば、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ニッケル(Ni)、錫(Sn)、コバルト(Co)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)、鉄(Fe)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)、マンガン(Mn)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、チタン(Ti)、ビスマス(Bi)、アンチモン(Sb)および鉛(Pb)等の金属単体、あるいは、それらを2種以上含む合金が挙げられる。合金の具体例としては、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム合金、マグネシウム合金およびチタン合金等が挙げられる。高分子材料としては、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂(ABS)、アクリル樹脂(PMMA)、ポリアミド、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート(PC)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン(PTFE)、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド、ポリエチレンナフタレート(PEN)およびトリアセチルセルロース、セルロースあるいは、それらの共重合体、ガラス繊維強化プラスチック、炭素繊維強化プラスチック(CFRP)等が挙げられる。なお、支持基体11の上面または下面には、反射層を設けるようにしてもよい。反射層を設けることにより、より鮮明な色表示が可能となる。
 記録層12(12M,12C,12Y)は、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能なものであり、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを制御し得る材料を用いて構成されている。具体的には、記録層12M,12C,12Yは、互いに異なる色を呈する呈色性化合物と、各呈色性化合物に対応する顕・減色剤と、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱する光熱変換材料とを含む、例えば、高分子材料によって形成されている。記録層12M,12C,12Yの積層方向の膜厚(以下、単に厚さとする)は、例えば、1μm以上10μm以下である。
 具体的には、記録層12Mは、例えば、マゼンタ色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ1の赤外線を吸収して発熱する光熱変換材料を含んで構成されている。記録層12Cは、例えば、シアン色を発色する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ2の赤外線を吸収して呈する光熱変換材料を含んで構成されている。記録層12Yは、例えば、イエロー色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ3の赤外線を吸収して発熱する光熱変換材料を含んで構成されている。波長λ1,λ2,λ3は、互いに異なる。
 なお、記録層12M,12C,12Yは、消色状態では透明になる。これにより、可逆性記録媒体1は、広い色域での記録が可能となる。記録層12M,12C,12Yの積層方向の厚さ(以下、単に厚さとする)は、例えば、1μm以上10μm以下である。
 呈色性化合物は、例えば、ロイコ色素が挙げられる。ロイコ色素としては、例えば、既存の感熱紙用色素が挙げられる。具体的には、一例として、下記式(1)に示した、分子内に、例えば電子供与性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 記録層12M,12C,12Yに用いる呈色性化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的な呈色性化合物としては、上記式(1)に示した化合物の他に、例えば、フルオラン系化合物、トリフェニルメタンフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物およびインドリノフタリド系化合物等が挙げられる。この他、例えば、2-アニリノ-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-ジ(n-ブチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-プロピル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-イソプロピル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-イソブチル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-アミル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-sec-ブチル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-アミル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-iso-アミル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-プロピル-N-イソプロピルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(m-トリクロロメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(m-トリフルロロメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(m-トリクロロメチルアニリノ)-3-メチル-6-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-(2,4-ジメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(N-エチル-p-トルイジノ)-3-メチル-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-(N-エチル-p-トルイジノ)-3-メチル-6-(N-プロピル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アニリノ-6-(N-n-ヘキシル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-(o-クロロアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(o-クロロアニリノ)-6-ジブチルアミノフルオラン、2-(m-トリフロロメチルアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2,3-ジメチル-6-ジメチルアミノフルオラン、3-メチル-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-ブロモ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-クロロ-6-ジプロピルアミノフルオラン、3-クロロ-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、3-ブロモ-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、2-クロロ-6-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)フルオラン、2-クロロ-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-アニリノ-3-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(o-クロロアニリノ)-3-クロロ-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、2-(m-トリフロロメチルアニリノ)-3-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(2,3-ジクロロアニリノ)-3-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、1,2-ベンゾ-6-ジエチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-(m-トリフロロメチルアニリノ)フルオラン、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-7-アザフタリド、3-(1-オクチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-メチル-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-メチル-4-ジエチルアミノフェニル)-7-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-N-n-アミル-N-メチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-メチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-ヘキシルオキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3,3-ビス(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3,3-ビス(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-7-アザフタリド、2-(p-アセチルアニリノ)-6-(N-n-アミル-N-n-ブチルアミノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