WO2023120593A1 - 記録媒体および積層体 - Google Patents

記録媒体および積層体 Download PDF

Info

Publication number
WO2023120593A1
WO2023120593A1 PCT/JP2022/047186 JP2022047186W WO2023120593A1 WO 2023120593 A1 WO2023120593 A1 WO 2023120593A1 JP 2022047186 W JP2022047186 W JP 2022047186W WO 2023120593 A1 WO2023120593 A1 WO 2023120593A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
recording medium
coloring
resin
layers
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/047186
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
健次 高木
裕 水野
諒太 山野
綾 手島
Original Assignee
ソニーグループ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ソニーグループ株式会社 filed Critical ソニーグループ株式会社
Priority to JP2023569502A priority Critical patent/JPWO2023120593A1/ja
Priority to EP22911295.8A priority patent/EP4454900A1/en
Publication of WO2023120593A1 publication Critical patent/WO2023120593A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging

Definitions

  • the present disclosure relates to a recording medium and a laminate including the same.
  • Patent Document 1 discloses a recording medium in which a plurality of coloring layers are laminated.
  • the color gamut may change in recording media in which multiple coloring layers are laminated. Therefore, it is required to suppress the change in color gamut.
  • An object of the present disclosure is to provide a recording medium capable of suppressing changes in color gamut and a laminate including the recording medium.
  • the recording medium according to the present disclosure is a plurality of coloring layers; at least one diffusion-inhibiting layer;
  • the color-developing layer contains an electron-donating color-developing compound, an electron-accepting color developer, and a matrix resin,
  • the diffusion suppression layer is provided between adjacent coloring layers,
  • the diffusion-suppressing layer can suppress the diffusion of the coloring compound between adjacent coloring layers when the recording medium is heated.
  • the laminate according to the present disclosure is a recording medium according to the present disclosure; a substrate; with an overlay layer and A recording medium is provided between the substrate and the overlay layer.
  • FIG. 1 is a perspective view of a laminate according to a first embodiment of the present disclosure
  • FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II--II of FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 5 is a diagram of a test apparatus for a 90 degree peel test.
  • FIG. 6 is a graph showing an example of data obtained by a 90 degree peel test.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of a laminate according to a second embodiment of the present disclosure
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of a laminate according to a modification of the second embodiment of the present disclosure;
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of a laminate according to a modification of the second embodiment of the present disclosure
  • FIG. 10 is a cross-sectional view of a laminate according to a modification of the second embodiment of the present disclosure
  • FIG. 11 is a cross-sectional view of a laminate according to a modification of the second embodiment of the present disclosure
  • FIG. 12 is a cross-sectional view of a laminate according to a modification of the second embodiment of the present disclosure
  • FIG. 13 is a cross-sectional view of a laminate according to a modification of the second embodiment of the present disclosure
  • FIG. 14 is a cross-sectional view of a laminate according to a modification of the second embodiment of the present disclosure
  • FIG. 15 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 19 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 20 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 21 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 22 is a cross-sectional view of a recording medium.
  • FIG. 23A is a plan view of the front surface of the smartphone.
  • FIG. 23B is a plan view of the back surface of the smartphone.
  • FIG. 24 is a perspective view of a notebook personal computer.
  • FIG. 25 is a perspective view of a cosmetic container.
  • FIG. 26 is a perspective view of a booklet.
  • FIG. 27 is a graph showing the measurement results of the peel strength of the samples.
  • FIG. 28 is a cross-sectional view of a
  • FIG. 1 is a perspective view of a laminate 10 according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II--II of FIG.
  • the laminate 10 includes a substrate 11, an adhesive layer 12, a recording medium 20, an adhesive layer 13, and an overlay layer 14 in this order.
  • the laminate 10 can be used as a security card, a financial settlement card (e.g. credit card, cash card, etc.), an ID card (e.g., employee ID card, membership card, student ID card, etc.), or a personal transaction card (e.g., prepaid card, point card, etc.). etc.) (hereinafter referred to as "security card etc.”).
  • a financial settlement card e.g. credit card, cash card, etc.
  • ID card e.g., employee ID card, membership card, student ID card, etc.
  • personal transaction card e.g., prepaid card, point card, etc.
  • the base material 11 is a support that supports the recording medium 20 .
  • the substrate 11 may be a card.
  • the substrate 11 may have a color such as white.
  • the base material 11 has a pattern, picture, photograph, character, or a combination of two or more thereof (hereinafter referred to as “design etc.”) printed on one main surface on which the recording medium 20 or the like is provided. good too.
  • the base material 11 contains plastic, for example.
  • the substrate 11 may contain at least one selected from the group consisting of colorants, antistatic agents, flame retardants, surface modifiers, and the like, if necessary.
  • the plastic includes, for example, at least one selected from the group consisting of ester-based resins, amide-based resins, olefin-based resins, vinyl-based resins, acrylic-based resins, imide-based resins, styrene-based resins, engineering plastics, and the like.
  • the substrate 11 contains two or more resins, the two or more resins may be mixed, copolymerized, or laminated.
  • Ester-based resins include, for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol - Contains at least one selected from the group consisting of ethylene glycol copolymers and the like.
  • the amide-based resin includes, for example, at least one selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 610, and the like.
  • the olefinic resin includes, for example, at least one selected from the group consisting of polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene (PMP).
  • Vinyl resins include, for example, polyvinyl chloride (PVC).
  • the acrylic resin includes, for example, at least one selected from the group consisting of polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate (PMMA).
  • the imide-based resin includes, for example, at least one selected from the group consisting of polyimide (PI), polyamideimide (PAI), polyetherimide (PEI), and the like.
  • the styrenic resin includes, for example, at least one selected from the group consisting of polystyrene (PS), high impact polystyrene, acrylonitrile-styrene resin (AS resin) and acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin).
  • Engineering plastics include, for example, polycarbonate (PC), polyarylate (PAR), polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether (PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polyetherketone (PEK) , polyether-etherketone (PEEK), polyphenylene oxide (PPO) and polyether sulfite.
  • PC polycarbonate
  • PAR polyarylate
  • PES polysulfone
  • PPE polyphenylene ether
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PEK polyetherketone
  • PEEK polyether-etherketone
  • PPO polyphenylene oxide
  • the recording medium 20 is configured to be able to change its coloring state by an external stimulus.
  • a pattern or the like can be recorded on the recording medium 20 by changing the coloring state.
  • the external stimulus is laser light.
  • the change in coloring state is preferably an irreversible change. That is, it is preferable that the recording medium 20 be of a write-once type in which a design or the like can be written only once.
  • the recording medium 20 is provided on one main surface of the base material 11 , and the adhesive layer 12 is sandwiched between the base material 11 and the recording medium 20 .
  • the recording medium 20 may have a film shape.
  • the recording medium 20 has substantially the same shape as one main surface of the base material 11 and substantially the same size as one main surface of the base material 11 .
  • the overlay layer 14 is provided on the recording medium 20 and covers the recording medium 20 .
  • An adhesive layer 13 is sandwiched between the recording medium 20 and the overlay layer 14 .
  • the overlay layer 14 protects the members inside the laminate 10 (that is, the recording medium 20 ) and maintains the mechanical reliability of the laminate 10 .
  • the overlay layer 14 has a film shape.
  • the overlay layer 14 has transparency.
  • Overlay layer 14 comprises plastic. Materials similar to those of the base material 11 can be exemplified as the plastic. A pattern or the like may be printed on at least one main surface of the overlay layer 14 .
  • the adhesive layer 12 is provided between the base material 11 and the recording medium 20 and bonds the base material 11 and the recording medium 20 together.
  • the adhesive layer 13 is provided between the recording medium 20 and the overlay layer 14 to bond the recording medium 20 and the overlay layer 14 together.
  • the adhesive layers 12 and 13 have transparency.
  • Adhesive layers 12, 13 comprise a thermal adhesive.
  • Thermal adhesives include thermosetting resins.
  • Thermosetting resins include, for example, at least one selected from the group consisting of epoxy resins and urethane resins. From the viewpoint of reducing damage to the recording medium 20, the curing temperature of the thermal adhesive is preferably in the temperature range of 100° C. or higher and 120° C. or lower.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of the recording medium 20.
  • the recording medium 20 includes a substrate 21, an intermediate layer 32A, a coloring layer 24, an intermediate layer 32B, a coloring layer 27, an intermediate layer 32C and a coloring layer 30 in this order. More specifically, the recording medium 20 includes a substrate 21, an adhesive layer 22, a diffusion suppression layer 23, a coloring layer 24, an adhesive layer 25, a diffusion suppression layer 26, a coloring layer 27, an adhesive layer 28, and a diffusion suppression layer. Layer 29 and coloring layer 30 are provided in that order.
  • the recording medium 20 may further include a protective layer 31 on the coloring layer 30, as shown in FIG.
  • the recording medium 20 may further include an intermediate layer 32D between the coloring layer 30 and the protective layer 31, as shown in FIG. More specifically, the recording medium 20 may further include an adhesive layer 33 and a diffusion suppressing layer 34 between the coloring layer 30 and the protective layer 31, as shown in FIG.
  • the substrate 21 is on the adhesive layer 12 side
  • the protective layer 31 is on the adhesive layer 13 side.
  • the substrate 21 is a support for supporting the coloring layers 24, 27, 30 and the like.
  • the base material 11 is preferably made of a material having excellent heat resistance and excellent dimensional stability in the planar direction.
  • the substrate 21 may have either light transmissive or non-light transmissive properties.
  • the substrate 21 may be, for example, a rigid substrate such as a wafer, or a flexible thin-layer glass, film, paper, or the like. By using a flexible substrate as the base material 21, a flexible (bendable) recording medium 20 can be realized.
  • constituent materials of the base material 21 include inorganic materials, metal materials, plastics, and the like.
  • the inorganic material includes, for example, at least one selected from the group consisting of silicon (Si), silicon oxide ( SiOx ), silicon nitride ( SiNx ) and aluminum oxide ( AlOx ). Silicon oxide includes glass, spin-on-glass (SOG), and the like.
  • the metal material includes, for example, at least one selected from the group consisting of aluminum (Al), nickel (Ni), stainless steel, and the like. Materials similar to those of the base material 11 can be exemplified as the plastic.
  • a reflective layer (not shown) may be provided on at least one main surface of the substrate 21, or the substrate 21 itself may also function as a reflective layer. Since the base material 21 has such a structure, more vivid color display is possible.
  • the intermediate layer 32A is provided between the substrate 21 and the coloring layer 24. As shown in FIG. The intermediate layer 32A can bond between the substrate 21 and the coloring layer 24 . The intermediate layer 32A may be able to insulate between the base material 21 and the coloring layer 24 and suppress the diffusion of constituent materials between the base material 21 and the coloring layer 24 . 32 A of intermediate
  • the intermediate layer 32B is provided between the coloring layer 24 and the coloring layer 27.
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>B can bond between the coloring layer 24 and the coloring layer 27 .
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>B can insulate between the coloring layers 24 and 27 and can suppress the diffusion of constituent materials between the coloring layers 24 and 27 .
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>B includes an adhesive layer 25 and a diffusion suppression layer 26 .
  • the intermediate layer 32C is provided between the coloring layer 27 and the coloring layer 30.
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>C can bond between the coloring layer 27 and the coloring layer 30 .
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>C can insulate between the coloring layers 27 and 30 and can suppress diffusion of constituent materials between the coloring layers 27 and 30 .
  • middle layers are equipped with the adhesive layer 28 and the diffusion suppression layer 29.
  • the intermediate layer 32D is provided between the coloring layer 30 and the protective layer 31.
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>D can bond between the coloring layer 30 and the protective layer 31 .
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>D may be able to insulate between the coloring layer 30 and the protective layer 31 and suppress the diffusion of constituent materials between the coloring layer 30 and the protective layer 31 .
  • the intermediate layer 32 ⁇ /b>D includes an adhesive layer 33 and a diffusion suppression layer 34 .
  • the coloring layers 24, 27, and 30 are configured to be able to change the coloring state by an external stimulus such as laser light or heat.
  • the coloring layers 24, 27, and 30 are made of a material that enables stable recording and that can control the coloring state.
  • the coloring layers 24, 27, and 30 each include an electron-donating color former, an electron-accepting color developer corresponding to the color former, a matrix polymer (binder), and a photothermal conversion material. including.
  • the coloring layers 24, 27, and 30 may contain, if necessary, at least one additive selected from the group consisting of sensitizers, ultraviolet absorbers, etc., in addition to the above materials.
  • the coloring layers 24, 27, and 30 contain coloring compounds having different coloring hues. That is, the color formers contained in the coloring layers 24, 27, and 30 exhibit different colors in the coloring state.
  • the coloring compound contained in the coloring layer 24 exhibits, for example, a cyan color in the coloring state.
  • the coloring compound contained in the coloring layer 27 exhibits, for example, a magenta color in the coloring state.
  • the coloring compound contained in the coloring layer 30 exhibits, for example, a yellow color in the coloring state.
  • the photothermal conversion materials contained in the coloring layers 24, 27, and 30 absorb laser beams of different wavelength ranges (for example, different near-infrared laser beams) to generate heat.
  • the thickness of each of the coloring layers 24, 27, and 30 is preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the thickness of each coloring layer 24, 27, 30 is 1 ⁇ m or more, sufficient coloring density can be obtained.
  • the thickness of each of the coloring layers 24, 27 and 30 is 20 ⁇ m or less, it is possible to prevent the amount of heat utilization of each of the coloring layers 24, 27 and 30 from becoming too large. Therefore, it is possible to suppress the deterioration of color developability.
  • a color former is, for example, a leuco dye.
  • Leuco dyes can be, for example, existing thermal paper dyes.
  • a specific example is a compound containing an electron-donating group in the molecule represented by the following formula (1).
  • the color-forming compound is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • Specific color-developing compounds include, in addition to the compounds represented by the above formula (1), fluoran-based compounds, triphenylmethanephthalide-based compounds, azaphthalide-based compounds, phenothiazine-based compounds, and leuco auramine-based compounds. and indolinophthalide-based compounds.
  • 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane 2-anilino-3-methyl-6-di(n-butylamino)fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(N -n-propyl-N-methylamino)fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(N-isopropyl-N-methylamino)fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(N-isobutyl-N -methylamino)fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(Nn-amyl-N-methylamino)fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(N-sec-butyl-N-methyl amino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(Nn-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(N-iso-
  • a developer is, for example, for developing a colorless coloring compound.
  • the developer may have a particulate form.
  • the developer include at least one selected from the group consisting of phenol derivatives, salicylic acid derivatives, urea derivatives and the like. Specific examples thereof include hydroxybenzoic acid type compounds represented by the following formula (2) containing an electron-accepting group in the molecule.
  • the hydroxybenzoic acid type compound may be a bis(hydroxybenzoic acid) type compound.
  • the bonding positions of the hydroxy group (--OH), the carboxyl group (--COOH) and the --X--R group in formula (2) are not limited.
  • the hydroxybenzoic acid type compound may have a structure in which a hydroxyl group and a carboxyl group are bonded to the ortho position of benzene, that is, a salicylic acid skeleton.
  • the matrix polymer (matrix polymer)
  • the matrix polymer preferably functions as a binder.
  • the matrix polymer is preferably one in which the color former, the developer and the photothermal conversion material can easily be uniformly dispersed.
  • Examples of the matrix polymer include at least one selected from the group consisting of thermosetting resins and thermoplastic resins.
  • polyvinyl chloride-based resin polyvinyl acetate-based resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer-based resin, ethyl cellulose-based resin, polystyrene-based resin, styrene-based copolymer-based resin, phenoxy resin-based resin, polyester -based resin, aromatic polyester-based resin, polyurethane-based resin, polycarbonate-based resin, polyacrylic acid ester-based resin, polymethacrylic acid ester-based resin, acrylic acid-based copolymer-based resin, maleic acid-based polymer-based resin, polyvinyl alcohol-based resin , modified polyvinyl alcohol-based resins, hydroxyethyl cellulose-based resins, carboxymethyl cellulose-based resins, starch, and the like.
  • the matrix polymer preferably contains a polycarbonate-based resin.
  • the ratio of the color developer to the total amount of the color developer and the matrix resin is, for example, less than 18% by mass, preferably 17% by mass or less or 16% by mass or less.
  • the coloring layers 24, 27, 30 and the layers adjacent to the coloring layers 24, 27, 30 can be improved.
  • the ratio of color developer to the total amount of color developer and matrix resin is measured as follows.
  • the compositions of the developer and matrix polymer of the color forming layers 24, 27, 30 are measured by mapping using a Fourier transform infrared spectrophotometer (microscopic FTIR). Alternatively, it is calculated by measuring the weight while dissolving each in an appropriate organic solvent, utilizing the difference in solubility between the color developer and the matrix polymer.
  • the coloring The content of the matrix polymer in layers 24, 27 and 30 is preferably 84% by mass or more. From the viewpoint of suppressing deterioration of the coloring properties of the coloring layers 24, 27, and 30, the content of the matrix polymer is preferably 50% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 58% by mass or more and 65% by mass or less. When the content of the matrix polymer is 50% by mass or more and 70% by mass or less, it is preferable to select layers adjacent to the coloring layers 24, 27 and 30 so as to obtain good adhesion.
  • the content of the matrix polymer in the coloring layers 24, 27 and 30 is measured as follows.
  • a Fourier transform infrared spectrophotometer (microscopic FTIR) is used to measure the composition of the developer and matrix polymer of the color forming layers 24, 27, 30 by mapping. Alternatively, it is calculated by measuring the weight while dissolving each in an appropriate organic solvent, utilizing the difference in solubility between the color developer and the matrix polymer.
  • the photothermal conversion material absorbs light in a predetermined wavelength range in the near-infrared region, for example, and generates heat.
  • a near-infrared absorbing dye that has an absorption peak in the wavelength range of 700 nm or more and 2000 nm or less and has almost no absorption in the visible region.
  • inorganic compounds include at least one selected from the group consisting of metal complexes such as dithio complexes, diimmonium salts, aminium salts, inorganic compounds, and the like.
  • inorganic compounds include graphite, carbon black, metal powder particles, tricobalt tetraoxide, iron oxide, chromium oxide, copper oxide, titanium black, metal oxides such as ITO (Indium Tin Oxide), and metals such as niobium nitride.
  • ITO Indium Tin Oxide
  • niobium nitride At least one selected from the group consisting of nitrides, metal carbides such as tantalum carbide, metal sulfides and various magnetic powders can be used.
  • a compound having a cyanine skeleton having excellent light resistance and heat resistance
  • excellent light resistance means that the material does not decompose under the environment of use, for example, by irradiation with light from a fluorescent lamp or the like.
  • Excellent heat resistance means that, for example, when a film is formed together with a polymer material and stored at 150° C. for 30 minutes, the maximum absorption peak value of the absorption spectrum does not change by 20% or more.
  • Compounds having such a cyanine skeleton include, for example, counter ions of SbF 6 , PF 6 , BF 4 , ClO 4 , CF 3 SO 3 and (CF 3 SO 3 ) 2 N in the molecule.
  • the compound having a cyanine skeleton used in the recording medium 20 in the first embodiment has both of the above counter ions and a cyclic structure such as a 5-membered ring and a 6-membered ring in the methine chain. is preferable, but if at least one of them is provided, sufficient light resistance and heat resistance are ensured.
  • the photothermal conversion material it is preferable to select a material that has a narrow light absorption band in the wavelength range of 700 nm or more and 2000 nm or less, and that the light absorption bands of the coloring layers 24, 27, and 30 do not overlap each other. This makes it possible to selectively develop a desired color among the coloring layers 24 , 27 and 30 .
  • the diffusion suppression layer 23 is provided between the substrate 21 and the coloring layer 24, suppresses diffusion of a substance (for example, a coloring compound, etc.) between the substrate 21 and the coloring layer 24, and 21 and the coloring layer 24 can be insulated.