(ジ-p-メチルベンジルアミノ)-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(α-フェニルエチルアミノ)-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-プロピルアニリノ)フルオラン、2-エチルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-エチルアミノ-6-(N-エチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ジメチルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-ジメチルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-ジエチルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ジエチルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ジプロピルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-ジプロピルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-p-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-p-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-p-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-p-クロロアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-p-クロロアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-p-クロロアニリノ)フルオラン、1,2-ベンゾ-6-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)フルオラン、1,2-ベンゾ-6-ジブチルアミノフルオラン、1,2-ベンゾ-6-(N-メチル-N-シクロヘキシルアミノ)フルオランおよび1,2-ベンゾ-6-(N-エチル-N-トルイジノ)フルオラン等が挙げられる。記録層12M,12C,12Yには、上記呈色性化合物を1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 顕・減色剤は、例えば、無色の呈色性化合物を発色または、所定の色を呈している呈色性化合物を消色させるためのものである。顕・減色剤としては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等が挙げられる。具体的には、例えば、下記一般式(2)に示したサリチル酸骨格を有し、分子内に電子受容性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(Xは、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-CONHCO-、-NHNHCO-、-CONHNH-、-CONHNHCO-、-NHCOCONH-、-NHCONHCO-、-CONHCONH-、-NHNHCONH-、-NHCONHNH-、-CONHNHCONH-、-NHCONHNHCO-、-CONHNHCONH-のうちのいずれかである。Rは、炭素数25以上34以下の直鎖状の炭化水素基である。)
 顕・減色剤としては、この他、例えば、4,4’-イソプロピリデンビスフェノール、4,4’-イソプロピリデンビス(o-メチルフェノール)、4,4’-セカンダリーブチリデンビスフェノール、4,4’-イソプロピリデンビス(2-ターシャリーブチルフェノール)、p-ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5-トリス(4-ターシャリーブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2,2-(3,4’-ジヒドロキシジフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)スルフィド、4-{β-(p-メトキシフェノキシ)エトキシ}サリチル酸、1,7-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-3,5-ジオキサヘプタン、1,5-ビス(4-ヒドロキシフェニチオ)-5-オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4’-シクロヘキシリデンジフェノール、4,4’-イソプロピリデンビス(2-クロロフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ターシャリ-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-ターシャリ-ブチル-2-メチル)フェノール、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリ-ブチルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’-チオビス(6-ターシャリ-ブチル-2-メチル)フェノール、4,4’-ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4’-ヒドロキシジフェニルスルホン(4-ヒドロキシ-4’-イソプロポキシジフェニルスルホン)、4-ベンジロキシ-4’-ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジフェノールスルホキシド、p-ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食酸ラウリル、没食子酸オクチル、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-プロパン、N,N’-ジフェニルチオ尿素、N,N’-ジ(m-クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4’-ジフェノールスルホン、2,2’-ジアリル-4,4’-ジフェノールスルホン、3,4-ジヒドロキシフェニル-4’-メチルジフェニルスルホン、1-アセチルオキシ-2-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-1-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-3-ナフトエ酸亜鉛、α,α-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-α-メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,4’-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(2-クロロフェノール)、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸、α-ヒドロキシドデシルホスホン酸、α-ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α-ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α-ヒドロキシオクタデシルホスホン酸、α-ヒドロキシエイコシルホスホン酸、α-ヒドロキシドコシルホスホン酸、α-ヒドロキシテトラコシルホスホン酸、ジヘキサデシルホスフェート、ジオクタデシルホスフェート、ジエイコシルホスフェート、ジドコシルホスフェート、モノヘキサデシルホスフェート、モノオクタデシルホスフェート、モノエイコシルホスフェート、モノドコシルホスフェート、メチルヘキサデシルホスフェート、メチルオクタデシルホスフェート、メチルエイコシルホスフェート、メチルドコシルホスフェート、アミルヘキサデシルホスフェート、オクチルヘキサデシルホスフェートおよびラウリルヘキサデシルホスフェート等が挙げられる。記録層12M,12C,12Yには、上記顕・減色剤を1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 光熱変換材料は、例えば近赤外領域(例えば、波長700nm以上2500nm以下)の特性の波長域の光を吸収して発熱するものである。本実施の形態では、記録層12M,12C,12Yに用いる光熱変換材料は、光吸収帯が狭く、且つ、互いに重なり合わない材料の組み合わせを選択することが好ましい。これにより、記録層12M,12C,12Yのうち所望の層を選択的に発色または消色させることが可能となる。一例として、記録層12Mに含まれる光熱変換剤は、915nmに吸収ピークを有するものが挙げられる。記録層12Cに含まれる光熱変換剤は、860nmに吸収ピークを有しているものが挙げられる。記録層12Yに含まれる光熱変換剤は、760nmに吸収ピークを有しているものが挙げられる。なお、上記吸収ピークは一例であり、これに限定されるものではない。
 光熱変換材料としては、例えば、フタロシアニン骨格を有する化合物(フタロシアニン系色素)、ナフタロシアニン骨格を有する化合物(ナフタロシアニン系色素)、スクアリリウム骨格を有する化合物(スクアリリウム系色素)、ジイモニウム塩、アミニウム塩等の有機系化合物および、例えばジチオ錯体等の金属錯体、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタンブラック、ITO、窒化ニオブ、の無機系化合物、炭化タンタル等の有機金属系化合物等が挙げられる。
 この他、優れた耐光性および耐熱性を有するシアニン骨格を有する化合物(シアニン系色素)を用いてもよい。なお、ここで、優れた耐光性とは、レーザ照射時に分解しないことである。優れた耐熱性とは、例えば、高分子材料と共に成膜し、例えば150℃で30分間保管した際に、吸収スペクトルの最大吸収ピーク値に20%以上の変化が生じないことである。このようなシアニン骨格を有する化合物としては、分子内に、SbF6,PF6,BF4,ClO4,CF3SO3および(CF3SO32Nのうちのいずれかのカウンターイオンと、5員環または6員環を含むメチン鎖との少なくとも一方を有するものが挙げられる。
 なお、シアニン系色素は、上記カウンターイオンのいずれかおよびメチン鎖内に5員環および6員環等の環状構造の両方を備えていることが好ましいが、少なくとも一方を備えていれば、十分な耐光性および耐熱性が担保される。優れた耐光性および耐熱性を有する材料は、上記のようにレーザ照射時に分解することがない。優れた耐光性を確認する手段としては、例えば、キセノンランプ照射テスト時に、吸収スペクトルのピーク変化を測定する方法がある。30分照射時の変化率が20%以下であれば、耐光性がよいと判断できる。優れた耐熱性を確認する手段としては、例えば、150℃保管時の吸収スペクトルのピーク変化を測定する方法がある。30分テスト後の変化率が20%以下であれば、耐熱性がよいと判断できる。
 高分子材料は、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料が均質に分散しやすいものが好ましい。高分子材料としては、例えば、マトリクス樹脂を用いることが好ましく、例えば、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、 ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。上記の高分子材料は架橋させて用いてもよい。
 記録層12M,12C,12Yは、上記呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料を、それぞれ少なくとも1種ずつ含んで構成されている。記録層12M,12C,12Yは、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
 中間層13,14は、記録層12Mと記録層12Cとの間、記録層12Cと記録層12Yとの間で含有分子の拡散や描画時の伝熱が生じるのを抑制するためのものである。中間層13は、上記のように、第1層13A、第2層13Bおよび第3層13Cがこの順に積層された構成を有し、中間層14は、同様に、第1層14A、第2層14Bおよび第3層14Cがこの順に積層された構成を有する。各層13A,13B,13C(,14A,14B,14C)は、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されており、特に、上記積層構造における真ん中の層(第2層13B,14B)は、他の層(第1層13A,14Aおよび第3層13C,14C)よりもヤング率の低い材料を用いることが好ましい。
 第1層13A,14Aおよび第3層13C,14Cは、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。
 第2層13B,14Bの材料としては、例えば、シリコーン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリルゴム、多硫化ゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。
 各層13A,13B,13C(,14A,14B,14C)を構成する材料は、第2層13B,14Bが第1層13A,14Aおよび第3層13C,14Cよりもヤング率の低い材料であればその組み合わせは限定されない。また、中間層13,14は、上記の高分子材料を架橋させて用いてもよい。更に、中間層13,24は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
 中間層13,14の厚さは、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば5μm以上20μm以下である。このうち、第1層13A,14Aの厚さは、例えば0.1μm以上10μm以下であることが好ましく、第2層13B,14Bの厚さは、例えば0.01μm以上10μm以下であることが好ましい。第3層13C,14Cの厚さは、例えば0.1μm以上10μm以下であることが好ましい。
 保護層15は、記録層12(ここでは、記録層12Y)の表面を保護するためのものであり、例えば、紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いて形成されている。保護層15の厚さは、例えば0.1μm以上100μm以下である。
(1-2.可逆性記録媒体の製造方法)
 本実施の形態の可逆性記録媒体1は、例えば、塗布法を用いて製造することができる。なお、以下に説明する製造方法は、可逆性記録媒体1を構成する各層を支持基体11上に直接形成する方法の一例である。
 まず、支持基体11として、厚さ0.188mmの白色のポリエチレンテレフタレート基板を用意する。次に、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、上記式(1)に示したロイコ色素(マゼンダ色)0.23g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換材料A(吸収波長:915nm)0.01gおよび高分子材料(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料A)を調製する。塗料Aを支持基体11上に、ワイヤーバーで塗布したのち、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのマゼンタ色を呈する記録層12Mを形成する。
 続いて、記録層M上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第1層13Aを形成する。次に、第1層13A上に低ヤング率のポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ6μmの第2層13Bを形成する。続いて、第2層13B上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第3層13Cを形成する。
 次に、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、下記式(3)に示したロイコ色素(シアン色)0.2g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換材料B(吸収波長:860nm)0.01gおよび高分子材料(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料B)を調製する。塗料Bを中間層上に塗布し、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのシアン色を呈する記録層12Cを形成する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 続いて、記録層C上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第1層14Aを形成する。次に、第1層14A上に低ヤング率のポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ6μmの第2層14Bを形成する。続いて、第2層14B上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第3層14Cを形成する。
 次に、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、下記式(4)に示したロイコ色素(イエロー色)0.15g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換材料C(吸収波長:760nm)0.01gおよびポリマー(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料C)を調製し、中間層上に塗布し、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのイエロー色を呈する記録層12Yを形成する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 最後に、記録層12Y上に紫外線硬化性樹脂を用いて厚さ約2μmの保護層15を形成する。以上により、図1に示した可逆性記録媒体1が完成する。
 また、可逆性記録媒体1は、下記方法を用いても製造することができる。以下に説明する可逆性記録媒体1の製造方法は、転写法を用いた製造方法の一例である。
 まず、転写用の仮基体として、厚さ50μmの離型・転写用ポリエチレンテレフタレート基板を用意する。続いて、離型・転写用ポリエチレンテレフタレート基板の一面(離型コート面)上に紫外線硬化性樹脂を用いて厚さ約2μmの保護層を形成する
 続いて、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、上記式(4)に示したロイコ色素(イエロー色)0.15g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換材料C(吸収波長:760nm)0.01gおよびポリマー(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料C)を調製し、中間層上に塗布し、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのイエロー色を呈する記録層12Yを形成する。
 次に、記録層Y上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第3層14Cを形成する。続いて、第3層14C上に低ヤング率のポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ6μmの第2層14Bを形成する。次に、第2層14B上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第1層14Aを形成する。
 続いて、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、上記式(3)に示したロイコ色素(シアン色)0.2g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換材料B(吸収波長:860nm)0.01gおよび高分子材料(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料B)を調製する。塗料Bを中間層上に塗布し、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのシアン色を呈する記録層12Cを形成する。