  • the diffusion suppression layer 26 is provided between the coloring layer 24 and the coloring layer 27, can suppress diffusion of a substance (for example, a coloring compound, etc.) between the coloring layer 24 and the coloring layer 27, and , heat insulation can be provided between the coloring layer 24 and the coloring layer 27 .
  • the diffusion suppressing layer 29 is provided between the coloring layer 27 and the coloring layer 30, can suppress diffusion of a substance (for example, a coloring compound, etc.) between the coloring layer 27 and the coloring layer 30, and , the coloring layer 27 and the coloring layer 30 can be insulated.
  • the diffusion suppression layer 34 is provided between the coloring layer 30 and the protective layer 31, can suppress diffusion of a substance (for example, a coloring compound, etc.) between the coloring layer 30 and the protective layer 31, and , heat insulation can be provided between the coloring layer 30 and the protective layer 31 .
  • the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 are layers containing, for example, amorphous resin or crystalline resin.
  • the diffusion-suppressing layers 23, 26, 29, and 34 contain, for example, a general translucent polymeric material. Specific materials include, for example, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, ethyl cellulose resins, polystyrene resins, styrene copolymer resins, Phenoxy resin, polyester resin, aromatic polyester resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyacrylic acid ester resin, polymethacrylic acid ester resin, acrylic copolymer resin, maleic acid polymer At least one selected from the group consisting of resins, polyvinyl alcohol-based resins, modified polyvinyl alcohol-based resins, hydroxyethyl cellulose-based resins, carboxymethyl cellulose-based resins, starch, and the like.
  • the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 are preferably UV-curable resin layers or thermosetting resin layers.
  • the ultraviolet curable resin layer contains a solidified ultraviolet curable resin composition that has undergone a polymerization reaction. More specifically, for example, the UV-curable resin layer includes a polymer of a polymerizable compound and a polymer in which a polymerization initiator generates active species upon irradiation with external energy (ultraviolet rays) to change its structure.
  • the ultraviolet-curable resin composition includes, for example, at least one selected from the group consisting of radical polymerization-type ultraviolet-curable resin compositions and cationic polymerization-type ultraviolet-curable resin compositions.
  • the UV-curable resin composition may contain at least one selected from the group consisting of sensitizers, fillers, stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, viscosity modifiers and the like, if necessary.
  • the UV-curable resin composition may be a UV-curable resin composition for hard coating.
  • the ultraviolet curable resin composition may be an acrylic ultraviolet curable resin composition.
  • UV-curable resin compositions are classified into two types, radical polymerization and cationic polymerization, based on their reaction mechanisms.
  • radical polymerization radicals are generated from an initiator by UV absorption, and acrylate resins and acrylate monomers having acryloyl groups in their molecules are radically polymerized.
  • Special functional groups such as acryloyl groups can be detected with FT-IR.
  • the radical polymerization agent can be detected by sublimation with GCMS.
  • the radical polymerization agent is dosed in excess in order to allow the polymerization to proceed sufficiently quickly.
  • cationic polymerization the initiator generates acid by UV absorption, and vinyl monomers, cyclic ethers, etc. initiate cationic polymerization.
  • Special functional groups such as vinyl groups, ether groups and epoxy groups can be detected by FT-IR. From the point of view of cost and high monomer selectivity, radical polymerization is preferably selected, but cationic polymerization may also be used.
  • thermosetting resin layer contains a thermosetting resin composition that is polymerized and solidified. Epoxy groups can also be detected in thermosetting resin compositions by FT-IR.
  • the UV-curing type is superior in the case of a coating film because the composition can be cured more quickly and uniformly, and the degree of cross-linking can be increased. The degree of cross-linking can be determined by dissolving the polymer sites and calculating the monomer ratio of the released components.
  • the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 may contain a translucent inorganic material.
  • a translucent inorganic material For example, it is preferable to use porous silica, alumina, titania, carbon, or a composite of these, because the thermal conductivity is low and the heat insulating effect is high.
  • the diffusion suppression layers 23, 26, 29, 34 can also be formed by, for example, a sol-gel method.
  • the thickness of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 is preferably 3 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 has a thickness of 3 ⁇ m or more, sufficient diffusion suppression effect and heat insulating effect can be obtained.
  • the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 have a thickness of 100 ⁇ m or less, it is possible to suppress a decrease in translucency. In addition, it is possible to suppress the deterioration of the bending resistance of the recording medium 20 and make it difficult for defects such as cracks to occur.
  • the diffusion suppressing layer 26 can suppress diffusion of a substance (for example, a coloring compound) between the adjacent coloring layers 24 and 27 when the recording medium 20 is heated.
  • the diffusion suppressing layer 29 can suppress diffusion of a substance (for example, a coloring compound) between the adjacent coloring layers 27 and 30 when the recording medium 20 is heated.
  • the diffusion suppressing layer 23 can suppress diffusion of a substance (for example, a coloring compound) between the adjacent base material 21 and the coloring layer 24 when the recording medium 20 is heated.
  • the diffusion suppression layer 34 can suppress diffusion of a substance (for example, a coloring compound) between the adjacent coloring layer 30 and protective layer 31 when the recording medium 20 is heated.
  • the temperature for heating the recording medium 20 is preferably 120° C. or higher and 200° C. or lower or 160° C. or higher and 200° C. or lower.
  • the temperature for heating the recording medium 20 is the temperature measured at the surface of the laminate 10 or the recording medium 20 .
  • Diffusion of color-forming compounds can be measured using TOF-SIMS.
  • the molecular weight of the coloring compound is determined using LC-MS or the like. After that, the measurement corresponding portion is extracted, and the spectrum corresponding to the molecular weight of the color former is extracted while excavating the recording medium 20 in the film thickness direction by sputtering. Next, compared with the coloring layers 24, 27, and 30, changes in fragment intensity of molecules of the coloring compound before and after heating are compared.
  • the surface pencil hardness of the diffusion-suppressing layers 23, 26, 29, and 34 is preferably 2B or higher, more preferably H or higher.
  • the diffusion-suppressing layers 23, 26, 29, and 34 have surfaces with a pencil hardness of 2B or more, the diffusion-suppressing layers 23, 26, 29, and 34 have a high crosslink density, resulting in high density, and the intermediate layers 32A, 32B, Substance diffusion through 32C and 32D can be further suppressed.
  • the pencil hardness of the surfaces of the diffusion suppression layers 26 and 29 is 2B or more, the diffusion of the color former through the intermediate layers 32B, 32C and 32D can be further suppressed. Therefore, it is possible to further suppress the hue change of the coloring layers 24, 27, 30 during long-term storage or the like.
  • an ultraviolet curable resin layer or a thermosetting resin layer is preferable.
  • the pencil hardness of the surface of the diffusion suppression layer 23 is measured as follows. First, the laminate 10 is disassembled to expose the surface of the diffusion suppression layer 23 . Next, the pencil hardness of the surface of the diffusion suppression layer 23 is measured according to JIS K5600-5-4. The measurement is performed in an atmosphere of standard conditions of temperature 23 ⁇ 1° C. and relative humidity 50 ⁇ 5%. The pencil hardness of the surfaces of the diffusion suppressing layers 26 , 29 and 34 is also measured in the same procedure as the pencil hardness of the surface of the diffusion suppressing layer 23 .
  • the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 are preferably resin layers having no tackiness. As a result, the diffusion suppression effect of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 can be improved.
  • the Young's modulus of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 is preferably 10 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, and still more preferably 2000 MPa or more. When the Young's modulus of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 is 10 MPa or more, the diffusion suppression effect of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 can be improved.
  • Young's moduli of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 are measured as follows. Young's modulus is determined from the ratio of tensile stress to the corresponding strain within the tensile proportional limit of the material using a tensile tester.
  • the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 are preferably resin layers having a glass transition temperature of 130°C or higher.
  • the diffusion suppression effect of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 can be improved.
  • the diffusion suppressing layers 23, 26, 29, and 34 are resin layers that are solid at room temperature and do not have a phase transition point within the range of 25° C. or higher and 300° C. or lower. good too.
  • the glass transition temperatures of the diffusion suppression layers 23, 26, 29, and 34 are measured as follows. Using thermogravimetric differential thermal analysis (TG-DTA), the glass transition temperatures of the diffusion-suppressing layers 23, 26, 29, and 34 are measured by obtaining peak shifts in thermal history.
  • TG-DTA thermogravimetric differential thermal analysis
  • the adhesive layer 22 is provided between the substrate 21 and the diffusion suppression layer 23 and bonds the substrate 21 and the diffusion suppression layer 23 together.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 25 is provided between the coloring layer 24 and the diffusion suppression layer 26 to bond the coloring layer 24 and the diffusion suppression layer 26 together.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 28 is provided between the coloring layer 27 and the diffusion suppression layer 29 and bonds the coloring layer 27 and the diffusion suppression layer 29 together.
  • the adhesive layer 33 is provided between the coloring layer 30 and the diffusion-suppressing layer 34, and bonds the coloring layer 30 and the diffusion-suppressing layer 34 together.
  • the adhesive layers 22, 25, 28, 33 contain an adhesive.
  • the adhesive contains, for example, at least one selected from the group consisting of acrylic resins, silicone resins, urethane resins, epoxy resins and elastomeric materials.
  • the adhesive layers 22, 25, 28 and 33 may be optical adhesive sheets such as OCA (Optical Clear Adhesive).
  • the protective layer 31 is for protecting the surface of the recording medium 20, and is made of, for example, at least one of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin.
  • the protective layer 31 is preferably a hard coat layer.
  • the thickness of the protective layer 31 is, for example, 0.1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the protective layer 31 may have a function of blocking ultraviolet rays incident on the coloring layers 24 , 27 , and 30 in addition to the function of protecting the surface of the recording medium 20 ⁇ /b>A.
  • the protective layer 31 may include a resin layer and a UV cut layer.
  • the protective layer 31 may include a resin layer, a UV cut layer, an adhesive layer, and a substrate on one main surface of the coloring layer 30 in this order.
  • the resin layer contains, for example, at least one of an ultraviolet curable resin and a thermosetting resin.
  • the resin layer is preferably a hard coat layer.
  • each layer constituting the laminate 10 is preferably 3.5 N/cm or more, more preferably 4.0 N/cm or more, still more preferably 4.5 N/cm or more, and particularly preferably 5 0 N/cm or more.
  • the average peel strength of the interfaces between the layers is 3.5 N/cm or more, peeling at the interfaces between the layers constituting the laminate 10 can be suppressed. Therefore, the anti-counterfeiting property and anti-tampering property of the laminate 10 can be improved.
  • each layer constituting the laminate 10 may include each layer constituting the recording medium 20 .
  • the average peel strength of at least one of the interfaces included in the recording medium 20 may be preferably less than 3.5 N/cm, more preferably less than 3.0 N/cm.
  • the average peel strength of at least one of the interfaces included in the recording medium 20 is less than 3.5 N/cm
  • the average peel strength of the interface between the substrate 11 and the recording medium 20, and the recording medium 20 and the overlay layer 14 is preferably 3.5 N/cm or more, more preferably 4.0 N/cm or more, still more preferably 4.5 N/cm or more, and particularly preferably 5.0 N/cm or more.
  • the average peel strength of at least one of the interfaces existing between the adjacent coloring layers 24 and 27 and the interfaces existing between the adjacent coloring layers 27 and 30 is preferably may be less than 3.5 N/cm, more preferably less than 3.0 N/cm.
  • the average peel strength of the recording medium 20 is less than 3.5 N/cm, when the laminate 10 is decomposed, the recording medium 20 decomposes between the coloring layer 24 and the coloring layer 27 or between the coloring layer 27 and the coloring layer 30. Therefore, it becomes difficult to take out and use the recording medium 20 .
  • the average peel strength of at least one of the interface existing between the adjacent coloring layers 24 and 27 and the interface existing between the adjacent coloring layers 27 and 30 is less than 3.5 N/cm.
  • the average peel strength at the interface between the substrate 11 and the recording medium 20 and the average peel strength at the interface between the recording medium 20 and the overlay layer 14 are preferably 3.5 N/cm or more, more preferably 4.0 N/cm Above, more preferably 4.5 N/cm or more, particularly preferably 5.0 N/cm or more.
  • the average peel strength of the interface between each layer is obtained by conducting a 90 degree peel test. Since the method for measuring the average peel strength at the interface between layers is the same, only the method for measuring the average peel strength at the interface between the substrate 11 and the recording medium 20 will be described below with reference to FIG.
  • the laminate 10 is cut into strips with a width of 10 mm and a length of 100 mm to prepare a test piece 60, which is left for 24 hours or longer in a standard atmosphere with a temperature of 23 ⁇ 1° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%.
  • the laminate portion of the test piece 60 above the interface between the substrate 11 and the recording medium 20 is referred to as an adherend 61 .
  • a notch is made between the substrate 11 of the test piece 60 and the adherend 61 with a sharp blade such as a cutter, and the adherend 61 is cut in the longitudinal direction.
  • FIG. 5 shows an example in which the tension member 62 is gripped and used as a margin.
  • the adherend 61 may be clamped as it is.
  • the tensile member 62 a strip-shaped film having sufficient strength that does not cause elongation or breakage during peel strength measurement is used.
  • one end of the tension member 62 is attached to the adherend 61 with a sufficiently high adhesive force so as not to separate from the adherend 61 when measuring the peel strength.
  • the clamping device (metal plate ) 63 clamps and fixes the gripping margin by 10 mm or more.
  • the movable rolls 73A and 73B serve as fulcrums for peeling during the 90 degree peeling test.
  • a 90-degree peel test is performed using a tensile compression tester, and the test force [N / cm] and stroke [mm] are monitored as voltage values, for example, by a data logger manufactured by Keyence Corporation, and converted to force. and stored in the memory as CSV output data.
  • the 90-degree peel test was performed at a speed of 5 mm/sec. is performed at a tensile speed of A stroke is set to 50 mm or more.
  • the above 90-degree peel test is performed three times in total, and the point where the peel strength is stable (the position where the force rises slowly) is set as the starting point (0 mm), and the CSV output data from there to a position relatively distant by 50 mm. Calculate the average value by arithmetic mean. As a result, the average peel strength between the substrate 11 and the recording medium 20 (the adherend 61) is obtained. However, points (spikes) where the peel force suddenly drops are excluded from the CSV output data.
  • FIG. 6 shows an example of data obtained by the 90 degree peel test.
  • the substrate 11 and the overlay layer 14 contain the same type of resin material.
  • the resin material may be a thermoplastic resin.
  • the base material 11 and the overlay layer 14 contain a polycarbonate (PC)-based resin or a polyethylene terephthalate (PET)-based resin from the viewpoint of environmental friendliness.
  • the base material 11 and the overlay layer 14 preferably contain a polycarbonate (PC)-based resin or a polyvinyl chloride (PVC)-based resin. It is preferable that the base material 11 and the overlay layer 14 contain a polycarbonate (PC)-based resin from the viewpoint of improving adhesion, environmental friendliness, and durability.
  • Whether the base material 11 and the overlay layer 14 contain the same type of resin material can be confirmed, for example, as follows. First, the substrate 11 and the overlay layer 14 are removed from the laminate 10 . Next, IR spectra of the substrate 11 and the overlay layer 14 are obtained by infrared absorption spectrometry (IR). Next, by comparing the obtained IR spectra of each layer, it is confirmed that the substrate 11 and the overlay layer 14 contain the same kind of resin material. Also, the type of resin material contained in each of the substrate 11 and the overlay layer 14 can be confirmed using the obtained IR spectrum of each layer.
  • IR infrared absorption spectrometry
  • thermosetting resin is applied as a thermal adhesive on the base material 11 to form the adhesive layer 12 .
  • the recording medium 20 is placed on the adhesive layer 12 .
  • a thermosetting resin is applied as a thermal adhesive on the recording medium 20 to form the adhesive layer 13 , and then the overlay layer 14 is placed on the adhesive layer 13 .
  • the obtained laminated body is sandwiched between metal plates, and pressure is applied while heating to thermally cure the adhesive layer 12 and the adhesive layer 13 .
  • the temperature applied to the laminate during thermosetting is preferably 100° C. or higher and 120° C. or lower. Thereby, the intended laminate 10 is obtained.
  • the adhesive layer 13 may be formed by applying a thermosetting resin to the overlay layer 14 and then placing the overlay layer 14 on the recording medium 20 with the coating film interposed therebetween.
  • the adhesive layer 13 may be formed by laminating a sheet formed by coating a separator with a thermosetting resin in advance to the overlay layer 14 or the recording medium 20 by thermal lamination or the like.
  • Laminate recording method In the layered product 10 according to the first embodiment, for example, patterns can be recorded on the recording medium 20 as follows. Here, an example in which the coloring layers 24, 27, and 30 exhibit cyan, magenta, and yellow colors, respectively, will be described.
  • a semiconductor laser or the like is used to irradiate the recording medium 20 through the overlay layer 14 with infrared rays having a specified wavelength and a specified output.
  • the coloring layer 24 is irradiated with an infrared ray having a wavelength of ⁇ 1 with energy sufficient to reach the coloring temperature of the coloring layer 24 .
  • the photothermal conversion material contained in the coloring layer 24 generates heat, causing a coloration reaction (coloration reaction) between the coloration compound and the color developer, thereby developing a cyan color in the irradiated area.
  • the coloring layer 27 when the coloring layer 27 is caused to develop a color, the coloring layer 27 is irradiated with an infrared ray having a wavelength of ⁇ 2 with energy sufficient to reach the coloring temperature of the coloring layer 27 .
  • the coloring layer 30 is irradiated with an infrared ray having a wavelength of ⁇ 3 with energy sufficient to reach the coloring temperature of the coloring layer 30 .
  • the photothermal conversion materials contained in the coloring layer 27 and the coloring layer 30 generate heat, causing a color reaction between the color former and the developer, and the irradiated portions develop magenta and yellow colors, respectively. In this way, by irradiating an arbitrary portion with infrared rays of a corresponding wavelength, it becomes possible to record a pattern (for example, a full-color pattern, etc.).
  • the laminate 10 according to the first embodiment includes the intermediate layer 32B including the diffusion suppression layer 26 between the coloring layers 24 and 27, and the diffusion suppression layer 26 between the coloring layers 27 and 30. and an intermediate layer 32C including layer 29;
  • the diffusion suppression layer 26 can suppress the diffusion of the coloring compound between the coloring layer 24 and the coloring layer 27 when the recording medium 20 is heated.
  • the diffusion suppression layer 29 can suppress the diffusion of the coloring compound between the coloring layer 27 and the coloring layer 30 when the recording medium 20 is heated. As a result, changes in the color gamut of the recording medium 20 can be suppressed.
  • the substrate 11 and the recording medium 20 are bonded together by the adhesive layer 12 containing a thermal adhesive
  • the recording medium 20 and the overlay layer 14 are They are bonded together by an adhesive layer 12 containing a thermal adhesive.
  • the substrate 11 and the recording medium 20 and the recording medium 20 and the overlay layer 14 can be strongly bonded together. Therefore, the anti-counterfeiting property of the laminate 10 can be improved.
  • the tamper resistance of the laminate 10 can be improved. Therefore, the security of the laminate 10 can be improved.
  • the recording medium 20 is provided with the coloring layers 24, 27, and 30, the photographic image of the laminated body 10, such as a plastic security card, can be displayed in full color. Since the laminate 10 includes the full-color recording medium 20 in part of the plane of the laminate 10 , the cost can be reduced compared to the case where the full-color recording medium 20 is provided over the entire surface of the laminate 10 . Since the recording medium 20 is sealed inside the laminate 10, the influence of moisture on the recording medium 20 can be reduced.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of a laminate 40 according to a second embodiment of the present disclosure.
  • the laminate 40 does not include the adhesive layer 12 and the adhesive layer 13, and the substrate 11 and the recording medium 20 and the recording medium 20 and the overlay layer 14 are bonded together by fusion. is different from the laminate 10 according to the embodiment.
  • the substrate 11, the first main surface of the recording medium 20, the second main surface of the recording medium 20, and the overlay layer 14 preferably contain a thermoplastic resin as plastic.