 次に、記録層C上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第3層13Cを形成する。続いて、第3層13C上に低ヤング率のポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ6μmの第2層13Bを形成する。次に、第2層13B上にポリエステル水溶液を塗布したのち、乾燥させることにより厚さ3μmの第1層13Aを形成する。
 続いて、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、上記式(1)に示したロイコ色素(マゼンダ色)0.23g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換材料A(吸収波長:915nm)0.01gおよび高分子材料(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料A)を調製する。塗料Aを中間層上に塗布し、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのマゼンタ色を呈する記録層12Mを形成する。
 続いて、中間層13上に光学粘着シート(OCA)を貼り合わせる。最後に、転写用の仮基体上に設けた上記積層体を、支持基体11となる筐体に転写することにより、図1に示した可逆性記録媒体1が完成する。
 なお、記録層12M,12C,12Yは、それぞれ、上記塗布以外の方法を用いて形成してもかまわない。例えば、予め別の基材に塗布して膜を、例えば接着膜を介して支持基体11上に貼付して記録層12M,12C,12Yをそれぞれ形成するようにしてもよい。あるいは、支持基体11を塗料に浸漬して記録層12M,12C,12Yをそれぞれ形成するようにしてもよい。
(1-3.可逆性記録媒体の記録および消去方法)
 本実施の形態の可逆性記録媒体1では、例えば、以下のようにして記録および消去を行うことができる。なお、ここでは記録層12は、上述した、それぞれ、シアン色、マゼンタ色、イエロー色を呈する記録層12M、記録層12Cおよび記録層12Yが積層されている場合を例に説明する。
 まず、記録層12(記録層12M、記録層12Cおよび記録層12Y)が消色する程度の温度、例えば120℃で加熱し、予め消色状態にしておく。次に、記録層12の任意の部分に波長および出力を任意に選択した赤外線を、例えば、半導体レーザ等により照射する。ここで、記録層12Mを発色させる場合には、波長λ1の赤外線を記録層12Mが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、記録層12Mに含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で呈色反応(発色反応)が起こり、照射部分にシアン色が発色する。同様に、記録層12Cを発色させる場合には、波長λ2の赤外線を記録層12Cが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。記録層12Yを発色させる場合には、波長λ3の赤外線を記録層12Yが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、記録層12Cおよび記録層12Yに含まれる光熱変換材料がそれぞれ発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤とで呈色反応が起こり、照射部分にマゼンタ色およびイエロー色がそれぞれ発色する。このように、対応する波長の赤外線を任意の部分に照射することにより、情報(例えば、フルカラーの画像)の記録が可能となる。
 一方、上記のようにして発色させた記録層12M、記録層12Cおよび記録層12Yをそれぞれ消色させる場合には、各層22,23,24に対応する波長の赤外線を消色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、記録層12M、記録層12Cおよび記録層12Yに含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で消色反応が起こり、照射部分の発色が消え、記録が消去される。また、記録層12に形成された記録の全てを一括で消去する場合には、記録層12を記録層12M、記録層12Cおよび記録層12Yの全てが消色する程度の温度、例えば120℃で加熱することによって、記録層12(記録層12M、記録層12Cおよび記録層12Y)に記録された情報が一括で消去される。その後、上述した操作を行うことにより、記録層12への繰り返し記録が可能となる。
 なお、上述した近赤外線の照射や加熱等の発色反応および消色反応を行わない限り、発色状態および消色状態は保持される。
(1-4.作用・効果)
 前述したように、印刷物に替わる表示媒体の一例として、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な記録媒体、いわゆる可逆性記録媒体の開発が進められており、発色色調の異なる複数の記録層の間に中間断熱層を積層することで多色表示が可能な可逆性記録媒体が提案されている。
 上記のように、断熱層を間に複数の記録層が積層された可逆性記録媒体では、意図しない混色による表示品位の低下の改善が望まれている。意図しない混色の発生の原因としては、以下2つが考えられる。まず、第1の原因としては、中間断熱層の製造時におけるパーティクルの混入や塗布乾燥工程で発生するピンホール、ロール巻き取り時に発生するクラック等の中間断熱層の欠陥の発生が考えられる。この中間断熱層の欠陥によって、記録層中の発色分子が中間断熱層を介した他の記録層へ混入し、意図しない混色が生じると推察される。第2の原因としては、第1の原因であるクラックの発生を防ぐため中間断熱層を薄膜化することによる断熱効果の低下が考えられる。これにより、所望の記録層の描画時に発生した熱が、他の記録層にも伝播し意図しない混色が生じると推察される。
 これに対して、本実施の形態の可逆性記録媒体1では、互いに異なる色を呈する記録層12M,12C,12Yの間に、それぞれ、互いに異なる材料を含む3層構造を有する中間層13,14を設けるようにした。例えば、中間層13を構成する第1層13A,第2層13B,第3層13Cでは、第1層13Aと第3層13Cとの間に設けられる第2層13Bが、他の層よりもヤング率の低い材料を含んで構成されている。中間層14についても中間層13と同様の構成となっている。これにより、中間層13,14の信頼性を向上させることが可能となる。具体的には、第2層13B,14Bを他の層を構成する材料よりもヤング率の低い材料を用いて形成することで、中間層13,14に係る応力が緩和されてクラックの発生を低減させることが可能となる。
 以上、本実施の形態の可逆性記録媒体1では、互いに異なる色を呈する記録層12M,12C,12Yの間に設ける中間層13,14を多層構造(例えば3層構造)とし、真ん中に配置される中間層(第2層13B,14B)を、他の層よりもヤング率の低い材料を用いて形成するようにした。これにより、中間層13,14に係る応力が緩和されてクラックの発生が低減され、描画時における混色の発生を低減することが可能となる。よって、表示品位を向上させることが可能となる。
 次に、本開示の変形例1~7について説明する。以下では、上記実施の形態と同様の構成要素については同一の符号を付し、適宜その説明を省略する。
<2.変形例>
(2-1.変形例1)
 図2は、本開示の変形例(変形例1)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体2)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体2は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体2は、記録層12M,12C,12Yの間に、それぞれ、複数の層(ここでは、3層)からなる中間層23,24が設けられており、他の層(第1層23A,24Aおよび第3層23C,24C)によって挟持された層(第2層23B,24B)が、他の層よりも高いバリア性を有する材料を用いて形成されている点が上記実施の形態とは異なる。
 中間層23,24は、記録層12Mと記録層12Cとの間、記録層12Cと記録層12Yとの間で互いに含有分子の拡散や描画時の伝熱が生じるのを抑制するためのものである。中間層23は、第1層23A、第2層23Bおよび第3層23Cがこの順に積層された構成を有し、中間層24は、同様に、第1層24A、第2層24Bおよび第3層24Cがこの順に積層された構成を有する。各層23A,23B,23C(,24A,24B,24C)は、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されており、特に、上記積層構造における真ん中の層(第2層23B,24B)は、他の層(第1層23A,24Aおよび第3層23C,24C)よりも高いバリア性を有する材料を用いることが好ましい。ここで、高いバリア性とは、例えば、水やガス等の透過率が低いものする。
 第1層23A,24Aおよび第3層23C,24Cは、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。
 第2層23B,24Bの材料としては、例えば、金属材料、無機材料および層状ナノコンポジット材料等が挙げられる。具体的には、金属材料としては、例えば、アルミニウム(Al)、銅U(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ニッケル(Ni)、錫(Sn)、コバルト(Co)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)、鉄(Fe)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)、マンガン(Mn)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、タンタル、チタン(Ti)、ビスマス(Bi)、アンチモン(Sb)、鉛(Pb)、シリコン(Si)等の金属単体、またはこれらを2種以上含む合金が挙げられる。無機材料としては、例えば、SiN、SiO、SiC、SiOC、SiCN、SiON、SiONC、AlOおよびAlN等の酸化物材料、窒化物材料、酸窒化物材料および炭化物材料が挙げられる。層状ナノコンポジット材料としては、例えば、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト、加水ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石および鱗片状シリカ等が挙げられる。上記材料を含む第2層23B,24Bは、例えば、CVD法、スパッタ法あるいは抵抗加熱蒸着法等の真空成膜によって形成することができる。また、上記材料を含む溶液を塗布および焼成することによって成膜することもできる。更に、上記材料を含むバリアフィルムを転写およびラミネートすることによっても形成することができる。