  • the thermoplastic resin is capable of heat-sealing the layers of the laminate 40 within a temperature range of 120° C. or more and 200° C. or less.
  • the base material 11, the first main surface of the recording medium 20, the second main surface of the recording medium 20, and the overlay layer 14 may contain the same type of thermoplastic resin, or the base material 11, the recording medium 20 , the second major surface of recording medium 20 and overlay layer 14 need not comprise the same type of thermoplastic resin.
  • the substrate 11, the first major surface of the recording medium 20, the second major surface of the recording medium 20 and the overlay layer 14 do not contain the same type of thermoplastic resin
  • the substrate 11, the second major surface of the recording medium 20, and the One or more portions of the first major surface, the second major surface of the recording medium 20 and the overlay layer 14 may contain a different type of thermoplastic resin than the other portions
  • the substrate 11 , the first major surface of recording medium 20, the second major surface of recording medium 20, and overlay layer 14 may each comprise different types of thermoplastic resins.
  • the substrate 11, the first major surface of the recording medium 20, the second major surface of the recording medium 20 and the overlay layer 14 comprise the same type of thermoplastic resin
  • the substrate 11, the first major surface of the recording medium 20 are
  • the main surface, the second main surface of the recording medium 20 and the overlay layer 14 are selected from the group consisting of semi-crystalline thermoplastic resins and non-crystalline thermoplastic resins from the viewpoint of improving interlayer adhesion strength by fusion bonding. preferably contains at least one of the
  • Semicrystalline thermoplastics are, for example, polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyacetal (POM), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyphenylene sulfide (PPS) and polyetheretherketone ( PEEK) and the like.
  • Amorphous thermoplastic resins include, for example, ABS resin, polycarbonate (PC), polymer alloy of ABS resin and PC (hereinafter referred to as "ABS/PC polymer alloy"), AS resin, polystyrene (PS), polymethyl methacrylate. (PMMA), polyphenylene oxide (PPO), polysulfone (PSU), polyvinyl chloride (PVC), polyetherimide (PEI), polyethersulfone (PES) and the like.
  • the substrate 11, the first major surface of the recording medium 20, the second major surface of the recording medium 20 and the overlay layer 14 do not contain the same type of thermoplastic resin
  • the substrate 11, the second major surface of the recording medium 20, and the The first main surface, the second main surface of the recording medium 20, and the overlay layer 14 preferably contain a non-crystalline thermoplastic resin from the viewpoint of improving interlayer adhesion strength by fusion bonding.
  • thermoplastic resins contained in two adjacent layers of the laminate 40 are preferable as combinations of amorphous thermoplastic resins contained in two adjacent layers of the laminate 40 .
  • the other layer is made of ABS/PC polymer alloy, polycarbonate (PC), AS resin, polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA). and polyvinyl chloride (PVC).
  • the other layer is made of at least one selected from the group consisting of ABS resin, polycarbonate (PC) and polymethyl methacrylate (PMMA). It is preferred that one species is included.
  • the other layer is made of at least one selected from the group consisting of ABS resin, ABS/PC polymer alloy and polymethyl methacrylate (PMMA). It is preferred that one species is included.
  • the other layer is selected from the group consisting of ABS resin, polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA) and polyphenylene oxide (PPO). preferably contains at least one of the When one of the two adjacent layers of laminate 40 contains polystyrene (PS), the other layer preferably contains at least one selected from the group consisting of AS resin and polyphenylene oxide (PPO). .
  • the other layer is from the group consisting of ABS resin, ABS/PC polymer alloy, AS resin and polyphenylene oxide (PPO). It is preferable to include at least one selected.
  • the other layer is a group consisting of polycarbonate (PC), AS resin, polystyrene (PS) and polymethyl methacrylate (PMMA). It is preferable to include at least one more selected one.
  • the other layer preferably contains polycarbonate (PC). If one of the two adjacent layers of laminate 40 contains polyvinyl chloride (PVC), the other layer preferably contains ABS resin.
  • PSU polysulfone
  • PC polycarbonate
  • PVC polyvinyl chloride
  • the overlay layer 14 is placed on the recording medium 20 .
  • the laminate thus obtained is sandwiched between metal plates and pressed while being heated to heat-seal between the substrate 11 and the recording medium 20 and between the recording medium 20 and the overlay layer 14 .
  • the temperature applied to the laminate during heat fusion is preferably 130° C. or more and 200° C. or less from the viewpoint of reducing damage to the recording medium 20 and developing sufficient fusion bonding strength. Thereby, the intended laminate 40 is obtained.
  • the base material 11 and the recording medium 20 and the recording medium 20 and the overlay layer 14 are fused together.
  • the substrate 11 and the recording medium 20 and the recording medium 20 and the overlay layer 14 can be strongly bonded together. Therefore, the anti-counterfeiting property of the laminate 40 can be improved.
  • the tamper resistance of the laminate 40 can be improved. Therefore, the security of the laminate 40 can be improved.
  • Modification 1 Modification 1
  • the example in which the recording medium 20 covers the entire first main surface of the base material 11 has been described, but as shown in FIG. may have.
  • FIG. 8 shows an example in which the laminate 40 includes the recording medium 20 having the holes 20HL, but the laminate 10 may include the recording medium 20 having the holes 20HL.
  • the hole 20HL penetrates through the recording medium 20 in the thickness direction.
  • a pattern or the like applied to the substrate 11 may be visually recognized through the hole 20HL, or a function of the substrate 11 may be expressed through the hole 20HL.
  • a transparent resin layer or the like may be fitted into the hole 20HL.
  • the hole 20HL may be hollow.
  • a laminate 40 according to the second embodiment may include an intermediate layer 15 between the substrate 11 and the recording medium 20, as shown in FIG.
  • an intermediate layer 15 may be provided between the recording medium 20 and the overlay layer 14, as shown in FIG.
  • the laminate 40 preferably has the intermediate layer 15 between the base material 11 and the recording medium 20 .
  • the intermediate layer 15 includes, for example, an IC (Integrated Circuit) chip 15A inside.
  • Intermediate layer 15 is, for example, a film or an adhesive layer.
  • the laminate 10 according to the first embodiment is formed between the substrate 11 and the adhesive layer 12, between the adhesive layer 12 and the recording medium 20, between the recording medium 20 and the adhesive layer 13, or between the adhesive layer 13 and the overlay layer 14.
  • An intermediate layer 15 may be provided between.
  • a laminate 40 according to the second embodiment may include a fine print layer 16 between the substrate 11 and the recording medium 20, as shown in FIG.
  • a fine print layer 16 may be provided between the recording medium 20 and the overlay layer 14, as shown in FIG.
  • the laminate 40 preferably has the fine print layer 16 between the substrate 11 and the recording medium 20 .
  • the fine print layer 16 has, for example, a prescribed fine print pattern.
  • the fine print pattern may be a background pattern or the like.
  • the laminate 10 according to the first embodiment is formed between the substrate 11 and the adhesive layer 12, between the adhesive layer 12 and the recording medium 20, between the recording medium 20 and the adhesive layer 13, or between the adhesive layer 13 and the overlay layer 14.
  • a fine print layer 16 may be provided between.
  • a laminate 40 according to the second embodiment may have a barrier layer 17 on the side surface as shown in FIG. 13 .
  • the barrier layer 17 may cover the entire side surface of the laminate 40 as shown in FIG. may be covered.
  • the barrier layer 17 can protect the side surfaces of the laminate 40 .
  • the barrier layer 17 is, for example, an ultraviolet curable resin layer or a thermosetting resin layer.
  • the barrier layer 17 may have a barrier layer 17 on the side surface.
  • the recording medium 20 may have a substrate, an adhesive layer, a coloring layer and a protective layer in this order.
  • the coloring layer may exhibit black in the coloring state.
  • the recording medium 20 may have a plurality of coloring layers other than three (that is, two coloring layers or four or more coloring layers). Also in this case, an intermediate layer may be provided between adjacent coloring layers.
  • Each of the plurality of coloring layers may be capable of exhibiting different hues in the coloring state. That is, the color former contained in each of the plurality of color-developing layers may exhibit different hues in the color-developing state.
  • the photothermal conversion agents contained in each of the plurality of coloring layers may have absorption wavelength peaks different from each other.
  • the developer may contain a compound represented by formula (3) below.
  • X 0 is a divalent group containing at least one benzene ring.
  • Y 01 and Y 02 are each independently monovalent groups.
  • n01 and n02 are each independently an integer of 0 to 5. When n01 is an integer of 2 to 5, Y 01 may be the same or different, n02 is 2 When it is any integer from to 5, Y 02 may be the same or different, and Z 01 and Z 02 are each independently a hydrogen bonding group.
  • X 0 contains at least one benzene ring
  • the melting point can be made higher than when X 0 is an aliphatic hydrocarbon group (for example, normal alkyl chain).
  • Characteristics (hereinafter referred to as "high temperature and high humidity storage characteristics") can be improved.
  • X 0 preferably contains at least two benzene rings.
  • High-temperature and high-humidity storage properties are, for example, storage properties in an environment of 80° C. and 60% RH.
  • the heat resistance is improved, the resistance of the recording medium 20 to severe processes (for example, heat pressing, integral molding using molten resin, etc.) is improved.
  • the at least two benzene rings may be fused. For example, it may be naphthalene or anthracene.
  • a hydrogen-bonding group means a functional group containing atoms capable of hydrogen bonding with atoms present in other functional groups or other compounds.
  • the developer preferably contains a compound represented by the following formula (4).
  • X 1 is a divalent group containing at least one benzene ring.
  • Y 11 , Y 12 , Y 13 , and Y 14 are each independently a monovalent group.
  • Z 11 and Z 12 are each independently a hydrogen-bonding group.
  • X 1 contains at least one benzene ring
  • the melting point can be made higher than when X 1 is an aliphatic hydrocarbon group (for example, a normal alkyl chain), thereby improving high-temperature and high-humidity storage properties. be able to.
  • X 1 preferably contains at least two benzene rings.
  • at least two benzene rings may be fused. For example, it may be naphthalene or anthracene.
  • Z 11 and Z 12 are each independently a hydrogen-bonding group, the color developer tends to exist in a certain amount of solidified state through hydrogen bonding. Improves stability.
  • the hydrocarbon group is a general term for groups composed of carbon (C) and hydrogen (H), even if it is a saturated hydrocarbon group. Alternatively, it may be an unsaturated hydrocarbon group.
  • a saturated hydrocarbon group is an aliphatic hydrocarbon group having no carbon-carbon multiple bonds
  • an unsaturated hydrocarbon group is an aliphatic hydrocarbon group having a carbon-carbon multiple bond (a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond). is the base.
  • the hydrocarbon group may be chain-shaped or may contain one or more rings.
  • the chain may be linear or branched having one or more side chains or the like.
  • X 0 in formula (3) and X 1 in formula (4) are, for example, divalent groups containing one benzene ring.
  • the divalent group is represented, for example, by the following formula (5).
  • X 21 may or may not be present, and when X 21 is present, X 21 is a divalent group.
  • X 22 may or may not be present, and X 22 is In some cases, X 22 is a divalent group
  • R 21 is a monovalent group n21 is an integer from 0 to 4
  • n21 is an integer from 2 to 4
  • R 21 may be the same or different from each other.* indicates a bond.
  • the bonding positions of X 21 and X 22 to the benzene ring are not limited. That is, the bonding position of X 21 and X 22 to the benzene ring may be any of the ortho-, meta- and para-positions.
  • the divalent group containing one benzene ring is preferably represented by the following formula (6) from the viewpoint of improving high-temperature and high-humidity storage properties.
  • R 22 is a monovalent group.
  • n22 is an integer of 0 to 4.
  • R 22 may be the same as or different from each other.* indicates a joint.
  • the bonding positions of Z 01 and Z 02 with respect to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of Z 01 and Z 02 with respect to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • the bonding positions of Z 11 and Z 12 with respect to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of Z 11 and Z 12 with respect to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • X21 , X22 ) X 21 and X 22 in formula (5) are each independently a divalent group and are not particularly limited. It is a hydrogen group.
  • the hydrocarbon group is preferably chain-like. If the hydrocarbon group is chain-like, the melting point of the color developer can be lowered, so that the color developer melts upon irradiation with a laser beam, making it easier for the color former to develop color. From the viewpoint of reducing the melting point of the color developer, a normal alkyl chain is particularly preferred among chain hydrocarbon groups.
  • the number of carbon atoms in the optionally substituted hydrocarbon group is, for example, 1 to 15, 1 to 13, 1 to 12, 1 to 10, 1 to 6, or 1 to 3. .
  • the number of carbon atoms in the normal alkyl group is preferably 8 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 6 or less, from the viewpoint of high-temperature storage stability. is 5 or less, particularly preferably 3 or less.
  • the number of carbon atoms in the normal alkyl group is 8 or less, the length of the normal alkyl group is short, so that the color developer is less likely to be thermally disturbed during high-temperature storage, and interacts with a color former such as a leuco dye during color development. It is thought that it becomes difficult to remove the part that was attached. Therefore, the color-developing compound such as the leuco dye is less likely to decolor during high-temperature storage, thereby improving the high-temperature storage stability.
  • the hydrocarbon group may have include a halogen group (eg, fluorine group) or an alkyl group having a halogen group (eg, fluorine group).
  • the hydrocarbon group which may have a substituent may be one in which part of the carbon atoms of the hydrocarbon group (for example, part of the carbon atoms contained in the main chain of the hydrocarbon group) is substituted with an element such as oxygen. .
  • R21 ) R 21 in formula (5) is not particularly limited as long as it is a monovalent group, but for example, it is a halogen group or a hydrocarbon group which may have a substituent. .
  • a halogen group is, for example, a fluorine group (-F), a chlorine group (-Cl), a bromine group (-Br) or an iodine group (-I).
  • the number of carbon atoms in the optionally substituted hydrocarbon group is, for example, 1 to 15, 1 to 13, 1 to 12, 1 to 10, 1 to 6, or 1 to 3. .
  • the hydrocarbon group may have include a halogen group (eg, fluorine group) or an alkyl group having a halogen group (eg, fluorine group).
  • the hydrocarbon group which may have a substituent may be one in which part of the carbon atoms of the hydrocarbon group (for example, part of the carbon atoms contained in the main chain of the hydrocarbon group) is substituted with an element such as oxygen. .
  • R22 ) R 22 in formula (6) is not particularly limited as long as it is a monovalent group, but for example, it is a halogen group or a hydrocarbon group which may have a substituent. .
  • a halogen group and a hydrocarbon group which may have a substituent are the same as those defined for R 21 in the above formula (3).
  • X 0 in formula (3) and X 1 in formula (4) are, for example, divalent groups containing two benzene rings.
  • the divalent group is represented, for example, by the following formula (7).
  • X 31 may or may not be present, and when X 31 is present, X 31 is a divalent group.
  • X 32 may or may not be present, and X 32 is In some cases, X 32 is a divalent group.
  • X 33 may or may not be present, and when X 33 is present, X 33 is a divalent group.
  • R 31 and R 32 are each independently , a monovalent group
  • n31 and n32 are each independently an integer of 0 to 4. When n31 is an integer of 2 to 4, R 31 are the same When n32 is an integer of 2 to 4, R 32 may be the same or different, and * indicates a bond.
  • the binding positions of X 31 and X 32 to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of X 31 and X 32 to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • the bonding positions of X 32 and X 33 to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of X 32 and X 33 to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • the divalent group containing two benzene rings is preferably represented by the following formula (8) from the viewpoint of improving high-temperature and high-humidity storage properties.
  • X 34 is a divalent group.
  • R 33 and R 34 are each independently a monovalent group.
  • n33 and n34 are each independently 0 to 4 When n33 is an integer of 2 to 4, R 33 may be the same or different, and n34 is an integer of 2 to 4 , R 34 may be the same or different from each other.* indicates a bond.
  • the bonding positions of Z 01 and X 34 with respect to the benzene ring are not limited in formula (8). That is, the bonding positions of Z 01 and X 34 with respect to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • the binding positions of Z 02 and X 34 to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of Z 02 and X 34 with respect to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • the bonding positions of Z 11 and X 34 to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of Z 11 and X 34 with respect to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • the bonding positions of Z 12 and X 34 to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of Z 12 and X 34 with respect to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • X 31 , X 32 , and X 33 in formula (7) are each independently a divalent group and are not particularly limited. is a good hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is the same as X 21 and X 22 in formula (5) above.
  • X 34 in formula (8) is not particularly limited as long as it is a divalent group, but for example, it is a hydrocarbon group which may have a substituent.
  • the hydrocarbon group is the same as X 21 and X 22 in formula (5) above.
  • R31 , R32 ) R 31 and R 32 in formula (7) are not particularly limited as long as they are monovalent groups, but for example, a halogen group or an optionally substituted hydrocarbon is the base.
  • the halogen group and the optionally substituted hydrocarbon group are the same as those defined for R 21 in the above formula (5).
  • R33 , R34 R 33 and R 34 in formula (8) are not particularly limited as long as they are monovalent groups, but for example, a halogen group or an optionally substituted hydrocarbon is the base.
  • the halogen group and the optionally substituted hydrocarbon group are the same as those defined for R 21 in the above formula (5).
  • Y01 , Y02 ) Y 01 and Y 02 in formula (3) are each independently, for example, a hydrogen group (-H), a hydroxy group (-OH), a halogen group (-X), a carboxy group (-COOH), an ester group ( —COOR) or a hydrocarbon group optionally having a substituent.
  • a halogen group is, for example, a fluorine group (-F), a chlorine group (-Cl), a bromine group (-Br) or an iodine group (-I).
  • the number of carbon atoms in the optionally substituted hydrocarbon group is, for example, 1 to 15, 1 to 13, 1 to 12, 1 to 10, 1 to 6, or 1 to 3. .
  • the hydrocarbon group may have include a halogen group (eg, fluorine group) or an alkyl group having a halogen group (eg, fluorine group).
  • the hydrocarbon group which may have a substituent may be one in which part of the carbon atoms of the hydrocarbon group (for example, part of the carbon atoms contained in the main chain of the hydrocarbon group) is substituted with an element such as oxygen. .
  • one of (Y 01 ) n01 and/or one of (Y 02 ) n02 is preferably a hydroxy group (--OH).
  • display quality and light fastness can be improved.
  • the bonding positions of Y 11 and Y 12 with respect to the benzene ring are not limited. That is, the bonding position of Y 11 and Y 12 to the benzene ring may be any of the ortho-, meta- and para-positions.
  • the binding positions of Y 13 and Y 14 to the benzene ring are not limited. That is, the bonding positions of Y 13 and Y 14 to the benzene ring may be any of ortho, meta and para positions.
  • the bonding positions of Y 11 and Y 12 to one benzene and the bonding positions of Y 13 and Y 14 to the other benzene may be the same or different.
  • Y 11 , Y 12 , Y 13 and Y 14 in formula (4) are each independently, for example, a hydrogen group (--H), a hydroxy group (--OH), a halogen group, a carboxy group (--COOH), an ester It is a group (--COOR) or a hydrocarbon group optionally having a substituent.
  • the halogen group and the optionally substituted hydrocarbon group are the same as Y 01 and Y 02 in formula (3) above.
  • Y 11 and/or Y 13 are preferably hydroxy groups (--OH).
  • Y 11 and/or Y 13 are hydroxy groups (--OH)
  • display quality and light resistance can be improved.
  • Z 01 and Z 02 in formula (3) are each independently, for example, a urea bond (--NHCONH--), an amide bond (--NHCO--, --OCHN--) or a hydrazide bond (--NHCOCONH--).
  • Z 01 and Z 02 are preferably urea bonds from the viewpoint of improving high-temperature and high-humidity storage properties.
  • Z 01 is an amide bond
  • the nitrogen contained in the amide bond may be bonded to benzene, or the carbon contained in the amide bond may be bonded to benzene.