 各層23A,23B,23C(,24A,24B,24C)を構成する材料は、第2層23B,24Bが第1層23A,24Aおよび第3層23C,24Cよりも高いバリア性を有する材料であればその組み合わせは限定されない。また、中間層23,24は、上記の高分子材料を架橋させて用いてもよい。更に、中間層23,24は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
 中間層23,24の厚さは、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば5μm以上20μm以下である。このうち、第1層23A,24Aの厚さは、例えば1μm以上10μm以下であることが好ましく、第2層23B,24Bの厚さは、例えば0.01μm以上10μm以下であることが好ましい。第3層23C,24Cの厚さは、例えば1μm以上10μm以下であることが好ましい。
 以上のように、本変形例では、互いに異なる色を呈する記録層12M,12C,12Yの間に設ける中間層23,24を多層構造(例えば3層構造)とし、真ん中に配置される中間層(第2層23B,24B)を、他の層よりも高いバリア性を有する層として形成するようにした。これにより、中間層23,24を介した記録層12M,12C,12Y中の発色分子等の拡散が低減され、描画時における混色の発生を低減することが可能となる。よって、表示品位を向上させることが可能となる。
(2-2.変形例2)
 図3は、本開示の変形例(変形例2)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体3)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体3は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体3は、記録層12M,12C,12Yの間に、それぞれ、複数の層(ここでは、3層)からなる中間層33,34が設けられており、他の層(第1層33A,34Aおよび第3層33C,34C)によって挟持された層(第2層33B,34B)が、他の層よりも空隙率の高い材料を用いて形成されている点が上記実施の形態とは異なる。
 中間層33,34は、記録層12Mと記録層12Cとの間、記録層12Cと記録層12Yとの間で互いに含有分子の拡散や描画時の伝熱が生じるのを抑制するためのものである。中間層33は、第1層33A、第2層33Bおよび第3層33Cがこの順に積層された構成を有し、中間層34は、同様に、第1層34A、第2層34Bおよび第3層34Cがこの順に積層された構成を有する。各層33A,33B,33C(,34A,34B,34C)は、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されており、特に、上記積層構造における真ん中の層(第2層33B,34B)は、他の層(第1層33A,34Aおよび第3層33C,34C)よりも空隙率の高い材料を用いることが好ましい。
 第1層33A,34Aおよび第3層33C,34Cは、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。
 第2層33B,34Bの材料としては、例えば、軟質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフォーム、ポリスチレンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム、EVA架橋発泡体、PET樹脂発泡体、フェノールフォーム、シリコーンフォーム、ポリ塩化ビニルフォーム、ユリアフォーム、アクリルフォーム、ポリイミドフォーム、ゴム発泡体、ポリエチレンテレフタレートフォーム、ポリカーボネートフォーム、ポリアミドフォーム、ポリアセタールフォーム等が挙げられる。この他、例えば、第2層33B,34Bの成膜時に、母材に中空体を混合して成膜するようにしてもよい。これにより、多孔質な第2層33B,34Bが形成される。
 各層33A,33B,33C(,34A,34B,34C)を構成する材料は、第2層33B,34Bが第1層33A,34Aおよび第3層33C,34Cよりも空隙率の高い材料であればその組み合わせは限定されない。また、中間層33,34は、上記の高分子材料を架橋させて用いてもよい。更に、中間層33,34は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
 中間層33,34の厚さは、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば3μm以上10μm以下である。このうち、第1層33A,34Aの厚さは、例えば0.1μm以上5μm以下であることが好ましく、第2層33B,34Bの厚さは、例えば0.1μm以上5μm以下であることが好ましい。第3層33C,34Cの厚さは、例えば0.1μm以上5μm以下であることが好ましい。
 以上のように、本変形例では、互いに異なる色を呈する記録層12M,12C,12Yの間に設ける中間層33,34を多層構造(例えば3層構造)とし、真ん中に配置される中間層(第2層33B,34B)を、他の層よりも多孔質な層として形成するようにした。これにより、中間層33,34は、空隙率の高い多孔質な層となり、例えば、所望の記録層(例えば記録層12C)の描画時に発生した熱の他の記録層(例えば記録層12M,12Y)への伝播が低減され、描画時における混色の発生を低減することが可能となる。よって、表示品位を向上させることが可能となる。
 また、本変形例では、中間層33,34の断熱性が向上するため、中間層33,34を薄膜化することが可能となる。よって、中間層33,34に係る応力が緩和されてクラックの発生をさらに低減することが可能となる。
(2-3.変形例3)
 図4は、本開示の変形例(変形例3)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体4)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体4は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体4は、記録層12M,12C,12Yの間に、それぞれ、複数の層(ここでは、3層)からなる中間層43,44が設けられており、他の層(第1層43A,44Aおよび第3層43C,44C)によって挟持された層(第2層43B,44B)が、他の層よりも熱伝導率の高い材料を用いて形成されている点が上記実施の形態とは異なる。
 中間層43,44は、記録層12Mと記録層12Cとの間、記録層12Cと記録層12Yとの間で互いに含有分子の拡散や描画時の伝熱が生じるのを抑制するためのものである。中間層43は、第1層43A、第2層43Bおよび第3層43Cがこの順に積層された構成を有し、中間層44は、同様に、第1層44A、第2層44Bおよび第3層44Cがこの順に積層された構成を有する。各層43A,43B,43C(,44A,44B,44C)は、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されており、特に、上記積層構造における真ん中の層(第2層43B,44B)は、他の層(第1層43A,44Aおよび第3層43C,44C)よりも熱伝導率の高い材料を用いることが好ましい。
 第1層43A,44Aおよび第3層43C,44Cは、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。
 第2層43B,44Bの材料としては、例えば、金属材料、金属酸化物および金属窒化物ならびに有機系材料等が挙げられる。具体的には、金属材料としては、例えば、アルミニウム(Al)、銅U(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ニッケル(Ni)、錫(Sn)、コバルト(Co)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)、鉄(Fe)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)、マンガン(Mn)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、タンタル、チタン(Ti)、ビスマス(Bi)、アンチモン(Sb)、鉛(Pb)、シリコン(Si)等の金属単体、またはこれらを2種以上含む合金が挙げられる。金属酸化物および金属窒化物としては、例えば、インジウム錫酸化物(ITO)、酸化亜鉛、酸化インジウム、アンチモン添加酸化錫、フッ素添加酸化錫、アルミニウム添加酸化亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛、シリコン添加酸化亜鉛、酸化亜鉛-酸化錫系、酸化インジウム-酸化錫系、酸化亜鉛-酸化インジウム-酸化マグネシウム系、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、窒化酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、結晶性シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素および酸化ベリリウム等が挙げられる。有機系材料としては、例えば、カーボンブラック、炭素繊維、フラーレン、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、ナノホーン、置換または無置換のポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレンおよびこれらから選ばれる1種または2種からなる(共)重合体等が挙げられる。第2層43B,44Bは、例えば、CVD法、スパッタ法あるいは抵抗加熱蒸着法等の真空成膜によって形成することができる。また、上記材料をそのまま、あるいは微粒子状、線状、針状に形成して高分子材料に分散させ、例えば塗布法によって形成することができる。更に、上記材料を含むバリアフィルムを転写およびラミネートすることによっても形成することができる。