  • Z 02 is an amide bond
  • the nitrogen contained in the amide bond may be bonded to benzene, or the carbon contained in the amide bond may be bonded to benzene.
  • Z 11 , Z12 ) Z 11 and Z 12 in formula (4) are each independently, for example, a urea bond (--NHCONH--), an amide bond (--NHCO--, --OCHN--) or a hydrazide bond (--NHCOCONH--).
  • Z 11 and Z 12 are preferably urea bonds from the viewpoint of improving high-temperature and high-humidity storage properties.
  • Z 11 is an amide bond
  • the nitrogen contained in the amide bond may be bonded to benzene, or the carbon contained in the amide bond may be bonded to benzene.
  • Z 12 is an amide bond
  • the nitrogen contained in the amide bond may be bonded to benzene, or the carbon contained in the amide bond may be bonded to benzene.
  • color developers in which X 0 in formula (3) and X 1 in formula (4) contain two benzene rings are represented by the following formulas (10-1) to (10-8) It contains at least one selected from the group consisting of the compounds represented.
  • the recording medium 20A comprises a substrate 21, an adhesive layer 22, a coloring layer 24, an intermediate layer 35A, a coloring layer 27, an intermediate layer 35B, a coloring layer 30, an intermediate layer 35C and a protective layer 36 in this order. More specifically, the recording medium 20A includes a substrate 21, an adhesive layer 22, a coloring layer 24, a diffusion suppression layer 26, an adhesive layer 25, a coloring layer 27, a diffusion suppression layer 29, an adhesive layer 28, and a coloring layer. 30, a diffusion suppressing layer 34, an adhesive layer 33 and a protective layer 36 in this order.
  • the intermediate layer 35A is the same as the intermediate layer 32B of the recording medium 20 except that the diffusion suppression layer 26 is adjacent to the coloring layer 24 and the adhesive layer 25 is adjacent to the coloring layer 27.
  • the intermediate layer 35B is the same as the intermediate layer 32C of the recording medium 20 except that the diffusion suppressing layer 29 is adjacent to the coloring layer 27 and the adhesive layer 28 is adjacent to the coloring layer 30 .
  • the intermediate layer 35C is the same as the intermediate layer 32D of the recording medium 20 except that the diffusion suppressing layer 34 is adjacent to the coloring layer 30 and the adhesive layer 33 is adjacent to the protective layer 36.
  • the protective layer 36 includes an ultraviolet curable resin layer 36A, a UV cut layer 36B, an adhesive layer 36C, and a base material 36D in this order on one main surface of the intermediate layer 35C.
  • the ultraviolet curable resin layer 36A can protect the surface of the recording medium 20A.
  • the ultraviolet curable resin layer 36A may function as a diffusion suppressing layer and/or a diffusion preventing layer.
  • the UV cut layer 36B can cut ultraviolet rays incident on the coloring layers 24, 27, and 30. As shown in FIG.
  • the adhesive layer 36C can bond the UV cut layer 36B and the substrate 36D together. Materials similar to those of the adhesive layers 22, 25, 28, and 33 can be exemplified as the material of the adhesive layer 36C.
  • the base material 36D can support the ultraviolet curable resin layer 36A, the UV cut layer 36B and the adhesive layer 36C.
  • the base material 36D can protect the surface of the recording medium 20A.
  • a material of the base material 36D for example, a material similar to that of the base material 11 can be exemplified.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 24 and the resin material contained in the diffusion suppressing layer 26 preferably contain the same kind of resin material from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 27 and the resin material contained in the diffusion suppression layer 29 preferably contain the same kind of resin material from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 30 and the resin material contained in the diffusion suppressing layer 34 preferably contain the same kind of resin material from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 24 and the resin material contained in the diffusion suppressing layer 26 preferably contain an amorphous resin from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 27 and the resin material contained in the diffusion suppression layer 29 preferably contain an amorphous resin from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 30 and the resin material contained in the diffusion suppression layer 34 preferably contain an amorphous resin material from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 24 and the resin material contained in the diffusion suppressing layer 26 preferably contain a crystalline resin from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 27 and the resin material contained in the diffusion suppression layer 29 preferably contain a crystalline resin from the viewpoint of improving adhesion.
  • the matrix polymer contained in the coloring layer 30 and the resin material contained in the diffusion suppressing layer 34 preferably contain a crystalline resin material from the viewpoint of improving adhesion.
  • the laminates 10 and 40 may include a recording medium 20B shown in FIG. 16 instead of the recording medium 20 (see FIG. 3).
  • the recording medium 20B differs from the recording medium 20 in that a protective layer 36 is provided instead of the protective layer 31.
  • FIG. The protective layer 36 is as described in Modification 7.
  • the recording medium 20B may further include an adhesive layer 81 between the coloring layer 30 and the protective layer .
  • the adhesive layer 81 bonds the coloring layer 30 and the protective layer 36 together.
  • the adhesive layer 81 may be an optical adhesive sheet such as OCA (Optical Clear Adhesive).
  • 16 and 28 show examples in which the recording medium 20B includes the base material 21 and the intermediate layer 32A, but the recording medium 20B may not include the base material 21 and the intermediate layer 32A.
  • the laminates 10 and 40 may include a recording medium 20C shown in FIG. 17 instead of the recording medium 20 (see FIG. 3).
  • the recording medium 20C differs from the recording medium 20A in that it includes intermediate layers 37A, 37B, and 37C instead of the intermediate layers 35A, 35B, and 35C.
  • the recording medium 20 ⁇ /b>C does not have to include the base material 21 and the adhesive layer 22 .
  • the intermediate layer 37A has a diffusion suppression layer 26A and an adhesive layer 25 in this order on one main surface of the coloring layer 24.
  • the diffusion suppressing layer 26A includes a resin layer 26A1 and an ultraviolet curable resin layer 26A2 in this order on one main surface of the coloring layer 24 .
  • the resin layer 26A1 is provided between the coloring layer 24 and the ultraviolet curable resin layer 26A2.
  • the resin layer 26A1 can improve the adhesion between the coloring layer 24 and the ultraviolet curable resin layer 26A2.
  • the resin layer 26A1 contains the same kind of resin material as the matrix polymer contained in the coloring layer 24 .
  • the coloring layer 24 contains a polycarbonate-based resin as a matrix polymer
  • the resin layer 26A1 contains a polycarbonate-based resin.
  • the ultraviolet curable resin layer 26A2 is the same as the ultraviolet curable resin layer of the diffusion suppression layer 26 in the first embodiment.
  • the intermediate layer 37B has a diffusion suppressing layer 29A and an adhesive layer 28 on one main surface of the coloring layer 27 in this order.
  • the diffusion suppressing layer 29A includes a resin layer 29A1 and an ultraviolet curable resin layer 29A2 in this order on one main surface of the coloring layer 27.
  • the resin layer 29A1 is provided between the coloring layer 27 and the ultraviolet curable resin layer 29A2.
  • the resin layer 29A1 can improve the adhesion between the coloring layer 27 and the ultraviolet curable resin layer 29A2.
  • the resin layer 29A1 contains the same resin material as the matrix polymer contained in the coloring layer 27 .
  • the coloring layer 27 contains a polycarbonate-based resin as a matrix polymer
  • the resin layer 29A1 contains a polycarbonate-based resin.
  • the ultraviolet curable resin layer 29A2 is the same as the ultraviolet curable resin layer of the diffusion suppression layer 29 in the first embodiment.
  • the intermediate layer 37C has a diffusion suppression layer 34A and an adhesive layer 33 in this order on one main surface of the coloring layer 30 .
  • the diffusion suppression layer 34A includes a resin layer 34A1 and an ultraviolet curable resin layer 34A2 in this order on one main surface of the coloring layer 30.
  • the resin layer 34A1 is provided between the coloring layer 30 and the ultraviolet curable resin layer 34A2.
  • the resin layer 34A1 can improve the adhesiveness between the coloring layer 30 and the ultraviolet curable resin layer 34A2.
  • the resin layer 34A1 contains the same kind of resin material as the matrix polymer contained in the coloring layer 30 .
  • the coloring layer 30 contains a polycarbonate-based resin as a matrix polymer
  • the resin layer 34A1 contains a polycarbonate-based resin.
  • the ultraviolet curable resin layer 34A2 is the same as the ultraviolet curable resin layer of the diffusion suppression layer 34 in the first embodiment.
  • the reason why the resin layer 26A1 is provided between the coloring layer 24 and the ultraviolet curable resin layer 26A2 is as follows.
  • the coloring layer 24 contains a particulate developer
  • the particulate developer is distributed on the surface of the coloring layer 24 .
  • the coloring layer 24 and the ultraviolet curable resin layer 26A2 are adjacent to each other, there is a possibility that the adhesion may deteriorate.
  • the resin layer 26A1 is adjacent to the coloring layer 24, and the resin layer 26A1 contains the same resin material as the matrix polymer contained in the coloring layer 24, so that the color developer is distributed. It is possible to improve the adhesion at interfaces other than the above. Therefore, it is possible to compensate for the decrease in adhesion due to the particulate color developer.
  • the laminates 10 and 40 may include a recording medium 20D shown in FIG. 18 instead of the recording medium 20 (see FIG. 3).
  • the recording medium 20D differs from the recording medium 20A in that it includes intermediate layers 38A, 38B, and 38C instead of the intermediate layers 35A, 35B, and 35C.
  • the intermediate layer 38A has a diffusion suppressing layer 26B and an adhesive layer 25 in this order on one main surface of the coloring layer 24 .
  • the diffusion suppressing layer 26B includes an adhesive layer 26B1 and an ultraviolet curable resin layer 26B2 on one main surface of the coloring layer 24 in this order.
  • the adhesive layer 26B1 is provided between the coloring layer 24 and the ultraviolet curable resin layer 26B2.
  • the adhesive layer 26B1 can bond the coloring layer 24 and the ultraviolet curable resin layer 26B2 together. Since the adhesive layer 26B1 is provided between the coloring layer 24 and the ultraviolet-curing resin layer 26B2, it is possible to compensate for a decrease in adhesion due to the developer contained in the coloring layer 24.
  • FIG. Materials similar to those of the adhesive layers 22, 25, 28, and 33 can be exemplified as the material of the adhesive layer 26B1.
  • the intermediate layer 38B has a diffusion suppression layer 29B and an adhesive layer 28 in this order on one main surface of the coloring layer 27 .
  • the diffusion suppressing layer 29B includes an adhesive layer 29B1 and an ultraviolet curable resin layer 29B2 in this order on one main surface of the coloring layer 27.
  • the adhesive layer 29B1 is provided between the coloring layer 27 and the ultraviolet curable resin layer 29B2.
  • the adhesive layer 29B1 can bond the coloring layer 27 and the ultraviolet curable resin layer 29B2 together. Since the adhesive layer 29B1 is provided between the coloring layer 27 and the ultraviolet-curing resin layer 29B2, it is possible to compensate for a decrease in adhesion due to the developer contained in the coloring layer 27.
  • FIG. Materials similar to those of the adhesive layers 22, 25, 28, and 33 can be exemplified as the material of the adhesive layer 29B1.
  • the intermediate layer 38C has a diffusion suppressing layer 34B and an adhesive layer 33 in this order on one main surface of the coloring layer 30 .
  • the diffusion suppressing layer 34B includes an adhesive layer 34B1 and an ultraviolet curable resin layer 34B2 on one main surface of the coloring layer 30 in this order.
  • the adhesive layer 34B1 is provided between the coloring layer 30 and the ultraviolet curable resin layer 34B2.
  • the adhesive layer 34B1 can bond the coloring layer 30 and the ultraviolet curable resin layer 34B2 together. Since the adhesive layer 34B1 is provided between the coloring layer 30 and the ultraviolet-curing resin layer 34B2, it is possible to compensate for a decrease in adhesion due to the developer contained in the coloring layer 30.
  • FIG. Materials similar to those of the adhesive layers 22, 25, 28, and 33 can be exemplified as the material of the adhesive layer 34B1.
  • the laminates 10 and 40 may include a recording medium 20E shown in FIG. 19 instead of the recording medium 20 (see FIG. 3).
  • the recording medium 20E differs from the recording medium 20A in that it includes intermediate layers 39A, 39B, and 39C instead of the intermediate layers 35A, 35B, and 35C.
  • the recording medium 20E does not have to include the base material 21 and the adhesive layer 22 .
  • the intermediate layers 39A, 39B are films.
  • the film is preferably a film that has undergone an easy-adhesion treatment.
  • the material of the film the same material as that of the substrate 11 can be exemplified.
  • the adhesion-facilitating treatment include primer treatment, active energy ray irradiation treatment, plasma treatment, corona treatment, vapor deposition treatment, etching treatment, sandblasting treatment, and the like. One or a combination of two or more of these can be selected.
  • the primer treatment may be a primer treatment with a resin, a silane coupling agent, tetraalkoxysilane, or the like.
  • a film that has undergone an easy-adhesion treatment as the intermediate layer 39A is provided between the coloring layer 24 and the coloring layer 27, so that it is possible to compensate for a decrease in adhesion due to the developer contained in the coloring layer 24.
  • a film that has been subjected to an adhesion-facilitating treatment as the intermediate layer 39B is provided between the coloring layer 27 and the coloring layer 30, so that a decrease in adhesion due to the developer contained in the coloring layer 27 can be compensated for.
  • the intermediate layer 39C is an adhesive layer.
  • materials similar to those of the adhesive layers 22, 25, 28, and 33 can be exemplified.
  • the laminates 10 and 40 may have a recording medium 20F shown in FIG. 20 instead of the recording medium 20 (see FIG. 3).
  • the recording medium 20F differs from the recording medium 20E in the eleventh modification in that it includes an intermediate layer 41B instead of the intermediate layer 39B.
  • the intermediate layer 41B includes a resin layer 41B1 and a resin layer 41B2 in this order on one main surface of the coloring layer 27.
  • Resin layer 41 B 1 contains the same resin material as the matrix polymer contained in coloring layer 27 .
  • the resin layer 41B1 contains a polycarbonate-based resin.
  • the resin layer 41B2 is a film.
  • the film is preferably a film that has undergone an easy-adhesion treatment. As the material of the film, the same material as that of the substrate 11 can be exemplified.
  • the laminates 10 and 40 may include a recording medium 20G shown in FIG. 21 instead of the recording medium 20 (see FIG. 3).
  • the recording medium 20G differs from the recording medium 20E in the eleventh modification in that it includes an intermediate layer 38A instead of the intermediate layer 39A and also includes a base material 42 .
  • the intermediate layer 38A is as described in Modification 10 (see FIG. 18).
  • the substrate 42 is provided adjacent to the other surface of the coloring layer 24 .
  • the base material 42 is a film that has undergone an easy-adhesion treatment.
  • As the material of the film the same material as that of the substrate 11 can be exemplified.
  • the laminates 10 and 40 may include a recording medium 20H shown in FIG. 22 instead of the recording medium 20 (see FIG. 3).
  • the recording medium 20H differs from the recording medium 20A in that it includes intermediate layers 42A and 42B instead of the intermediate layers 35A and 35B.
  • the intermediate layers 42A and 42B are adhesive layers.
  • materials similar to those of the adhesive layers 22, 25, 28, and 33 can be exemplified.
  • laminates 10 and 40 are applied to smartphones, notebook personal computers, and cosmetic containers will be described below.
  • FIG. 23A shows the front appearance configuration of smartphone 100
  • FIG. 23B shows the rear appearance configuration of smartphone 100 shown in FIG. 23A
  • This smartphone 100 includes, for example, a display unit 111 and a housing 112 .
  • a recording medium 20 is provided on the rear side of the housing 112 .
  • the housing 112 is configured by a laminate.
  • This laminate is the same as any of the laminates 10 and 40 according to the first and second embodiments and their modifications, except that the base material has the housing shape of the smartphone 100 . Thereby, the forgery prevention property etc. of the smart phone 100 can be improved.
  • FIG. 24 shows the external configuration of the notebook PC 200.
  • a notebook PC 200 includes a computer main body 210 and a display 220 .
  • the computer main body 210 includes a housing 211 , a keyboard 212 , a wheel/pad operation section 213 and click buttons 214 and 215 .
  • a recording medium 20 is provided in the housing 112 .
  • the housing 211 is configured by a laminate. This laminate is the same as any of the laminates 10 and 40 according to the first and second embodiments and their modifications, except that the base material has the shape of a notebook PC 200 case. As a result, the anti-counterfeiting property of the notebook PC 200 can be improved.
  • FIG. 25 shows the appearance of the cosmetic container 300.
  • the cosmetic container 300 includes a storage portion 311 and a lid 312 covering the storage portion 311 .
  • the recording medium 20 is provided on the lid 312 .
  • the lid 312 is configured by a laminate. This laminate is the same as any of the laminates 10 and 40 according to the first and second embodiments and their modifications, except that the base material has a shape corresponding to the lid 312 . As a result, the anti-counterfeiting property of the cosmetic container 300 can be improved.
  • FIG. 26 shows the appearance of the booklet 400.
  • the booklet 400 is a passport.
  • a passport is an example of a booklet-type identification card.
  • a booklet 400 includes a plurality of sheets 410 .
  • the plurality of sheets 410 are saddle-stitched.
  • a recording medium 20 or the like is provided on at least one surface or both surfaces of the sheet 410 .
  • a face photograph or the like is drawn on the recording medium 20 or the like.
  • the sheet 410 is the same as any of the laminates 10 and 40 according to the first and second embodiments and their modifications.
  • the base material 11 may be paper or the like.
  • the configurations, methods, steps, shapes, materials, numerical values, etc. given in the above-described embodiments and modifications are merely examples, and different configurations, methods, steps, shapes, materials, numerical values, etc., may be used if necessary. may be used.
  • the configurations, methods, steps, shapes, materials, numerical values, etc. of the above-described embodiments and modifications can be combined with each other without departing from the gist of the present disclosure.
  • the upper limit or lower limit of the numerical range at one stage may be replaced with the upper limit or lower limit of the numerical range at another stage.
  • the materials exemplified in the above embodiments and modifications may be used singly or in combination of two or more unless otherwise specified.
  • the present disclosure can also employ the following configuration.
  • the color-developing layer contains an electron-donating color-developing compound, an electron-accepting color developer, and a matrix resin,
  • the diffusion suppression layer is provided between the adjacent coloring layers,
  • the diffusion-suppressing layer is a recording medium capable of suppressing diffusion of the coloring compound between the adjacent coloring layers when the recording medium is heated.
  • the diffusion suppression layer has a glass transition temperature of 130° C. or higher.
  • Overlay layer 50 ⁇ m thick polycarbonate film (hereinafter referred to as “PC film”)
  • Adhesive layer Epoxy resin layer (thermosetting resin layer) with a thickness of 5 ⁇ m
  • Base material PC film with a thickness of 25 ⁇ m
  • Reference Example 1-2 A laminate was obtained in the same manner as in Reference 1-1 except that the following substrate and overlay layer were used.
  • Overlay layer 50 ⁇ m thick polyvinyl chloride film (hereinafter referred to as “PVC film”)
  • Base material PVC vinyl film with a thickness of 25 ⁇ m
  • Reference Example 1-3 A laminate was obtained in the same manner as in Reference 1-1 except that the following substrate and overlay layer were used.
  • Overlay layer 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as “PET film”)
  • Base material PET film with a thickness of 25 ⁇ m
  • Reference Example 1-4 A laminate was obtained in the same manner as in Reference 1-1 except that the following substrate and overlay layer were used.
  • Overlay layer PET film with a thickness of 50 ⁇ m
  • Base material PC film with a thickness of 25 ⁇ m
  • Reference Example 1-1 except that after laminating the base material and the overlay layer in order to obtain a laminated structure, this laminated structure is heated and pressurized at a temperature of 180° C. to fuse the base material and the overlay layer. Laminates were obtained in the same manner as in 1-2, 1-3 and 1-4.
  • the average peel strength between the substrate and the overlay layer was measured.
  • the average peel strength was measured by the method for measuring the average peel strength of the laminate described in the first embodiment.
  • the measured average peel strength was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the evaluation results.
  • x The average peel strength between the substrate and the overlay layer is less than 3.5 N/cm.
  • Table 1 shows the following. Good adhesion can be obtained by bonding the base material and the overlay layer with a thermosetting resin or by fusion bonding. From the viewpoint of improving adhesion, it is preferable to bond the base material and the overlay layer together by fusion bonding. From the viewpoint of environmental friendliness, it is preferable to use a PC film or a PET film as the substrate and the overlay layer. From the viewpoint of improving durability, it is preferable to use a PC film or a PVC film as the substrate and the overlay layer. From the viewpoint of improving environmental friendliness and durability, it is preferable to use a PC film as the base material and the overlay layer.
  • Examples 1-3 First, by stacking the layers shown in Table 2, a recording medium having the layer structure shown in FIG. 15 was manufactured. Next, a laminate was obtained in the same manner as in Reference Example 2-1, except that the recording medium was sandwiched between the substrate and the overlay layer. The interface of the recording medium was also bonded by the heating and pressurizing process after lamination of the base material, intermediate layer and overlay layer.
  • Example 4 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the layers shown in Table 3 were laminated to produce a recording medium having the layer structure shown in FIG.
  • Example 5 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the layers shown in Table 3 were laminated to produce a recording medium having the layer structure shown in FIG.
  • Example 6 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the layers shown in Table 3 were laminated to produce a recording medium having the layer structure shown in FIG.
  • Example 7 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the layers shown in Table 4 were laminated to produce a recording medium having the layer structure shown in FIG.
  • Example 8 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the layers shown in Table 4 were laminated to produce a recording medium having the layer structure shown in FIG.
  • Example 9 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the layers shown in Table 4 were laminated to produce a recording medium having the layer structure shown in FIG.
  • Example 10 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layers shown in Table 4 were laminated to produce a recording medium having the layer structure shown in FIG.
  • the average peel strength between each layer of the laminate was measured.
  • the average peel strength was measured by the method for measuring the average peel strength of the laminate described in the first embodiment.
  • the measured average peel strength was evaluated according to the following criteria. Tables 2, 3 and 4 show the lowest average peel strength among the average peel strengths between layers of the laminate. Tables 2, 3 and 4 show the position of the interface with the lowest average peel strength.
  • Good The average peel strength between each layer is 3.5 N/cm or more.
  • x At least one of the average peel strengths between layers is less than 3.5 N/cm.
  • the anti-counterfeit property of the laminate was evaluated according to the following criteria. Good: Satisfies at least one of the following conditions (1) and (2). x: None of the following conditions (1) and (2) is satisfied.
  • maximum color development OD The maximum color development OD is 1.0 or more. An OD value of 1.0 at which a person can be recognized when drawing a person is used as a reference. x: Maximum color development OD is less than 1.0. If the OD value is less than 1.0, it becomes difficult to recognize the person when the person is drawn.
  • Color gamut retention rate after heating First, using eXact, which is a spectrophotometer/densitometer, a * b * of each colored portion and uncolored portion on the recording medium before and after heating was measured to calculate the color gamut. The color gamut retention rate after heating was obtained from the color gamut before and after heating. Next, the color gamut retention rate after heating was evaluated according to the following criteria. Evaluation results are shown in Tables 2, 3 and 4. ⁇ : Color gamut retention rate after heating is 80% or more. x: Color gamut retention rate after heating is less than 80%. Note that when the color gamut retention rate is 80% or more, when a person is drawn, the color representation of the person is sufficient.
  • PC PC film PET: PET film Easy-adhesion treatment
  • PET PET film with easy-adhesion treatment (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil (registered trademark))
  • OCA Optical Clear Adhesive UV resin: UV curable resin layer (acrylic resin layer for hard coating)
  • Matrix polymer layer A resin layer (specifically, a polycarbonate-based resin layer) composed of the same type of polymer as the matrix polymer contained in the adjacent coloring layer
  • Color-developing layer Y1 A color-developing layer containing a yellow-color-developing leuco dye, a developer, and a polycarbonate-based resin, wherein the content of the polycarbonate-based resin in the color-developing layer is 58% by mass
  • Color-developing layer Y2 A yellow-color-developing leuco dye, color-developing and a polycarbonate-based resin, and the content of the polycarbonate-based resin in the color-develop
  • Color-developing layer having a polycarbonate-based resin content of 65% by mass
  • Color-developing layer C2 Contains a cyan-color-developing leuco dye, a developer, and a polycarbonate-based resin, and the content of the polycarbonate-based resin in the color-developing layer is 75% by mass.
  • Color-developing layer M1 A coloring layer containing a magenta-color-developing leuco dye, a developer, and a polycarbonate-based resin, wherein the content of the polycarbonate-based resin in the color-developing layer is 58% by mass
  • Color-developing layer M2 A magenta-color-developing leuco dye, A color-developing layer containing a color developer and a polycarbonate-based resin, wherein the content of the polycarbonate-based resin in the color-developing layer is 68% by mass.
  • Tables 2, 3 and 4 show the following.
  • the intermediate layer between the color-developing layers is composed of a matrix polymer layer, an ultraviolet-curable resin layer and an adhesive layer
  • the adhesion between the color-developing layer and the intermediate layer can be improved (see evaluation results in Example 5).
  • the intermediate layer between the coloring layers is composed of an adhesive layer, an ultraviolet curable resin layer and an adhesive layer
  • the adhesion between the coloring layer and the intermediate layer can be improved (evaluation in Examples 6 and 10). see results).
  • the intermediate layer between the color-developing layers is composed of the matrix polymer layer and the film
  • the adhesion between the color-developing layer and the intermediate layer can be improved (see evaluation results in Example 8).
  • the intermediate layer between the color-developing layers is composed of an easy-adhesion-treated film, the adhesion between the color-developing layer and the intermediate layer can be improved (see the evaluation results of Examples 9 and 10).
  • the average peel strength between each layer of the sample was measured.
  • the average peel strength was measured by the method for measuring the average peel strength of the laminate described in the first embodiment.
  • the measured average peel strength was evaluated according to the following criteria.
  • Good The average peel strength between each layer is 3.5 N/cm or more.
  • x At least one of the average peel strengths between layers is less than 3.5 N/cm. Evaluation results are shown in Table 5 and FIG.
  • the average peel strength shown in Table 5 represents the average peel strength between the polycarbonate-based resin-containing layer and the PC film.
  • Matrix polymer polycarbonate resin
  • Color developer compound represented by formula (3)
  • the peel strength can be 3.5 N/cm or more.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

色域の変化を抑制することができる記録媒体を提供する。　記録媒体は、複数の発色層と、少なくとも一つの拡散抑制層とを備える。発色層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕色剤と、マトリックス樹脂とを含む。拡散抑制層は、隣接する発色層の間に設けられ、拡散抑制層は、記録媒体を加熱した際に、隣接する発色層の間の呈色性化合物の拡散を抑制することができる。

Description

記録媒体および積層体
　本開示は、記録媒体およびそれを備える積層体に関する。
　近年、印刷物に替わる記録媒体として、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕色剤とを含む発色層を備える記録媒体の開発が進められている。特許文献１には、複数の発色層が積層された記録媒体が開示されている。
国際公開第２０１８／０９２４８８号パンフレット
　しかしながら、複数の発色層が積層された記録媒体では、色域が変化することがある。このため、色域の変化を抑制することが求められている。
　本開示の目的は、色域の変化を抑制することができる記録媒体およびそれを備える積層体を提供することにある。
　上述の課題を解決するために、本開示に係る記録媒体は、
　複数の発色層と、
　少なくとも一つの拡散抑制層と
　を備え、
　発色層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕色剤と、マトリックス樹脂とを含み、
　拡散抑制層は、隣接する発色層の間に設けられ、
　拡散抑制層は、記録媒体を加熱した際に、隣接する発色層の間の呈色性化合物の拡散を抑制することができる。
　本開示に係る積層体は、
　本開示に係る記録媒体と、
　基材と、
　オーバーレイ層と
　を備え、
　記録媒体は、基材とオーバーレイ層の間に設けられている。
図１は、本開示の第１の実施形態に係る積層体の斜視図である。 図２は、図１のII－II線に沿った断面図である。 図３は、記録媒体の断面図である。 図４は、記録媒体の断面図である。 図５は、９０度剥離試験の試験装置の図である。 図６は、９０度剥離試験により取得されたデータの一例を示すグラフである。 図７は、本開示の第２の実施形態に係る積層体の断面図である。 図８は、本開示の第２の実施形態の変形例に係る積層体の断面図である。 図９は、本開示の第２の実施形態の変形例に係る積層体の断面図である。 図１０は、本開示の第２の実施形態の変形例に係る積層体の断面図である。 図１１は、本開示の第２の実施形態の変形例に係る積層体の断面図である。 図１２は、本開示の第２の実施形態の変形例に係る積層体の断面図である。 図１３は、本開示の第２の実施形態の変形例に係る積層体の断面図である。 図１４は、本開示の第２の実施形態の変形例に係る積層体の断面図である。 図１５は、記録媒体の断面図である。 図１６は、記録媒体の断面図である。 図１７は、記録媒体の断面図である。 図１８は、記録媒体の断面図である。 図１９は、記録媒体の断面図である。 図２０は、記録媒体の断面図である。 図２１は、記録媒体の断面図である。 図２２は、記録媒体の断面図である。 図２３Ａは、スマートフォンの前面の平面図である。図２３Ｂは、スマートフォンの背面の平面図である。 図２４は、ノート型パーソナルコンピュータの斜視図である。 図２５は、化粧容器の斜視図である。 図２６は、冊子の斜視図である。 図２７は、サンプルの剥離強度の測定結果を示すグラフである。 図２８は、記録媒体の断面図である。
　本開示の実施形態について以下の順序で説明する。なお、以下の実施形態の全図においては、同一または対応する部分には同一の符号を付す。
１　第１の実施形態（積層体の例）
　１．１　積層体の構成
　１．２　記録媒体の構成
　１．３　積層体の製造方法
　１．４　積層体の記録方法
　１．５　作用・効果
２　第２の実施形態（積層体の例）
　２．１　積層体の構成
　２．２　積層体の製造方法
　２．３　作用・効果
３　変形例
４　参考例および実施例
＜１　第１の実施形態＞
［１．１　積層体の構成］
　図１は、本開示の第１の実施形態に係る積層体１０の斜視図である。図２は、図１のII－II線に沿った断面図である。積層体１０は、基材１１と、接着層１２と、記録媒体２０と、接着層１３と、オーバーレイ層１４とを順に備える。積層体１０は、セキュリティカード、金融決済カード(例えば、クレジットカート、キャッシュカード等)、ＩＤカード(例えば、社員証、会員証、学生証等)、または個人取引カード(例えば、プリペイドカード、ポイントカード等)等のカード（以下「セキュリティカード等」という。）であってもよい。
（基材）
　基材１１は、記録媒体２０を支持する支持体である。基材１１は、カードであってもよい。基材１１は、白色等の色を有していてもよい。基材１１は、記録媒体２０等が設けられる側の一方の主面に、図柄、絵、写真、文字、またはそれらの２以上の組み合わせ等（以下「図柄等」という。）が印刷されていてもよい。
　基材１１は、例えば、プラスチックを含む。基材１１は、必要に応じて、着色剤、帯電防止剤、難燃剤および表面改質剤等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含んでいてもよい。
　プラスチックは、例えば、エステル系樹脂、アミド系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、スチレン系樹脂およびエンジニアリングプラスチック等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。基材１１が２種以上の樹脂を含む場合、それらの２種以上の樹脂は混合されていてもよいし、共重合されていてもよいし、積層されていてもよい。
　エステル系樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレ－ト（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレ－ト（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレ－ト（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体およびテレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。アミド系樹脂は、例えば、ナイロン６、ナイロン６６およびナイロン６１０等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。オレフィン系樹脂は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルペンテン（ＰＭＰ）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。ビニル系樹脂は、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を含む。
　アクリル系樹脂は、例えば、ポリアクリレート、ポリメタアクリレートおよびポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。イミド系樹脂は、例えば、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。スチレン系樹脂は、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、高衝撃ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。エンジニアリングプラスチックは、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレ－ト（ＰＡＲ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンエ－テル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテル－エーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）およびポリエーテルサルファイト等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（記録媒体）
　記録媒体２０は、外部刺激により着色状態を変化可能に構成されている。この着色状態の変化により、例えば、図柄等を記録媒体２０に記録可能である。外部刺激は、レーザー光である。着色状態の変化は、偽造防止性の向上の観点から、不可逆変化であることが好ましい。すなわち、記録媒体２０の方式は、図柄等を一度だけ書き込むことが可能なライトワンスであることが好ましい。
　記録媒体２０は、基材１１の一主面上に設けられ、基材１１と記録媒体２０との間には接着層１２が挟まれている。記録媒体２０は、フィルム状を有していてもよい。記録媒体２０は、基材１１の一主面と略同一の形状、および基材１１の一主面と略同一のサイズを有している。
（オーバーレイ層）
　オーバーレイ層１４は、記録媒体２０上に設けられ、記録媒体２０を覆う。記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間には接着層１３が挟まれている。オーバーレイ層１４は、積層体１０の内部の部材（すなわち記録媒体２０）を保護し、積層体１０の機械的信頼性を保持する。
　オーバーレイ層１４は、フィルム状を有している。オーバーレイ層１４は、透明性を有している。オーバーレイ層１４は、プラスチックを含む。プラスチックとしては、基材１１と同様の材料を例示することができる。オーバーレイ層１４の少なくとも一方の主面に、図柄等が印刷されていてもよい。
（接着層）