 各層43A,43B,43C(,44A,44B,44C)を構成する材料は、第2層43B,44Bが第1層43A,44Aおよび第3層43C,44Cよりも熱伝導率の高い材料であればその組み合わせは限定されない。また、中間層43,44は、上記の高分子材料を架橋させて用いてもよい。更に、中間層43,44は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
 中間層43,44の厚さは、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば3μm以上10μm以下である。このうち、第1層43A,44Aの厚さは、例えば1μm以上5μm以下であることが好ましく、第2層43B,44Bの厚さは、例えば0.01μm以上5μm以下であることが好ましい。第3層43C,44Cの厚さは、例えば1μm以上5μm以下であることが好ましい。
 以上のように、本変形例では、互いに異なる色を呈する記録層12M,12C,12Yの間に設ける中間層43,44を多層構造(例えば3層構造)とし、真ん中に配置される中間層(第2層43B,44B)を、他の層よりも熱伝導率の高い層として形成するようにした。これにより、例えば、所望の記録層(例えば記録層12C)の描画時に発生した熱は、第2層43B,44Bにおいて平面方向に伝播しやすくなり、積層方向(他の記録層(例えば記録層12M,12Y))への伝播が低減される。よって、描画時における混色の発生を低減することが可能となり、表示品位を向上させることができる。
 また、本変形例では、中間層43,44の遮熱性が向上するため、中間層43,44を薄膜化することが可能となる。よって、中間層43,44に係る応力が緩和されてクラックの発生をさらに低減することが可能となる。
(2-4.変形例4)
 図5は、本開示の変形例(変形例4)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体5)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体5は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体5は、支持基体11と記録層12(ここでは、記録層12M)との間に中間層45を追加した点が、上記変形例3とは異なる。
 中間層45は、例えば、第2層45Bおよび第3層45Cがこの順に積層されたものである。第2層45Bは、上記変形例3における第2層43B,44Bと同様に、熱伝導率の高い材料を用いて形成されており、第3層45Cは、上記変形例3におけるだい3層43C,44Cと同様の構成を有する。即ち、本実施の形態の可逆性記録媒体5は、支持基体11上に、高い熱伝導性を有する第2層45Bと、一般的な材料を用いて形成された第3層45Cとがこの順に積層形成されたものである。
 このように、本変形例では、支持基体11と記録層12Mとの間に、熱伝導率の高い第2層45Bを設けるようにしたので、例えば、記録層12Cの描画時に発生した熱の支持基体11への伝播が低減され、支持基体11の熱変形による表示品位低下を防ぐことが可能となる。また、支持基体11の材料選択性が向上する。
(2-5.変形例5)
 図6は、本開示の変形例(変形例5)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体6)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体6は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体6は、上記実施の形態における可逆性記録媒体1に対して、変形例4のように、支持基体11と記録層12Mとの間に中間層45を追加したものである。
 このように、本開示の可逆性記録媒体は、第2層13B,14B,23B,24B,33B,34B,43B,44B,45Bに、それぞれ異なる性質の材料を用いた構成としてもよい。
(2-6.変形例6)
 図7は、本開示の変形例(変形例6)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体7)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体7は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体7は、記録層12M,12C,12Yの間にそれぞれ設けられる中間層(断熱層53,54)を構成する複数の層(第1層53A,54A、第2層53B,54Bおよび第3層53C,54C)全てが、互いに異なる材料を含んで形成された点が上記実施の形態および変形例1~5とは異なる。
 具体的には、第1層53A,54Aは、例えば、第2層53B,54Bおよび第3層53C,54Cよりも高いバリア性を有する材料を用いて形成する。第2層53B,54Bは、例えば、第1層53A,54Aおよび第3層53C,54Cよりもヤング率の低い材料を用いて形成する。第3層53C,54Cは、例えば、上記第1の実施の形態における第3層13C,14Cと同様に構成を有する。
 このように、本開示の可逆性記録媒体は、中間層を構成する全ての層が、互いに異なる性質の材料を用いた構成としてもよい。なお、記録層12に直接接する層(例えば、第1層および第2層)には、記録層12へ拡散しにくい材料を用いることが望ましい。
(2-8.変形例7)
 図8は、本開示の変形例(変形例7)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体8)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体8は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体8は、例えば、上記実施の形態における中間層13,14と同様の構成を有する中間層16が記録層12Yと保護層15との間に設けられた構成を有する。
 このように、本開示の可逆性記録媒体は、保護層15とその直下に形成された記録層12(図7では、記録層12Y)との間に中間層16を設けるようにしてもよい。これにより、上記実施の形態の効果に加えて、保護層15を塗布する際の記録層12Yへのダメージの抑制および記録層12Yへの描画時の発熱による保護層15の熱変形の抑制が可能となる効果を奏する。
(2-8.変形例8)
 図9は、本開示の変形例(変形例8)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体9)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体9は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層62が配置されたものである。本変形例の可逆性記録媒体9は、例えば、上記実施の形態と同様の構成を有する中間層13,14を間に、互いに異なる色を呈する、例えば3種類の呈色性化合物を含む記録層62が積層された構成を有する。
 記録層62は、上記のように、互いに異なる色(例えば、シアン色(C)、マゼンタ色(M)およびイエロー色(Y))を呈する3種類の呈色性化合物を含んでいる。具体的には、記録層62は、例えば、シアン色(C)、マゼンタ色(M)またはイエロー色(Y)を呈する呈色性化合物と、各呈色性化合物に対応する顕・減色剤と、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱する光熱変換材料とをそれぞれ含む3種類のマイクロカプセル62C,62M,62Yを作製し、これを混合して形成したものである。この記録層62は、例えば、上記マイクロカプセル62C,62M,62Yを、例えば上記実施の形態における記録層12の構成材料として挙げた高分子材料に分散させ、例えば、中間層13を形成した支持基体11上に塗布することで形成することができる。
 このように、上記実施の形態および変形例1~7では、記録層12として、互いに異なる色を呈する層(記録層12M,12C,12Y)を形成し、これらを中間層(例えば、中間層13,14)と介して積層した例を示したが、本変形例のように、例えば、各色を呈する呈色性化合物およびそれに対応する材料をそれぞれマイクロカプセルに封入し、混合することにより、単層構造でもフルカラー表示が可能な可逆性記録媒体を実現することができる。
(2-9.変形例9)
 図10は、本開示の変形例(変形例9)に係る可逆性記録媒体(可逆性記録媒体10)の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体10は、上記実施の形態と同様に、例えば、支持基体11上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層12が配置されたものであり、記録層12M,12C,12Yの間に、それぞれ、複数の層(ここでは、3層)からなる中間層73,74を有する。本変形例の可逆性記録媒体10は、中間層73,74を構成する3層のうち、他の層(第1層73A,74Aおよび第3層73C,74C)によって挟持された層(第2層73B,74B)が、他の層よりも硬化収縮率の低い材料を用いて形成されている点が上記実施の形態および変形例1~8とは異なる。
 中間層73,74は、記録層12Mと記録層12Cとの間、記録層12Cと記録層12Yとの間で互いに含有分子の拡散や描画時の伝熱が生じるのを抑制するためのものである。中間層73は、第1層73A、第2層73Bおよび第3層73Cがこの順に積層された構成を有し、中間層74は、同様に、第1層74A、第2層74Bおよび第3層74Cがこの順に積層された構成を有する。各層73A,73B,73C(,74A,74B,74C)は、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されており、特に、上記積層構造における真ん中の層(第2層73B,74B)は、他の層(第1層73A,74Aおよび第3層23C,24C)よりも硬化収縮率の低い材料を用いることが好ましい。
 第1層73A,74A、第2層73B,74Bおよび第3層73C,74Cは、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。