　接着層１２は、基材１１と記録媒体２０との間に設けられ、基材１１と記録媒体２０とを貼り合わせる。接着層１３は、記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間に設けられ、記録媒体２０とオーバーレイ層１４とを貼り合わせる。接着層１２、１３は、透明性を有している。接着層１２、１３は、熱接着剤を含む。熱接着剤は、熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性樹脂は、例えば、エポキシ系樹脂およびウレタン系樹脂等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。熱接着剤の硬化温度は、記録媒体２０に対するダメージを低減する観点から、１００℃以上１２０℃以下の温度範囲であることが好ましい。
［１．２　記録媒体の構成］
　図３は、記録媒体２０の断面図である。記録媒体２０は、基材２１、中間層３２Ａ、発色層２４、中間層３２Ｂ、発色層２７、中間層３２Ｃおよび発色層３０をこの順序で備える。より具体的には、記録媒体２０は、基材２１、粘着剤層２２、拡散抑制層２３、発色層２４、粘着剤層２５、拡散抑制層２６、発色層２７、粘着剤層２８、拡散抑制層２９および発色層３０をこの順序で備える。記録媒体２０は、図３に示すように、発色層３０上に保護層３１をさらに備えていてもよい。記録媒体２０は、図４に示すように、発色層３０と保護層３１の間に中間層３２Ｄをさらに備えていてもよい。より具体的には、記録媒体２０は、図４に示すように、発色層３０と保護層３１の間に粘着剤層３３と拡散抑制層３４とをさらに備えていてもよい。基材２１が接着層１２側となり、保護層３１が接着層１３側となる。
(基材)
　基材２１は、発色層２４、２７、３０等を支持するための支持体である。基材１１は、耐熱性に優れ、且つ、平面方向の寸法安定性に優れた材料により構成されていることが好ましい。基材２１は、光透過性および非光透過性のどちらの特性を有していてもよい。基材２１は、例えば、ウェハ等の剛性を有する基板でもよいし、可撓性を有する薄層ガラス、フィルムあるいは紙等でもよい。基材２１として可撓性基板を用いることにより、フレキシブル（折り曲げ可能）な記録媒体２０を実現することができる。
　基材２１の構成材料としては、例えば、無機材料、金属材料またはプラスチック等が挙げられる。無機材料は、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、酸化ケイ素（ＳｉＯＸ）、窒化ケイ素（ＳｉＮＸ）および酸化アルミニウム（ＡｌＯＸ）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。酸化ケイ素には、ガラスおよびスピンオングラス（ＳＯＧ）等が含まれる。金属材料は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）およびステンレス等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。プラスチックとしては、基材１１と同様の材料を例示することができる。
　なお、基材２１の少なくとも一方の主面には、反射層（図示せず）が設けられていてもよいし、基材２１自体が反射層としての機能を兼ね備えていてもよい。基材２１がこのような構成を有していることで、より鮮明な色表示が可能となる。
（中間層）
　中間層３２Ａは、基材２１と発色層２４の間に設けられている。中間層３２Ａは、基材２１と発色層２４の間を貼り合わせることができる。中間層３２Ａは、基材２１と発色層２４の間を断熱することができ、かつ、基材２１と発色層２４の間における構成材料の拡散を抑制することができてもよい。中間層３２Ａは、粘着剤層２２と拡散抑制層２３とを備える。粘着剤層２２が基材２１に隣接し、拡散抑制層２３が発色層２４に隣接する。
　中間層３２Ｂは、発色層２４と発色層２７の間に設けられている。中間層３２Ｂは、発色層２４と発色層２７の間を貼り合わせることができる。中間層３２Ｂは、発色層２４と発色層２７の間を断熱することができ、かつ、発色層２４と発色層２７の間における構成材料の拡散を抑制することができてもよい。中間層３２Ｂは、粘着剤層２５と拡散抑制層２６とを備える。
　中間層３２Ｃは、発色層２７と発色層３０の間に設けられている。中間層３２Ｃは、発色層２７と発色層３０の間を貼り合わせることができる。中間層３２Ｃは、発色層２７と発色層３０の間を断熱することができ、かつ、発色層２７と発色層３０の間における構成材料の拡散を抑制することができてもよい。中間層３２Ｃは、粘着剤層２８と拡散抑制層２９とを備える。
　中間層３２Ｄは、発色層３０と保護層３１の間に設けられている。中間層３２Ｄは、発色層３０と保護層３１の間を貼り合わせることができる。中間層３２Ｄは、発色層３０と保護層３１の間を断熱することができ、かつ、発色層３０と保護層３１の間における構成材料の拡散を抑制することができてもよい。中間層３２Ｄは、粘着剤層３３と拡散抑制層３４とを備える。
（発色層）
　発色層２４、２７、３０は、レーザー光または熱等の外部刺激により着色状態を変化させることが可能に構成されている。発色層２４、２７、３０は、安定した記録が可能な、発色状態を制御し得る材料を用いて構成されている。発色層２４、２７、３０は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有し、呈色性化合物に対応する顕色剤と、マトリックスポリマー（バインダ）と、光熱変換材料とを含む。発色層２４、２７、３０は、必要に応じて、上記材料の他に、例えば、増感剤および紫外線吸収材等からなる群より選ばれた少なくとも１種の添加剤を含んでいてもよい。
　発色層２４、２７、３０は、互いに発色色相の異なる呈色性化合物を含む。すなわち、発色層２４、２７、３０に含まれる呈色性化合物は、発色状態において互いに異なる色を呈する。発色層２４に含まれる呈色性化合物は、例えば、発色状態においてシアン色を呈する。発色層２７に含まれる呈色性化合物は、例えば、発色状態においてマゼンタ色を呈する。発色層３０に含まれる呈色性化合物は、例えば、発色状態においてイエロー色を呈する。発色層２４、２７、３０に含まれる光熱変換材料は、互いに異なる波長域のレーザー光（例えば互いに異なる近赤外のレーザー光）を吸収して発熱する。
　発色層２４、２７、３０の厚みはそれぞれ、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１５μｍ以下である。各発色層２４、２７、３０の厚みが１μｍ以上であると、十分な発色濃度を得ることができる。一方、各発色層２４、２７、３０の厚みが２０μｍ以下であると、各発色層２４、２７、３０の熱利用量が大きくなり過ぎることを抑制することができる。したがって、発色性が劣化することを抑制することができる。
（呈色性化合物）
　呈色性化合物は、例えば、ロイコ色素である。ロイコ色素は、例えば、既存の感熱紙用染料であってもよい。具体例として、下記の式（１）で表される、分子内に電子供与性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　呈色性化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的な呈色性化合物としては、上記式（１）に示した化合物の他に、例えば、フルオラン系化合物、トリフェニルメタンフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物およびインドリノフタリド系化合物等が挙げられる。この他、例えば、２－アニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－イソプロピル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－イソブチル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｓｅｃ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－エチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｉｓｏ－アミル－Ｎ－エチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－イソプロピルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－（ｍ－トリクロロメチルアニリノ）－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリフルロロメチルアニリノ）－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリクロロメチルアニリノ）－３－メチル－６－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－（２，４－ジメチルアニリノ）－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－３－メチル－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－３－メチル－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アニリノ－６－（Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ）フルオラン、２－（ｏ－クロロアニリノ）－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｏ－クロロアニリノ）－６－ジブチルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリフロロメチルアニリノ）－６－ジエチルアミノフルオラン、２，３－ジメチル－６－ジメチルアミノフルオラン、３－メチル－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－ブロモ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－クロロ－６－ジプロピルアミノフルオラン、３－クロロ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、３－ブロモ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、２－クロロ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）フルオラン、２－クロロ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－アニリノ－３－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｏ－クロロアニリノ）－３－クロロ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリフロロメチルアニリノ）－３－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（２，３－ジクロロアニリノ）－３－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、１，２－ベンゾ－６－ジエチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－（ｍ－トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－７－アザフタリド、３－（１－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－７－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－メチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－メチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－７－アザフタリド、２－（ｐ－アセチルアニリノ）－６－（Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－メチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－エチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－（ジ－ｐ－メチルベンジルアミノ）－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－（α－フェニルエチルアミノ）－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－プロピルアニリノ）フルオラン、２－エチルアミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－メチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－エチルアミノ－６－（Ｎ－エチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－ジメチルアミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－ジメチルアミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－ジエチルアミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ジエチルアミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ジプロピルアミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－ジプロピルアミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－クロロアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－クロロアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－クロロアニリノ）フルオラン、１，２－ベンゾ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）フルオラン、１，２－ベンゾ－６－ジブチルアミノフルオラン、１，２－ベンゾ－６－（Ｎ－メチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）フルオランおよび１，２－ベンゾ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－トルイジノ）フルオラン等が挙げられる。発色層２４、２７、３０はそれぞれ、上記呈色性化合物のうちの１種を単独で含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
（顕色剤）
　顕色剤は、例えば、無色の呈色性化合物を発色させるためのものである。顕色剤は、粒子状を有していてもよい。顕色剤としては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。具体的には例えば、分子内に電子受容性を有する基を含む、下記の式（２）に示したヒドロキシ安息香酸型の化合物が挙げられる。ヒドロキシ安息香酸型の化合物は、ビス（ヒドロキシ安息香酸）型の化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （但し、Ｘは、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＣＯＮＨＣＯ－、－ＮＨＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨＮＨ－、－ＣＯＮＨＮＨＣＯ－、－ＮＨＣＯＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨＮＨ－、－ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ－、および－ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ－のうちのいずれかである。Ｒは、炭素数２５以上３４以下の直鎖状の炭化水素基である。）
　式（２）におけるヒドロキシ基（－ＯＨ）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）および－Ｘ－Ｒ基の結合位置は限定されない。例えば、ヒドロキシ安息香酸型の化合物は、ベンゼンのオルト位にヒドロキシ基とカルボキシル基が結合した構造、すなわちサリチル酸骨格を有していてもよい。
（マトリックスポリマー）
　マトリックスポリマー（マトリックス樹脂）は、バインダとしての機能を有していることが好ましい。マトリックスポリマーは、呈色性化合物、顕色剤および光熱変換材料が均質に分散しやすいものが好ましい。マトリックスポリマーとしては、例えば、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチルセルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン系共重合体系樹脂、フェノキシ樹脂系樹脂、ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリメタクリル酸エステル系樹脂、アクリル酸系共重合体系樹脂、マレイン酸系重合体系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、変性ポリビニルアルコール系樹脂、ヒドロキシエチルセルロース系樹脂、カルボキシメチルセルロース系樹脂およびデンプン等からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
　マトリックスポリマーは、ポリカーボネート系樹脂を含むことが好ましい。マトリックスポリマーがポリカーボネート系樹脂を含むことで、記録媒体２０の地肌の耐光性を向上させることができる。ここで、ポリカーボネート系樹脂とは、少なくとも主鎖にカーボネート基（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－）を構造単位として有する樹脂である。したがって、主鎖にカーボネート基以外に他の構造単位を有していてもよい。
　顕色剤とマトリックス樹脂の総量に対する顕色剤の割合は、例えば１８質量％未満、好ましくは１７質量％以下または１６質量％以下である。顕色剤の割合が１８質量％未満であると、発色層２４、２７、３０と当該発色層２４、２７、３０に隣接する層（特に拡散抑制層２３、２６、２９、３４（図１５参照））との密着性を向上させることができる。
　顕色剤とマトリックス樹脂の総量に対する顕色剤の割合は以下のようにして測定される。フーリエ変換赤外分光光度計(顕微ＦＴＩＲ）を用いてマッピングを行うことで発色層２４、２７、３０の顕色剤とマトリックスポリマーの組成を測定する。もしくは顕色剤とマトリックスポリマーの溶解性の違いを利用して、それぞれを適切な有機溶剤に溶解させながら、重量を測定することで算出する。
　発色層２４、２７、３０と当該発色層２４、２７、３０に隣接する層（特に拡散抑制層２３、２６、２９、３４（図１５参照））との密着性を向上させる観点からすると、発色層２４、２７、３０中におけるマトリックスポリマーの含有量は、８４質量％以上であることが好ましい。発色層２４、２７、３０の発色性の低下を抑制する観点からすると、マトリックスポリマーの含有量は、好ましくは５０質量以上７０質量％以下、より好ましくは５８質量％以上６５質量％以下である。マトリックスポリマーの含有量を５０質量以上７０質量％以下とする場合には、発色層２４、２７、３０に隣接する層を選択し、良好な密着性が得られるようにすることが好ましい。
　発色層２４、２７、３０中におけるマトリックスポリマーの含有量は以下のようにして測定される。フーリエ変換赤外分光光度計（顕微ＦＴＩＲ）を用いてマッピングを行うことで発色層２４、２７、３０の顕色剤とマトリックスポリマーの組成を測定する。もしくは顕色剤とマトリックスポリマーの溶解性の違いを利用して、それぞれを適切な有機溶剤に溶解させながら、重量を測定することで算出する。
（光熱変換材料）
　光熱変換材料は、例えば、近赤外線領域の所定の波長域の光を吸収して発熱するものである。光熱変換材料としては、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に吸収ピークを有し、可視領域にほとんど吸収を持たない近赤外線吸収色素を用いることが好ましい。具体的には、例えば、フタロシアニン骨格を有する化合物（フタロシアニン系染料）、スクアリリウム骨格を有する化合物（スクアリリウム系染料）および無機化合物等からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。無機化合物としては、例えば、ジチオ錯体等の金属錯体、ジイモニウム塩、アミニウム塩および無機化合物等からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。無機化合物としては、例えば、グラファイト、カーボンブラック、金属粉末粒子、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタンブラック、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）等の金属酸化物、窒化ニオブ等の金属窒化物、炭化タンタル等の金属炭化物、金属硫化物および各種磁性粉末等からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。この他、優れた耐光性および耐熱性を有するシアニン骨格を有する化合物（シアニン系染料）を用いてもよい。なお、ここで、優れた耐光性とは、使用環境下で、例えば蛍光灯の光等の照射によって、分解しないことである。優れた耐熱性とは、例えば、高分子材料と共に成膜し、例えば１５０℃で３０分間保管した際に、吸収スペクトルの最大吸収ピーク値に２０％以上の変化が生じないことである。このようなシアニン骨格を有する化合物としては、例えば、分子内に、ＳｂＦ６、ＰＦ６、ＢＦ４、ＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３および（ＣＦ３ＳＯ３）２Ｎのうちのいずれかのカウンターイオンと、５員環または６員環を含むメチン鎖との少なくとも一方を有するものが挙げられる。なお、第１の実施形態において記録媒体２０に用いられるシアニン骨格を有する化合物は、上記カウンターイオンのいずれかおよびメチン鎖内に５員環および６員環等の環状構造の両方を備えていることが好ましいが、少なくとも一方を備えていれば、十分な耐光性および耐熱性が担保される。
　なお、光熱変換材料としては、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に、光吸収帯が狭く、且つ、発色層２４、２７、３０で光吸収帯が互いに重なり合わないものを選択することが好ましい。これにより、発色層２４、２７、３０のうち所望の層を選択的に発色させることが可能となる。
（拡散抑制層）
　拡散抑制層２３は、基材２１と発色層２４との間に設けられ、基材２１と発色層２４との間の物質（例えば呈色性化合物等）の拡散を抑制し、かつ、基材２１と発色層２４との間を断熱することができる。拡散抑制層２６は、発色層２４と発色層２７との間に設けられ、発色層２４と発色層２７との間の物質（例えば呈色性化合物等）の拡散を抑制することができ、かつ、発色層２４と発色層２７との間を断熱することができる。拡散抑制層２９は、発色層２７と発色層３０との間に設けられ、発色層２７と発色層３０との間の物質（例えば呈色性化合物等）の拡散を抑制することができ、かつ、発色層２７と発色層３０との間を断熱することができる。拡散抑制層３４は、発色層３０と保護層３１との間に設けられ、発色層３０と保護層３１との間の物質（例えば呈色性化合物等）の拡散を抑制することができ、かつ、発色層３０と保護層３１との間を断熱することができる。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、例えば、非晶性樹脂または結晶性樹脂を含む層である。拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を含む。具体的な材料としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチルセルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン系共重合体系樹脂、フェノキシ樹脂系樹脂、ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリメタクリル酸エステル系樹脂、アクリル酸系共重合体系樹脂、マレイン酸系重合体系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、変性ポリビニルアルコール系樹脂、ヒドロキシエチルセルロース系樹脂、カルボキシメチルセルロース系樹脂およびデンプン等からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。なお、拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、例えば、紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、透光性を有する高分子材料を含むフィルムであってもよい。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、紫外線硬化性樹脂層または熱硬化性樹脂層であることが好ましい。紫外線硬化性樹脂層は、重合反応し、固体化した紫外線硬化性樹脂組成物を含む。より具体的には例えば、紫外線硬化性樹脂層は、重合性化合物の重合体と、重合開始剤が外部エネルギー（紫外線）の照射により活性種を発生して構造変化したものとを含む。紫外線硬化性樹脂組成物は、例えば、ラジカル重合型の紫外線硬化性樹脂組成物およびカチオン重合型の紫外線硬化性樹脂組成物等からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。紫外線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、増感剤、フィラー、安定剤、レベリング剤、消泡剤および粘度調整剤等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含んでもよい。紫外線硬化性樹脂組成物は、ハードコート用の紫外線硬化性樹脂組成物であってもよい。紫外線硬化性樹脂組成物は、アクリル系の紫外線硬化性樹脂組成物であってもよい。
　紫外線硬化性樹脂組成物は、その反応機構から、ラジカル重合とカチオン重合の２つに分類される。ラジカル重合は、ＵＶ吸収により開始剤からラジカルが発生し、分子内にアクリロイル基を持つアクリレート樹脂やアクリレートモノマーがラジカル重合する。アクリロイル基等の特殊な官能基をＦＴ－ＩＲで検出することが可能である。もしくはＧＣＭＳにて昇華させることで、ラジカル重合剤を検出することが可能である。一般的に、重合を充分に早く進めるために、ラジカル重合剤は過剰に投入されている。カチオン重合は、ＵＶ吸収により開始剤が酸を発生し、ビニルモノマーや環状エーテル等がカチオン重合を開始する。ビニル基、エーテル基、エポキシ基等の特殊な官能基をＦＴ－ＩＲで検出することが可能である。コストの点とモノマーの選択率の多さから、ラジカル重合が選ばれることが好ましいが、カチオン重合タイプでもよい。
　熱硬化性樹脂層は、重合反応し、固体化した熱硬化性樹脂組成物を含む。熱硬化性樹脂組成物の場合も、ＦＴ－ＩＲによってエポキシ基を検出することができる。ＵＶ硬化タイプの方が速やかに均一に組成物を硬化させることができ、架橋度合いも高くすることができるので、塗膜の場合には優位である。架橋度合いはポリマー部位を溶解させ、出てきた成分のモノマー比率を算出することで決定可能である。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、透光性を有する無機材料を含んでいてもよい。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボン、またはこれらの複合体等を用いると、熱伝導率が低くなり断熱効果が高く好ましい。拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、例えばゾル－ゲル法によって形成することもできる。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４の厚みは、好ましくは３μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下である。拡散抑制層２３、２６、２９、３４の厚みが３μｍ以上であると、十分な拡散抑制効果および断熱効果を得ることができる。一方、拡散抑制層２３、２６、２９、３４の厚みが１００μｍ以下であると、透光性の低下を抑制することができる。また、記録媒体２０の曲げ耐性の低下を抑制し、ひび割れ等の欠陥を生じ難くすることができる。
　拡散抑制層２６は、記録媒体２０を加熱した際に、隣接する発色層２４と発色層２７の間の物質（例えば呈色性化合物）の拡散を抑制することができる。拡散抑制層２９は、記録媒体２０を加熱した際に、隣接する発色層２７と発色層３０の間の物質（例えば呈色性化合物）の拡散を抑制することができる。拡散抑制層２３は、記録媒体２０を加熱した際に、隣接する基材２１と発色層２４との間の物質（例えば呈色性化合物）の拡散を抑制することができる。拡散抑制層３４は、記録媒体２０を加熱した際に、隣接する発色層３０と保護層３１との間の物質（例えば呈色性化合物）の拡散を抑制することができる。記録媒体２０を加熱の温度は、好ましくは１２０℃以上２００℃以下または１６０℃以上２００℃以下である。ここで、記録媒体２０を加熱の温度は、積層体１０または記録媒体２０の表面において測定される温度である。
　呈色性化合物（例えばロイコ色素）の拡散はＴＯＦ－ＳＩＭＳを用いて測定することができる。発色層２４、２７、３０の部分から、呈色性化合物の分子量をＬＣ－ＭＳ等を使って決定しておく。その後、測定対応箇所を抜き出し、スパッタリングにより記録媒体２０を膜厚方向に掘っていきながら、呈色性化合物の分子量に対応するスペクトルを抜き出す。次に、発色層２４、２７、３０と比較して、呈色性化合物の分子のフラグメント強度の変動を、加熱前後で比較する。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４の表面の鉛筆硬度は、好ましくは２Ｂ以上、より好ましくはＨ以上である。拡散抑制層２３、２６、２９、３４の表面の鉛筆硬度が２Ｂ以上であると、拡散抑制層２３、２６、２９、３４の架橋密度が高いため、緻密性が高く、中間層３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ、３２Ｄを介した物質拡散をさらに抑制することができる。例えば、拡散抑制層２６、２９の表面の鉛筆硬度が２Ｂ以上である場合には、中間層３２Ｂ、３２Ｃ、３２Ｄを介した呈色性化合物の拡散をさらに抑制することができる。したがって、長期保管等における発色層２４、２７、３０の色相変化をさらに抑制することができる。上記鉛筆硬度を有する拡散抑制層２３、２６、２９、３４としては、紫外線硬化性樹脂層または熱硬化性樹脂層が好ましい。
　拡散抑制層２３の表面の鉛筆硬度は次のようにして測定される。まず、積層体１０を分解し、拡散抑制層２３の表面を露出させる。次に、JIS K5600-5-4に準拠して、拡散抑制層２３の表面の鉛筆硬度を測定する。当該測定は、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の標準状態の雰囲気中にて行われる。拡散抑制層２６、２９、３４の表面の鉛筆硬度も、拡散抑制層２３の表面の鉛筆硬度と同様の手順で測定される。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、タック性を有していない樹脂層であることが好ましい。これにより、拡散抑制層２３、２６、２９、３４の物質拡散の抑制効果を向上させることができる。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４のヤング率は、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の標準状態の雰囲気中において、好ましくは１０ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上、さらにより好ましくは２０００ＭＰａ以上である。拡散抑制層２３、２６、２９、３４のヤング率が１０ＭＰａ以上であると、拡散抑制層２３、２６、２９、３４の物質拡散の抑制効果を向上させることができる。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４のヤング率は、以下のようにして測定される。引張試験機を用い、材料の引張比例限度内における引張応力とこれに対応するひずみの比からヤング率を求める。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、ガラス転移温度が１３０℃以上である樹脂層であることが好ましい。拡散抑制層２３、２６、２９、３４のは、ガラス転移温度が１３０℃以上であると、拡散抑制層２３、２６、２９、３４の物質拡散の抑制効果を向上させることができる。物質拡散の抑制効果の向上の観点から、拡散抑制層２３、２６、２９、３４は、室温で固体であり、２５℃以上３００℃以下の範囲内に相転移点を持たない樹脂層であってもよい。
　拡散抑制層２３、２６、２９、３４のガラス転移温度は、以下のようにして測定される。熱重量示差熱分析（ＴＧ－ＤＴＡ）を用い、熱履歴のピークシフトを取得することにより拡散抑制層２３、２６、２９、３４のガラス転移温度を測定する。
（粘着剤層）
　粘着剤層２２は、基材２１と拡散抑制層２３との間に設けられ、基材２１と拡散抑制層２３とを貼り合わせる。粘着剤層２５は、発色層２４と拡散抑制層２６との間に設けられ、発色層２４と拡散抑制層２６とを貼り合わせる。粘着剤層２８は、発色層２７と拡散抑制層２９との間に設けられ、発色層２７と拡散抑制層２９とを貼り合わせる。粘着剤層３３は、発色層３０と拡散抑制層３４の間に設けられ、発色層３０と拡散抑制層３４とを貼り合わせる。
　粘着剤層２２、２５、２８、３３は、粘着剤を含む。粘着剤は、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂およびエラストマ系材料からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。粘着剤層２２、２５、２８、３３は、ＯＣＡ（Optical Clear Adhesive）等の光学用粘着シートであってもよい。
（保護層）
　保護層３１は、記録媒体２０の表面を保護するためのものであり、例えば、紫外線硬化性樹脂および熱硬化性樹脂のうちの少なくとも１種を用いて形成されている。保護層３１は、ハードコート層であることが好ましい。保護層３１の厚みは、例えば０．１μｍ以上２０μｍ以下である。保護層３１は、記録媒体２０Ａの表面を保護する機能に加えて、発色層２４、２７、３０に入射する紫外線をカットする機能を有していてもよい。この場合、保護層３１は、樹脂層と、ＵＶカット層とを含んでいてもよい。具体的には例えば、保護層３１は、樹脂層と、ＵＶカット層と、粘着剤層と、基材とを発色層３０の一主面に順に備えていてもよい。樹脂層は、例えば、紫外線硬化性樹脂および熱硬化性樹脂のうちの少なくとも１種を含む。樹脂層は、ハードコート層であることが好ましい。
（各層間の平均剥離強度）
　積層体１０を構成する各層の間の界面の平均剥離強度は、好ましくは３．５Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは４．０Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは４．５Ｎ／ｃｍ以上、特に好ましくは５．０Ｎ／ｃｍ以上である。各層の間の界面の平均剥離強度が３．５Ｎ／ｃｍ以上であると、積層体１０を構成する各層の間の界面での剥離を抑制することができる。したがって、積層体１０の偽造防止性および改ざん防止性を向上させることができる。ここで、積層体１０を構成する各層には、記録媒体２０を構成する各層が含まれていてもよい。
　記録媒体２０に含まれる界面のうち少なくとも１つの界面の平均剥離強度は、好ましくは３．５Ｎ／ｃｍ未満、より好ましくは３．０Ｎ／ｃｍ未満であってもよい。積層体１０を分解すると、記録媒体２０が分解するため、記録媒体２０を取り出して利用することが困難になる。
　記録媒体２０に含まれる界面のうち少なくとも１つの界面の平均剥離強度が３．５Ｎ／ｃｍ未満である場合、基材１１と記録媒体２０の界面の平均剥離強度、および記録媒体２０とオーバーレイ層１４の界面の平均剥離強度は、好ましくは３．５Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは４．０Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは４．５Ｎ／ｃｍ以上、特に好ましくは５．０Ｎ／ｃｍ以上である。これにより、積層体１０を分解すると、記録媒体２０が破壊され易いため、記録媒体２０を取り出して利用することが困難になる。
　記録媒体２０において、隣接する発色層２４と発色層２７の間に存在する界面、および隣接する発色層２７と発色層３０の間に存在する界面のうち少なくとも１つの界面の平均剥離強度は、好ましくは３．５Ｎ／ｃｍ未満、より好ましくは３．０Ｎ／ｃｍ未満であってもよい。記録媒体２０の平均剥離強度が３．５Ｎ／ｃｍ未満であると、積層体１０を分解すると、発色層２４と発色層２７、または発色層２７と発色層３０の間で記録媒体２０が分解するため、記録媒体２０を取り出して利用することが困難になる。
　隣接する発色層２４と発色層２７の間に存在する界面、および隣接する発色層２７と発色層３０の間に存在する界面のうち少なくとも１つの界面の平均剥離強度が３．５Ｎ／ｃｍ未満である場合、基材１１と記録媒体２０の界面の平均剥離強度、および記録媒体２０とオーバーレイ層１４の界面の平均剥離強度は、好ましくは３．５Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは４．０Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは４．５Ｎ／ｃｍ以上、特に好ましくは５．０Ｎ／ｃｍ以上である。これにより、積層体１０を分解すると、記録媒体２０が破壊され易いため、記録媒体２０を取り出して利用することが困難になる。
　各層の間の界面の平均剥離強度は、９０度剥離試験を行うことにより求められる。各層の間の界面の平均剥離強度の測定方法は同様であるため、以下では、図５を参照して、基材１１と記録媒体２０の界面の平均剥離強度の測定方法についてのみ説明する。
　まず、積層体１０を幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの帯状に切り出し、試験片６０を作製し、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の標準状態の雰囲気中に２４時間以上放置する。以下では、試験片６０のうち、基材１１と記録媒体２０の界面より上側の積層部分を被着体６１という。次に、試験片６０の長手方向の一方の端部において、試験片６０の基材１１と被着体６１の間にカッター等の鋭利な刃物で切り欠きを入れて、被着体６１を長手方向に長さ２０ｍｍ剥離し、掴みシロを作製した後、試験片６０の基材１１側の面を強力な粘着剤により試験台７１に固定する。粘着剤としては、基材１１と被着体６１の間の剥離強度の測定の際に、基材１１が試験台７１から剥離しないように、十分に高い粘着力を有するもの、例えば３Ｍ社製の強力粘着テープscotch（登録商標）が選ばれる。図５は引張部材６２を掴みシロとする例を示しているが、被着体６１をクランプ装置（金属板）６３で挟むまでのストロークが十分にある場合は、引張部材６２を使用せずにそのまま被着体６１をクランプしても良い。引張部材６２としては、剥離強度の測定の際に伸びや破断の生じることがない、十分な強度を有する帯状のフィルムが用いられる。また、引張部材６２の一端部は、剥離強度の測定の際に被着体６１から剥離しないように十分に高い粘着力で被着体６１に貼り合わされる。
　次に、治具７２が有する一組の可動式ロール７３Ａ、７３Ｂの間に引張部材６２の掴みシロを通した後、今田製作所社製の引張り圧縮試験機SV-55C 2Hのクランプ装置（金属板）６３で当該掴みシロを１０ｍｍ以上挟み固定する。可動式ロール７３Ａ、７３Ｂは、９０度剥離試験の際に剥離の支点となる。次に、引張り圧縮試験機を用いて９０度剥離試験を行い、試験力［Ｎ／ｃｍ］とストローク［ｍｍ］とを、例えばキーエンス社製データロガーに電圧値としてモニタリングし、それを力に変換して、ＣＳＶ出力データとしてメモリに記憶する。なお、上記９０度剥離試験は、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の標準状態で５ｍｍ／ｓｅｃ．の引張速度で行われる。ストロークは、５０ｍｍ以上に設定される。
　上記９０度剥離試験を合計で３回行い、剥離強度が安定した箇所（力の立ち上がりが緩やかになる位置）を始点（０ｍｍ）とし、そこから相対的に距離５０ｍｍの位置までのＣＳＶ出力データを算術平均し平均値を算出する。これにより、基材１１と記録媒体２０（被着体６１）の間の平均剥離強度が求められる。但し、突発的に剥離力が低くなる点（スパイク）はＣＳＶ出力データから除外する。図６に、９０度剥離試験により取得されたデータの一例を示す。
（基材およびオーバーレイ層の材料の組み合わせ）
　基材１１およびオーバーレイ層１４が、密着性の向上の観点から、同一種類の樹脂材料を含むことが好ましい。当該樹脂材料は、熱可塑性樹脂であってもよい。基材１１およびオーバーレイ層１４が、環境配慮性の観点から、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂を含むことが好ましい。基材１１およびオーバーレイ層１４が、耐久性の向上の観点から、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂を含むことが好ましい。基材１１およびオーバーレイ層１４が、密着性の向上、環境配慮性および耐久性の向上の観点から、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂を含むことが好ましい。
　基材１１およびオーバーレイ層１４に同一種類の樹脂材料が含まれていることは、例えば、以下のようにして確認することができる。まず、積層体１０から基材１１およびオーバーレイ層１４を取り出す。次に、赤外吸収分光法（Infrared Absorption Spectrometry：ＩＲ）により基材１１、オーバーレイ層１４それぞれのＩＲスペクトルを取得する。次に、取得した各層のＩＲスペクトルを比較することにより、基材１１およびオーバーレイ層１４に同一種類の樹脂材料が含まれていることを確認する。
　また、取得した各層のＩＲスペクトルを用いて、基材１１、オーバーレイ層１４それぞれに含まれる樹脂材料の種類を確認することもできる。
［１．３　積層体の製造方法］
　以下、本開示の第１の実施形態に係る積層体１０の製造方法の一例について説明する。
　まず、基材１１上に熱接着剤として熱硬化性樹脂を塗布し、接着層１２を形成する。次に、接着層１２上に記録媒体２０を載置する。次に、記録媒体２０上に、熱接着剤として熱硬化性樹脂を塗布し、接着層１３を形成したのち、接着層１３上にオーバーレイ層１４を載置する。次に、得られた積層体を金属プレートで挟み、加熱しながら加圧することにより、接着層１２および接着層１３を熱硬化させる。熱硬化の際に積層体に加えられる温度は、記録媒体２０に対するダメージを低減する観点から、１００℃以上１２０℃以下であることが好ましい。これにより、目的とする積層体１０が得られる。接着層１３は、オーバーレイ層１４に熱硬化性樹脂を塗布したのち、塗膜を間に挟むようにしてオーバーレイ層１４を記録媒体２０上に載置することより形成してもよい。また、接着層１３は、予めセパレータに対する熱硬化性樹脂の塗布等により形成したシートを、熱ラミネート等の手段によりオーバーレイ層１４あるいは、記録媒体２０と貼り合わせることにより形成してもよい。
［１．４　積層体の記録方法］
　第１の実施形態に係る積層体１０では、例えば、以下のようにして記録媒体２０に図柄等を記録することができる。ここでは、発色層２４、２７、３０がそれぞれ、シアン色、マゼンタ色、イエロー色を呈する場合を例として説明する。
　例えば半導体レーザー等により、規定の波長および規定の出力を有する赤外線をオーバーレイ層１４を介して記録媒体２０に照射する。ここで、発色層２４を発色させる場合には、波長λ１の赤外線を発色層２４が発色温度に達する程度のエネルギーで発色層２４に照射する。これにより、発色層２４に含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕色剤との間で呈色反応（発色反応）が起こり、照射部分にシアン色が発色する。同様に、発色層２７を発色させる場合には、波長λ２の赤外線を発色層２７が発色温度に達する程度のエネルギーで発色層２７に照射する。発色層３０を発色させる場合には、波長λ３の赤外線を発色層３０が発色温度に達する程度のエネルギーで発色層３０に照射する。これにより、発色層２７および発色層３０に含まれる光熱変換材料がそれぞれ発熱し、呈色性化合物と顕色剤とで呈色反応が起こり、照射部分にマゼンタ色およびイエロー色がそれぞれ発色する。このように、対応する波長の赤外線を任意の部分に照射することにより、図柄等（例えば、フルカラーの図柄等）の記録が可能となる。
［１．５　作用・効果］
　上述したように、第１の実施形態に係る積層体１０は、発色層２４と発色層２７の間に拡散抑制層２６を含む中間層３２Ｂと、発色層２７と発色層３０の間に拡散抑制層２９を含む中間層３２Ｃとを備える。拡散抑制層２６は、記録媒体２０を加熱した際に、発色層２４と発色層２７の間の呈色性化合物の拡散を抑制することができる。拡散抑制層２９は、記録媒体２０を加熱した際に、発色層２７と発色層３０の間の呈色性化合物の拡散を抑制することができる。これにより、記録媒体２０の色域の変化を抑制することができる。
　第１の実施形態に係る積層体１０では、基材１１と記録媒体２０との間は、熱接着剤を含む接着層１２により貼り合わされ、かつ、記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間は、熱接着剤を含む接着層１２により貼り合わされている。これにより、基材１１と記録媒体２０との間、および記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間を強固に貼り合わせることができる。したがって、積層体１０の偽造防止性を向上させることができる。また、積層体１０の改ざん防止性を向上させることもできる。よって、積層体１０のセキュリティ性を向上させることができる。
　記録媒体２０は、発色層２４、２７、３０を備えるので、プラスチック製セキュリティカード等の積層体１０の写真画像等をフルカラー化することができる。
　積層体１０は、フルカラーの記録媒体２０を積層体１０の面内の一部に備えるので、フルカラーの記録媒体２０を積層体１０の全面に備える場合に比較してコストを低減することができる。
　記録媒体２０が積層体１０の内部に封入されているので、記録媒体２０に対する水分の影響を低減することができる。
＜２　第２の実施形態＞
［２．１　積層体の構成］
　図７は、本開示の第２の実施形態に係る積層体４０の断面図である。積層体４０は、接着層１２および接着層１３を備えず、基材１１と記録媒体２０との間および記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間が融着により貼り合わされている点において、第１の実施形態に係る積層体１０とは異なっている。
　第２の実施形態においては、基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４は、プラスチックとして熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４が熱可塑性樹脂を含むことで、融着による層間密着強度を強くすることができる。熱可塑性樹脂は、記録媒体２０に対するダメージを低減する観点から、１２０℃以上２００℃以下の温度範囲で積層体４０の層間を熱融着可能であるものが好ましい。
　基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４が同一の種類の熱可塑性樹脂を含んでいてもよいし、基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４が同一の種類の熱可塑性樹脂を含んでいなくてもよい。基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４が同一の種類の熱可塑性樹脂を含んでいない場合、基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４のうちの１つ以上の部分が、他の部分とは異なる種類の熱可塑性樹脂を含んでいてもよいし、基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４がそれぞれ、異なる種類の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
　基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４が同一の種類の熱可塑性樹脂を含む場合、基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４は、融着による層間密着強度の向上の観点から、半結晶性の熱可塑性樹脂および非結晶性の熱可塑性樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
　半結晶性の熱可塑性樹脂は、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）およびポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　非結晶性の熱可塑性樹脂は、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＡＢＳ樹脂とＰＣのポリマーアロイ（以下「ＡＢＳ／ＰＣポリマーアロイ」という。）、ＡＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリサルフォン（ＰＳＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）およびポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４が同一の種類の熱可塑性樹脂を含んでいない場合、基材１１、記録媒体２０の第１の主面、記録媒体２０の第２の主面およびオーバーレイ層１４は、融着による層間密着強度の向上の観点から、非結晶性の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
　積層体４０の隣接する２層にそれぞれ含まれる非結晶性の熱可塑性樹脂の組み合わせとしては、以下の組み合わせが好ましい。積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がＡＢＳ樹脂を含む場合、他方の層がＡＢＳ／ＰＣポリマーアロイ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＡＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
　積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がＡＢＳ／ＰＣポリマーアロイを含む場合、他方の層がＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がポリカーボネート（ＰＣ）を含む場合、他方の層がＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ／ＰＣポリマーアロイおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
　積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がＡＳ樹脂を含む場合、他方の層がＡＢＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がポリスチレン（ＰＳ）を含む場合、他方の層がＡＳ樹脂およびポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
　積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含む場合、他方の層がＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ／ＰＣポリマーアロイ、ＡＳ樹脂およびポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）を含む場合、他方の層がポリカーボネート（ＰＣ）、ＡＳ樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
　積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がポリスルホン（ＰＳＵ）を含む場合、他方の層がポリカーボネート（ＰＣ）を含むことが好ましい。積層体４０の隣接する２層のうちの一方の層がポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を含む場合、他方の層がＡＢＳ樹脂を含むことが好ましい。
［２．２　積層体の製造方法］
　以下、本開示の第２の実施形態に係る積層体４０の製造方法の一例について説明する。
　まず、基材１１の一方の主面に記録媒体２０を載置したのち、記録媒体２０上にオーバーレイ層１４を載置する。次に、得られた積層体を金属プレートで挟み、加熱しながら加圧することにより、基材１１と記録媒体２０との間および記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間に熱融着する。熱融着の際に積層体に加えられる温度は、記録媒体２０に対するダメージを低減する観点、および十分な融着強度を発現する観点から、１３０℃以上２００℃以下であることが好ましい。これにより、目的とする積層体４０が得られる。
［２．３　作用効果］
　上述したように、第２の実施形態に係る積層体４０では、基材１１と記録媒体２０との間および記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間は融着されている。これにより、基材１１と記録媒体２０との間および記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間を強固に貼り合わせることができる。したがって、積層体４０の偽造防止性を向上させることができる。また、積層体４０の改ざん防止性を向上させることもできる。よって、積層体４０のセキュリティ性を向上させることができる。
＜３　変形例＞
（変形例１）
　第１、第２の実施形態では、記録媒体２０が基材１１の第１の主面の全面を覆っている例について説明したが、図８に示すように、記録媒体２０が孔部２０ＨＬを有していてもよい。なお、図８では、積層体４０が、孔部２０ＨＬを有する記録媒体２０を備える例に示されているが、積層体１０が、孔部２０ＨＬを有する記録媒体２０を備えてもよい。
　孔部２０ＨＬは、記録媒体２０の厚さ方向に貫通している。孔部２０ＨＬを介して基材１１に付された模様等を視認することができてもよいし、孔部２０ＨＬを介して基材１１が有する機能を発現することができてもよい。記録媒体２０の一主面の平坦性を確保するために、透明な樹脂層等が孔部２０ＨＬに嵌め込まれていてもよい。但し、孔部２０ＨＬが空洞の状態であってもよい。
（変形例２）
　第２の実施形態に係る積層体４０が、図９に示すように、基材１１と記録媒体２０との間に中間層１５を備えていてもよい。あるいは、図１０に示すように、記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間に中間層１５を備えていてもよい。記録媒体２０の視認性を考慮すると、積層体４０が、基材１１と記録媒体２０との間に中間層１５を備えていることが好ましい。中間層１５は、例えば、ＩＣ（Integrated Circuit）チップ１５Ａを内部に含む。中間層１５は、例えば、フィルムまたは接着剤層である。