 上記材料のうち、第2層73B,74Bでは、第1層73A,74Aおよび第3層73C,74Cよりも硬化収縮率が低い材料を選択し、第1層73A,74Aおよび第3層73C,74Cでは、第2層73B,74Bよりも硬化収縮率が高い材料を選択する。各層73A,73B,73C(,74A,74B,74C)を構成する材料の組み合わせは、第2層73B,74Bの材料が他の層73A,74A,73C,74Cの材料よりも硬化収縮率が低ければ特に限定されない。また、中間層73,74は、上記の高分子材料を架橋させて用いてもよい。更に、中間層73,74は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
 中間層73,74の厚さは、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば5μm以上20μm以下である。このうち、第1層73A,74Aの厚さは、例えば0.1μm以上10μm以下であることが好ましく、第2層73B,74Bの厚さは、例えば0.01μm以上10μm以下であることが好ましい。第3層73C,74Cの厚さは、例えば0.1μm以上10μm以下であることが好ましい。
 以上のように、本変形例では、互いに異なる色を呈する記録層12M,12C,12Yの間に設ける中間層73,74を多層構造(例えば3層構造)とし、真ん中に配置される中間層(第2層73B,74B)を、他の層よりも硬化収縮率の低い層として形成するようにした。これにより、中間層の乾燥時に発生する硬化収縮に起因する残留応力によるクラック発生を抑制し、クラックを経由した混色の発生を低減することが可能となる。よって、表示品位を向上させることが可能となる。
<3.適用例>
 次に、上記実施の形態および変形例1~9において説明した可逆性記録媒体(可逆性記録媒体1~10)の適用例について説明する。ただし、以下で説明する電子機器の構成はあくまで一例であり、その構成は適宜変更可能である。上記可逆性記録媒体1~10は、各種の電子機器あるいは服飾品の一部に適用可能である。例えば、いわゆるウェアラブル端末として、例えば時計(腕時計)、鞄、衣服、帽子、ヘルメット、ヘッドフォン、眼鏡および靴等の服飾品の一部に適用可能である。この他、例えば、ヘッドアップディスプレイおよびヘッドマウントディスプレイ等のウェアラブルディスプレイや、ポータブル音楽プレイヤーおよび携帯型ゲーム機等の持ち運び可能なポータブルデバイス、ロボット、あるいは、冷蔵庫および洗濯機等、電子機器の種類は特に限定されない。また、電子機器や服飾品に限らず、例えば、加飾部材として、自動車の内装や外装、建造物の壁等の内装や外装、机等の家具の外装等にも適用することができる。
(適用例1)
 図11Aおよび図11Bは、リライト機能付きIntegrated Circuit(IC)カードの外観を表したものである。このICカードでは、カードの表面が印字面110となっており、例えば、シート状の可逆性記録媒体1等が貼付されて構成されている。ICカードは、印字面110に可逆性記録媒体1等を配置することで、図10Aおよび図10Bに示したように、適宜、印字面に描画およびその書き換え並びに消去が可能となる。
(適用例2)
 図12Aはスマートフォンの前面の外観構成を、図12Bは、図12Aに示したスマートフォンの背面の外観構成を表したものである。このスマートフォンは、例えば、表示部210および非表示部220と、筐体230とを備えている。背面側の筐体230の例えば一面には、筐体230の外装部材として、例えば可逆性記録媒体1等が設けられており、これにより、図12Bに示したように、様々な色柄を表示することができる。なお、ここでは、スマートフォンを例に挙げたが、これに限らず、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ(PC)やタブレットPC等にも適用することができる。
(適用例3)
 図13Aおよび図13Bは、鞄の外観を表したものである。この鞄は、例えば収納部310と持ち手320とを有しており、例えば、収納部310に、例えば可逆性記録媒体1が取り付けられている。収納部310には、例えば可逆性記録媒体1により、様々な文字や図柄が表示される。また、持ち手320部分に可逆性記録媒体1等が取り付けることで、様々な色柄を表示することができ、図13Aの例から図13Bの例のように、収納部310の意匠を変更することができる。ファッション用途においても有用な電子デバイスを実現可能となる。
(適用例4)
 図14は、例えばアミューズメントパークにおいて、例えばアトラクションの搭乗履歴やスケジュール情報等を記録可能なリストバンドの一構成例を表したものである。このリストバンドは、ベルト部411,412と、情報記録部420とを有している。ベルト部411,412は、例えば帯形状を有し、端部(図示せず)が互いに接続可能に構成されている。情報記録部420には、例えば可逆性記録媒体1等が貼付されており、上記アトラクションの搭乗履歴MH2やスケジュール情報IS(IS1~IS3)のほか、例えば情報コードCDが記録されている。アミューズメントパークでは、入場者が、アトラクション搭乗予約スポット等の各所に設置された描画装置にリストバンドをかざすことによって上記情報を記録することができる。
 搭乗履歴マークMH1は、アミューズメントパークにおいて、リストバンドを装着した入場者が搭乗したアトラクションの数を示すものである。この例では、アトラクションに搭乗するほど、多くの星形マークが搭乗履歴マークMH1として記録されるようになっている。なお、これに限定されるものではなく、例えば、入場者が搭乗したアトラクションの数によって、マークの色が変化するようにしてもよい。
 スケジュール情報ISは、この例では、入場者のスケジュールを示すものである。この例では、入場者が予約したイベントや、アミューズメントパークにおいて催されるイベントを含む全てのイベントの情報がスケジュール情報IS1~IS3として記録される。具体的には、この例では、入場者が搭乗予約を行ったアトラクション名(アトラクション201)と、その搭乗予定時刻が、スケジュール情報IS1として記録されている。また、パレード等のパーク内のイベントと、その開始予定時刻が、スケジュール情報IS2として記録されている。また、入場者があらかじめ予約したレストランと、その食事予定時刻がスケジュール情報IS3として記録されている。
 情報コードCDには、例えば、リストバンドを識別するための識別情報IIDや、ウェブサイト情報IWSが記録されている。
(適用例5)
 図15Aは自動車の上面の外観を、図15Bは自動車の側面の外観を表したものである。本開示の可逆性記録媒体1等は、上記のように、例えば、ボンネット511、バンパー512、ルーフ513、トランクカバー514、フロントドア515、リアドア516およびリアバンパー517等の車体に設けることで各部に様々な情報や色柄を表示することができる。また、可逆性記録媒体1等は、自動車の内装、例えば、ハンドルやダッシュボード等に設けることで様々な色柄を表示することができる。
 以上、実施の形態および変形例1~9を挙げて本開示を説明したが、本開示は上記実施形態等で説明した態様に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上記実施の形態等において説明した全ての構成要素を備える必要はなく、さらに他の構成要素を含んでいてもよい。また、上述した構成要素の材料や厚さは一例であり、記載したものに限定されるものではない。更に、変形例1~8をそれぞれ組み合わせた構成としてもよい。
 更に、上記変形例8では、単層構造でのフルカラー表示を、マイクロカプセルを用いて行う例を示したが、これに限らず、例えば、繊維状の3次元立体構造物によっても行うこともできる。ここで用いる繊維は、例えば、所望の色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および光熱変換材料を含有する芯部と、この芯部を被覆すると共に、断熱材料によって構成される鞘部とから構成される所謂芯鞘構造を有することが好ましい。芯鞘構造を有し、それぞれ異なる色を呈する呈色性化合物を含む複数種類の繊維を用いて3次元立体構造物を形成することで、フルカラー表示が可能な可逆性記録媒体を作製することができる。
 さらにまた、上記実施の形態等では、各記録層の発色および消色を、レーザを用いて行う例を示したがこれに限らない。例えば、サーマルヘッドを用いて行うようにしてもよい。
 なお、本明細書中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものではなく、また、他の効果があってもよい。
 なお、本開示は以下のような構成も取ることができる。
(1)
 第1の色を呈する第1の記録層と、
 前記第1の色とは異なる第2の色を呈する第2の記録層と、
 前記第1の記録層と前記第2の記録層との間に設けられると供に、異なる材料を含む複数の層からなる第1の中間層と
 を備えた可逆性記録媒体。
(2)
 前記複数の層からなる第1の中間層は、互いにヤング率の異なる材料を含む、前記(1)に記載の可逆性記録媒体。
(3)
 前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
 前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりもヤング率の低い材料を含む、前記(1)または(2)に記載の可逆性記録媒体。
(4)
前記複数の層からなる第1の中間層は、互いに硬化収縮率の異なる材料を含む、前記(1)乃至(3)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(5)
 前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
 前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりも硬化収縮率の低い材料を含む、記(1)乃至(4)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(6)
 前記複数の層からなる第1の中間層は、互いにバリア性の異なる材料を含む、前記(1)乃至(5)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(7)
 前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
 前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりもバリア性の高い材料を含む、前記(1)乃至(6)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(8)
 前記複数の層からなる第1の中間層は、それぞれ、互いに熱伝導率の異なる材料を含む、前記(1)乃至(7)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(9)
 前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
 前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりも熱伝導率の高い材料を含む、前記(1)乃至(8)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(10)
 前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
 前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりも熱伝導率の低い材料を含む、前記(1)乃至(8)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(11)
 前記第2層は発泡材料を含む、前記(10)に記載の可逆性記録媒体。
(12)
 前記第2層は層内に中空体を含む、前記(10)に記載の可逆性記録媒体。
(13)
 前記第1の記録層、前記第1の中間層および前記第2の記録層は、支持基体上にこの順に積層されており、
 前記支持基体と前記第1の記録層との間に第2の中間層を有する、前記(1)乃至(12)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(14)
 前記第2の中間層は、前記第1の中間層と同様の構成を有する、前記(13)に記載の可逆性記録媒体。
(15)
 更に、前記第2の記録層上に保護層を有し、
 前記第2の記録層と前記保護層との間に第3の中間層を有する、前記(1)乃至(14)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(16)
 前記第3の中間層は、前記第1の中間層と同様の構成を有する、前記(15)に記載の可逆性記録媒体。
(17)
 前記第1の記録層および前記第2の記録層は、それぞれ、呈色性化合物と、顕・減色剤と、光熱変換剤とを含む、前記(1)乃至(16)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(18)
 前記第1の記録層および前記第2の記録層に含まれる前記呈色性化合物は、互いに異なる色を呈する、前記(17)に記載の可逆性記録媒体。
(19)
 前記第1の記録層および前記第2の記録層に含まれる前記光熱変換剤は、それぞれ異なる波長域の赤外線を吸収して発熱する、前記(17)または(18)に記載の可逆性記録媒体。
(20)
 前記第1の記録層および前記第2の記録層は、記録状態および消去状態が可逆的に変化する、前記(1)乃至(19)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(21)
 更に、前記第1の記録層および前記第2の記録層とは異なる第3の色を呈する第3の記録層を有し、
 前記第1の記録層、前記第2の記録層および前記第3の記録層は、この順に積層されると共に、前記第1の記録層と前記第2の記録層との間および前記第2の記録層と前記第3の記録層との間に、それぞれ、前記第1の中間層が設けられている、前記(1)乃至(20)のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
(22)
 少なくとも、支持基材上に可逆性記録媒体が設けられた一の面を有し、
 前記可逆性記録媒体は、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層として、
 第1の色を呈する第1の記録層と、
 前記第1の色とは異なる第2の色を呈する第2の記録層と、
 前記第1の記録層と前記第2の記録層との間に設けられると供に、異なる材料を含む複数の層が積層された第1の中間層と
 を備えた外装部材。
 本出願は、日本国特許庁において2017年12月20日に出願された日本特許出願番号2017-243581号を基礎として優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容を参照によって本出願に援用する。
 当業者であれば、設計上の要件や他の要因に応じて、種々の修正、コンビネーション、サブコンビネーション、および変更を想到し得るが、それらは添付の請求の範囲やその均等物の範囲に含まれるものであることが理解される。

Claims (20)

  1.  第1の色を呈する第1の記録層と、
     前記第1の色とは異なる第2の色を呈する第2の記録層と、
     前記第1の記録層と前記第2の記録層との間に設けられると供に、異なる材料を含む複数の層からなる第1の中間層と
     を備えた可逆性記録媒体。
  2. 前記複数の層からなる第1の中間層は、互いにヤング率の異なる材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  3.  前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
     前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりもヤング率の低い材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  4.  前記複数の層からなる第1の中間層は、互いに硬化収縮率の異なる材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  5.  前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
     前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりも硬化収縮率の低い材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  6. 前記複数の層からなる第1の中間層は、互いにバリア性の異なる材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  7.  前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
     前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりもバリア性の高い材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  8.  前記複数の層からなる第1の中間層は、それぞれ、互いに熱伝導率の異なる材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  9.  前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
     前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりも熱伝導率の高い材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  10.  前記第1の中間層は、第1層、第2層および第3層がこの順に積層される多層構造を有し、
     前記第2層は、前記第1層および前記第3層に含まれる材料よりも熱伝導率の低い材料を含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  11.  前記第2層は発泡材料を含む、請求項10に記載の可逆性記録媒体。
  12.  前記第2層は層内に中空体を含む、請求項10に記載の可逆性記録媒体。
  13.  前記第1の記録層、前記第1の中間層および前記第2の記録層は、支持基体上にこの順に積層されており、
     前記支持基体と前記第1の記録層との間に第2の中間層を有する、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  14.  前記第2の中間層は、前記第1の中間層と同様の構成を有する、請求項13に記載の可逆性記録媒体。
  15.  更に、前記第2の記録層上に保護層を有し、
     前記第2の記録層と前記保護層との間に第3の中間層を有する、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  16.  前記第3の中間層は、前記第1の中間層と同様の構成を有する、請求項15に記載の可逆性記録媒体。
  17.  前記第1の記録層および前記第2の記録層は、それぞれ、呈色性化合物と、顕・減色剤と、光熱変換剤とを含む、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  18.  前記第1の記録層および前記第2の記録層は、記録状態および消去状態が可逆的に変化する、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  19.  更に、前記第1の記録層および前記第2の記録層とは異なる第3の色を呈する第3の記録層を有し、
     前記第1の記録層、前記第2の記録層および前記第3の記録層は、この順に積層されると共に、前記第1の記録層と前記第2の記録層との間および前記第2の記録層と前記第3の記録層との間に、それぞれ、前記第1の中間層が設けられている、請求項1に記載の可逆性記録媒体。
  20.  少なくとも、支持基材上に可逆性記録媒体が設けられた一の面を有し、
     前記可逆性記録媒体は、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層として、
     第1の色を呈する第1の記録層と、
     前記第1の色とは異なる第2の色を呈する第2の記録層と、
     前記第1の記録層と前記第2の記録層との間に設けられると供に、異なる材料を含む複数の層が積層された第1の中間層と
     を備えた外装部材。
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