　第１の実施形態に係る積層体１０が、基材１１と接着層１２の間、接着層１２と記録媒体２０の間、記録媒体２０と接着層１３の間、または接着層１３とオーバーレイ層１４の間に、中間層１５を備えていてもよい。
（変形例３）
　第２の実施形態に係る積層体４０が、図１１に示すように、基材１１と記録媒体２０との間に微細印刷層１６を備えていてもよい。あるいは、図１２に示すように、記録媒体２０とオーバーレイ層１４との間に微細印刷層１６を備えていてもよい。記録媒体２０の視認性を考慮すると、積層体４０が、基材１１と記録媒体２０との間に微細印刷層１６を備えていることが好ましい。微細印刷層１６は、例えば、規定の微細印刷パターンを有している。微細印刷パターンは、地紋等であってもよい。
　第１の実施形態に係る積層体１０が、基材１１と接着層１２の間、接着層１２と記録媒体２０の間、記録媒体２０と接着層１３の間、または接着層１３とオーバーレイ層１４の間に、微細印刷層１６を備えていてもよい。
（変形例４）
　第２の実施形態に係る積層体４０が、図１３に示すように、側面にバリア層１７を備えてもよい。バリア層１７は、図１３に示すように、積層体４０の側面の全体を覆っていてもよいし、図１４に示すように、積層体４０の側面の一部、例えば記録媒体２０の側面を覆っていてもよい。バリア層１７は、積層体４０の側面を保護することができる。
　バリア層１７は、例えば、紫外線硬化性樹脂層または熱硬化性樹脂層である。積層体４０が側面にバリア層１７を備えることで、記録媒体２０等に水分等が侵入し、劣化することを抑制することができる。第１の実施形態に係る積層体１０が、側面にバリア層１７を備えてもよい。
（変形例５）
　第１、第２の実施形態では、記録媒体２０が、３層の発色層（発色層２４、２７、３０）を備える例について説明したが、記録媒体２０が、単層の発色層を備えるようにしてもよい。この場合、記録媒体２０は、基材、粘着剤層、発色層および保護層をこの順序で備えてもよい。発色層は、発色状態において黒色を呈してもよい。
　また、記録媒体２０が、３つ以外の複数の発色層（すなわち、２つの発色層または４つ以上の発色層）を備えるようにしてもよい。この場合にも、隣接する発色層の間に中間層が備えられてもよい。複数の発色層はそれぞれ、発色状態において互いに異なる色相を呈することが可能であってもよい。すなわち、複数の発色層それぞれに含まれる呈色性化合物は、発色状態において互いに異なる色相を呈することが可能であってもよい。複数の発色層それぞれに含まれる光熱変換剤は、互いに異なる吸収波長ピークを有していてもよい。
（変形例６）
　第１、第２の実施形態において、顕色剤は、下記の式（３）で表される化合物を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （但し、式（３）中、Ｘ0は、少なくとも１つのベンゼン環を含む二価の基である。Ｙ01、Ｙ02はそれぞれ独立して、一価の基である。ｎ０１、ｎ０２はそれぞれ独立して、０から５のいずれかの整数である。ｎ０１が２から５のいずれかの整数である場合、Ｙ01は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。ｎ０２が２から５のいずれかの整数である場合、Ｙ02は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ01、Ｚ02はそれぞれ独立して、水素結合性基である。）
　Ｘ0が少なくとも１つのベンゼン環を含むことで、Ｘ0が脂肪族炭化水素基（例えばノルマルアルキル鎖）である場合に比べて融点を高くすることができるので、高温高湿保管時の発色保持特性（以下「高温高湿保管特性」という。）を向上させることができる。高温高湿保管特性および耐熱性の向上の観点から、Ｘ0が、少なくとも２つのベンゼン環を含むことが好ましい。高温高湿保管特性は、例えば、８０℃、６０％ＲＨの環境下における保管特性である。耐熱性が向上されると、過酷なプロセス（例えば、加熱プレスまたは溶融樹脂等を用いた一体成型等）に対する記録媒体２０の耐性が向上される。Ｘ0が少なくとも２つのベンゼン環を含む場合、少なくとも２つのベンゼン環が縮合していてもよい。例えば、ナフタレンまたはアントラセン等であってもよい。
　Ｚ01、Ｚ02がそれぞれ独立して水素結合性基であることで、顕色剤同士が水素結合を介してある程度固まって存在しやすいため、発色層２４、２７、３０内における顕色剤の安定性が向上する。本明細書において、水素結合性基は、他の官能基または他の化合物等に存在する原子と水素結合することができる原子を含む官能基を意味する。
　顕色剤は、下記の式（４）で表される化合物を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （但し、式（４）中、Ｘ1は、少なくとも１つのベンゼン環を含む二価の基である。Ｙ11、Ｙ12、Ｙ13、Ｙ14はそれぞれ独立して、一価の基である。Ｚ11、Ｚ12はそれぞれ独立して、水素結合性基である。）
　Ｘ1が少なくとも１つのベンゼン環を含むことで、Ｘ1が脂肪族炭化水素基（例えばノルマルアルキル鎖）である場合に比べて融点を高くすることができるので、高温高湿保管特性を向上させることができる。高温高湿保管特性および耐熱性の向上の観点から、Ｘ1が、少なくとも２つのベンゼン環を含むことが好ましい。Ｘ1が少なくとも２つのベンゼン環を含む場合、少なくとも２つのベンゼン環が縮合していてもよい。例えば、ナフタレンまたはアントラセン等であってもよい。
　Ｚ11、Ｚ12がそれぞれ独立して水素結合性基であることで、顕色剤同士が水素結合を介してある程度固まって存在しやすいため、発色層２４、２７、３０内における顕色剤の安定性が向上する。
　式（３）および式（４）が炭化水素基を含む場合、当該炭化水素基は、炭素（Ｃ）および水素（Ｈ）により構成される基の総称であり、飽和炭化水素基であってもよいし、不飽和炭化水素基であってもよい。飽和炭化水素基は、炭素間多重結合を有しない脂肪族炭化水素基であり、不飽和炭化水素基は、炭素間多重結合（炭素間二重結合または炭素間三重結合）を有する脂肪族炭化水素基である。
　式（３）および式（４）が炭化水素基を含む場合、当該炭化水素基は、鎖状であってもよいし、１個または２個以上の環を含んでもよい。鎖状は、直鎖状であってもよいし、１または２以上の側鎖等を有する分岐状でもよい。
（１つのベンゼン環を含むＸ0、Ｘ１）
　式（３）中のＸ0および式（４）中のＸ1は、例えば、１つのベンゼン環を含む二価の基である。当該二価の基は、例えば、下記の式（５）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （但し、式（５）中、Ｘ21はあってもなくてもよく、Ｘ21がある場合、Ｘ21は二価の基である。Ｘ22はあってもなくてもよく、Ｘ22がある場合、Ｘ22は二価の基である。Ｒ21は、一価の基である。ｎ２１は、０から４のいずれかの整数である。ｎ２１が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ21は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。＊印は結合部を表す。）
　式（５）において、ベンゼン環に対するＸ21およびＸ22の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＸ21およびＸ22の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。
　１つのベンゼン環を含む上記二価の基は、高温高湿保管特性の向上の観点から、下記の式（６）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （但し、式（６）中、Ｒ22は、一価の基である。ｎ２２は、０から４のいずれかの整数である。ｎ２２が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ22は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。＊印は結合部を表す。）
　式（３）中のＸ0が１つのベンゼン環を含む二価の基である場合、式（６）において、ベンゼン環に対するＺ01およびＺ02の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＺ01およびＺ02の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。
　式（４）中のＸ1が１つのベンゼン環を含む二価の基である場合、式（６）において、ベンゼン環に対するＺ11およびＺ12の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＺ11およびＺ12の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。
（Ｘ21、Ｘ22）
　式（５）中のＸ21、Ｘ22はそれぞれ独立して、二価の基であればよく、特に限定されるものではないが、例示するならば、置換基を有していてもよい炭化水素基である。炭化水素基は、鎖状であることが好ましい。炭化水素基が鎖状であると、顕色剤の融点を低減することができるので、レーザー光の照射により顕色剤が溶けて、呈色性化合物を発色させ易くなる。顕色剤の融点の低減の観点からすると、鎖状の炭化水素基のうちのでも、ノルマルアルキル鎖が特に好ましい。
　置換基を有していてもよい炭化水素基の炭素数は、例えば、１以上１５以下、１以上１３以下、１以上１２以下、１以上１０以下、１以上６以下または１以上３以下である。
　式（５）中のＸ21、Ｘ22がノルマルアルキル基である場合、当該ノルマルアルキル基の炭素数は、高温保管安定性の観点から、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、さらにより好ましくは５以下、特に好ましくは３以下である。ノルマルアルキル基の炭素数が８以下であると、ノルマルアルキル基の長さ短いため、高温保管時に熱的な乱れが顕色剤に生じ難く、発色時にロイコ色素等の呈色性化合物と相互作用していた部位が外れ難くなると考えられる。したがって、高温保管時にロイコ色素等の呈色性化合物が消色し難くなるため、高温保管安定性が向上する。
　炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン基（例えばフッ素基）またはハロゲン基（例えばフッ素基）を有するアルキル基等が挙げられる。置換基を有していてもよい炭化水素基は、炭化水素基の炭素の一部（例えば炭化水素基の主鎖に含まれる炭素の一部）が酸素等の元素で置換されたものでもよい。
（Ｒ21）
　式（５）中のＲ21は、一価の基であればよく、特に限定されるものではないが、例示するならば、ハロゲン基または置換基を有していてもよい炭化水素基である。
　ハロゲン基は、例えば、フッ素基（－Ｆ）、塩素基（－Ｃｌ）、臭素基（－Ｂｒ）またはヨウ素基（－Ｉ）である。
　置換基を有していてもよい炭化水素基の炭素数は、例えば、１以上１５以下、１以上１３以下、１以上１２以下、１以上１０以下、１以上６以下または１以上３以下である。
　炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン基（例えばフッ素基）またはハロゲン基（例えばフッ素基）を有するアルキル基等が挙げられる。置換基を有していてもよい炭化水素基は、炭化水素基の炭素の一部（例えば炭化水素基の主鎖に含まれる炭素の一部）が酸素等の元素で置換されたものでもよい。
（Ｒ22）
　式（６）中のＲ22は、一価の基であればよく、特に限定されるものではないが、例示するならば、ハロゲン基または置換基を有していてもよい炭化水素基である。ハロゲン基、置換基を有していてもよい炭化水素基はそれぞれ、上記（３）式中のＲ21と同様である。
（２つのベンゼン環を含むＸ0、Ｘ1）
　式（３）中のＸ0および式（４）中のＸ1は、例えば、２つのベンゼン環を含む二価の基である。当該二価の基は、例えば、下記の式（７）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （但し、式（７）中、Ｘ31はあってもなくてもよく、Ｘ31がある場合、Ｘ31は二価の基である。Ｘ32はあってもなくてもよく、Ｘ32がある場合、Ｘ32は二価の基である。Ｘ33はあってもなくてもよく、Ｘ33がある場合、Ｘ33は二価の基である。Ｒ31、Ｒ32はそれぞれ独立して、一価の基である。ｎ３１、ｎ３２はそれぞれ独立して、０から４のいずれかの整数である。ｎ３１が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ31は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。ｎ３２が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ32は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。＊印は結合部を表す。）
　式（７）において、ベンゼン環に対するＸ31およびＸ32の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＸ31およびＸ32の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。同様に、式（７）において、ベンゼン環に対するＸ32およびＸ33の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＸ32およびＸ33の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。
　２つのベンゼン環を含む上記二価の基は、高温高湿保管特性の向上の観点から、下記の式（８）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （但し、式（８）中、Ｘ34は、二価の基である。Ｒ33、Ｒ34はそれぞれ独立して、一価の基である。ｎ３３、ｎ３４はそれぞれ独立して、０から４のいずれかの整数である。ｎ３３が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ33は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。ｎ３４が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ34は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。＊印は結合部を表す。）
　式（３）中のＸ0が２つのベンゼン環を含む二価の基である場合、式（８）において、ベンゼン環に対するＺ01およびＸ34の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＺ01およびＸ34の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。同様に、式（８）において、ベンゼン環に対するＺ02およびＸ34の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＺ02およびＸ34の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。
　式（４）中のＸ1が２つのベンゼン環を含む二価の基である場合、式（８）において、ベンゼン環に対するＺ11およびＸ34の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＺ11およびＸ34の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。同様に、式（８）において、ベンゼン環に対するＺ12およびＸ34の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＺ12およびＸ34の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。
（Ｘ31、Ｘ32、Ｘ33）
　式（７）中のＸ31、Ｘ32、Ｘ33はそれぞれ独立して、二価の基であればよく、特に限定されるものではないが、例示するならば、置換基を有していてもよい炭化水素基である。当該炭化水素基は、上記の式（５）中のＸ21、Ｘ22と同様である。
（Ｘ34）
　式（８）中のＸ34は、二価の基であればよく、特に限定されるものではないが、例示するならば、置換基を有していてもよい炭化水素基である。当該炭化水素基は、上記の式（５）中のＸ21、Ｘ22と同様である。
（Ｒ31、Ｒ32）
　式（７）中のＲ31、Ｒ32は、一価の基であればよく、特に限定されるものではないが、例示するならば、ハロゲン基または置換基を有していてもよい炭化水素基である。ハロゲン基、置換基を有していてもよい炭化水素基はそれぞれ、上記の式（５）中のＲ21と同様である。
（Ｒ33、Ｒ34）
　式（８）中のＲ33、Ｒ34は、一価の基であればよく、特に限定されるものではないが、例示するならば、ハロゲン基または置換基を有していてもよい炭化水素基である。ハロゲン基、置換基を有していてもよい炭化水素基はそれぞれ、上記の式（５）中のＲ21と同様である。
（Ｙ01、Ｙ02）
　式（３）中のＹ01、Ｙ02はそれぞれ独立して、例えば、水素基（－Ｈ）、ヒドロキシ基（－ＯＨ）、ハロゲン基（－Ｘ）、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）、エステル基（－ＣＯＯＲ）または置換基を有していてもよい炭化水素基である。
　ハロゲン基は、例えば、フッ素基（－Ｆ）、塩素基（－Ｃｌ）、臭素基（－Ｂｒ）またはヨウ素基（－Ｉ）である。
　置換基を有していてもよい炭化水素基の炭素数は、例えば、１以上１５以下、１以上１３以下、１以上１２以下、１以上１０以下、１以上６以下または１以上３以下である。
　炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン基（例えばフッ素基）またはハロゲン基（例えばフッ素基）を有するアルキル基等が挙げられる。置換基を有していてもよい炭化水素基は、炭化水素基の炭素の一部（例えば炭化水素基の主鎖に含まれる炭素の一部）が酸素等の元素で置換されたものでもよい。
　式（３）において、（Ｙ01）n01のうちの1つ、および／または（Ｙ02）n02のうちの1つがヒドロキシ基（－ＯＨ）であることが好ましい。（Ｙ01）n01のうちの１つ、および／または（Ｙ02）n02のうちの１つがヒドロキシ基（－ＯＨ）であることで、表示品位と耐光性を向上させることができる。
（Ｙ11、Ｙ12、Ｙ13、Ｙ14）
　式（４）において、ベンゼン環に対するＹ11およびＹ12の結合位置は限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＹ11およびＹ12の結合位置は、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。同様に、式（４）において、ベンゼン環に対するＹ13およびＹ14の結合位置も限定されない。すなわち、ベンゼン環に対するＹ13およびＹ14の結合位置も、オルト位、メタ位およびパラ位のいずれであってもよい。式（４）において、一方のベンゼンに対するＹ11およびＹ12の結合位置と、他方のベンゼンに対するＹ13およびＹ14の結合位置とは同一であってもよいし、異なってもよい。
　式（４）中のＹ11、Ｙ12、Ｙ13、Ｙ14はそれぞれ独立して、例えば、水素基（－Ｈ）、ヒドロキシ基（－ＯＨ）、ハロゲン基、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）、エステル基（－ＣＯＯＲ）または置換基を有していてもよい炭化水素基である。ハロゲン基、置換基を有していてもよい炭化水素基はそれぞれ、上記の式（３）中のＹ01、Ｙ02と同様である。
　式（４）において、Ｙ11および／またはＹ13がヒドロキシ基（－ＯＨ）であることが好ましい。Ｙ11および／またはＹ13がヒドロキシ基（－ＯＨ）であることで、表示品位と耐光性を向上させることができる。
（Ｚ01、Ｚ02）
　式（３）中のＺ01、Ｚ02はそれぞれ独立して、例えば、ウレア結合（－ＮＨＣＯＮＨ－）、アミド結合（－ＮＨＣＯ－、－ＯＣＨＮ－）またはヒドラジド結合（－ＮＨＣＯＣＯＮＨ－）である。高温高湿保管特性の向上の観点からすると、Ｚ01、Ｚ02はウレア結合であることが好ましい。Ｚ01がアミド結合である場合、当該アミド結合に含まれる窒素がベンゼンと結合していてもよいし、当該アミド結合に含まれる炭素がベンゼンと結合していてもよい。Ｚ02がアミド結合である場合、当該アミド結合に含まれる窒素がベンゼンと結合していてもよいし、当該アミド結合に含まれる炭素がベンゼンと結合していてもよい。
（Ｚ11、Ｚ12）
　式（４）中のＺ11、Ｚ12はそれぞれ独立して、例えば、ウレア結合（－ＮＨＣＯＮＨ－）、アミド結合（－ＮＨＣＯ－、－ＯＣＨＮ－）またはヒドラジド結合（－ＮＨＣＯＣＯＮＨ－）である。高温高湿保管特性の向上の観点からすると、Ｚ11、Ｚ12はウレア結合であることが好ましい。Ｚ11がアミド結合である場合、当該アミド結合に含まれる窒素がベンゼンと結合していてもよいし、当該アミド結合に含まれる炭素がベンゼンと結合していてもよい。Ｚ12がアミド結合である場合、当該アミド結合に含まれる窒素がベンゼンと結合していてもよいし、当該アミド結合に含まれる炭素がベンゼンと結合していてもよい。
（顕色剤の具体例）
　式（３）中のＸ0および式（４）中のＸ1が１つのベンゼン環を含む顕色剤は、具体的には例えば、下記の式（９－１）から（９－６）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（３）中のＸ0および式（４）中のＸ1が２つのベンゼン環を含む顕色剤は、具体的には例えば、下記の式（１０－１）から（１０－８）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（変形例７）
　第１、第２の実施形態では、積層体１０、４０が、記録媒体２０（図３参照）を備える例について説明したが、積層体１０、４０が、記録媒体２０に代えて、図１５に示す記録媒体２０Ａを備えてもよい。
　記録媒体２０Ａは、基材２１、粘着剤層２２、発色層２４、中間層３５Ａ、発色層２７、中間層３５Ｂ、発色層３０、中間層３５Ｃおよび保護層３６をこの順序で備える。より具体的には、記録媒体２０Ａは、基材２１、粘着剤層２２、発色層２４、拡散抑制層２６、粘着剤層２５、発色層２７、拡散抑制層２９、粘着剤層２８、発色層３０、拡散抑制層３４、粘着剤層３３および保護層３６をこの順序で備える。
　中間層３５Ａは、拡散抑制層２６が発色層２４に隣接し、粘着剤層２５が発色層２７に隣接すること以外は記録媒体２０の中間層３２Ｂと同様である。中間層３５Ｂは、拡散抑制層２９が発色層２７に隣接し、粘着剤層２８が発色層３０に隣接すること以外は記録媒体２０の中間層３２Ｃと同様である。中間層３５Ｃは、拡散抑制層３４が発色層３０に隣接し、粘着剤層３３が保護層３６に隣接すること以外は記録媒体２０の中間層３２Ｄと同様である。
　保護層３６は、紫外線硬化性樹脂層３６Ａと、ＵＶカット層３６Ｂと、粘着剤層３６Ｃと、基材３６Ｄとを中間層３５Ｃの一主面に順に備える。紫外線硬化性樹脂層３６Ａは、記録媒体２０Ａの表面を保護することができる。紫外線硬化性樹脂層３６Ａは、拡散抑制層および／または拡散防止層としての機能を有していてもよい。ＵＶカット層３６Ｂは、発色層２４、２７、３０に入射する紫外線をカットすることができる。
　粘着剤層３６Ｃは、ＵＶカット層３６Ｂと基材３６Ｄとを貼り合わせることができる。
粘着剤層３６Ｃの材料としては、粘着剤層２２、２５、２８、３３と同様の材料を例示することができる。基材３６Ｄは、紫外線硬化性樹脂層３６Ａ、ＵＶカット層３６Ｂおよび粘着剤層３６Ｃを支持することができる。基材３６Ｄは、記録媒体２０Ａの表面を保護することができる。基材３６Ｄの材料としては、例えば、基材１１と同様の材料を例示することができる。
　発色層２４に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層２６に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、同一種類の樹脂材料を含むことが好ましい。発色層２７に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層２９に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、同一種類の樹脂材料を含むことが好ましい。発色層３０に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層３４に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、同一種類の樹脂材料を含むことが好ましい。
　発色層２４に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層２６に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、非晶性樹脂を含むことが好ましい。発色層２７に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層２９に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、非晶性樹脂を含むことが好ましい。発色層３０に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層３４に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、非晶性樹脂の樹脂材料を含むことが好ましい。
　発色層２４に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層２６に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、結晶性樹脂を含むことが好ましい。発色層２７に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層２９に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、結晶性樹脂を含むことが好ましい。発色層３０に含まれるマトリックスポリマー、および拡散抑制層３４に含まれる樹脂材料は、密着性の向上の観点から、結晶性樹脂の樹脂材料を含むことが好ましい。
（変形例８）
　積層体１０、４０が、記録媒体２０（図３参照）に代えて、図１６に示す記録媒体２０Ｂを備えてもよい。記録媒体２０Ｂは、保護層３１に代えて、保護層３６を備える点において、記録媒体２０とは異なっている。保護層３６は、変形例７にて説明したとおりである。図２８に示すように、記録媒体２０Ｂは、発色層３０と保護層３６の間に粘着剤層８１をさらに備えていてもよい。粘着剤層８１は、発色層３０と保護層３６とを貼り合わせる。粘着剤層８１が発色層３０と保護層３６の間に備えられていることで、発色層３０と保護層３６の間の密着性を向上させることができる。粘着剤層８１は、ＯＣＡ（Optical Clear Adhesive）等の光学用粘着シートであってもよい。粘着剤層８１に含まれる粘着剤としては、粘着剤層２２、２５、２８、３３と同様の材料を例示することができる。図１６、図２８では、記録媒体２０Ｂが基材２１および中間層３２Ａを備える例が示されているが、記録媒体２０Ｂが基材２１および中間層３２Ａを備えていなくてもよい。
（変形例９）
　積層体１０、４０が、記録媒体２０（図３参照）に代えて、図１７に示す記録媒体２０Ｃを備えていてもよい。記録媒体２０Ｃは、中間層３５Ａ、３５Ｂ、３５Ｃに代えて、中間層３７Ａ、３７Ｂ、３７Ｃを備える点において、記録媒体２０Ａとは異なっている。記録媒体２０Ｃは、基材２１と粘着剤層２２とを備えていなくてもよい。
　中間層３７Ａは、拡散抑制層２６Ａと粘着剤層２５とを発色層２４の一主面に順に備える。拡散抑制層２６Ａは、樹脂層２６Ａ１と紫外線硬化性樹脂層２６Ａ２とを発色層２４の一主面上に順に備える。樹脂層２６Ａ１は、発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ａ２の間に設けられている。樹脂層２６Ａ１は、発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ａ２の密着性を向上させることができる。樹脂層２６Ａ１は、発色層２４に含まれるマトリックスポリマーと同一種類の樹脂材料を含む。例えば、発色層２４がマトリックスポリマーとしてポリカーボネート系樹脂を含む場合には、樹脂層２６Ａ１は、ポリカーボネート系樹脂を含む。紫外線硬化性樹脂層２６Ａ２は、第１の実施形態における拡散抑制層２６の紫外線硬化性樹脂層と同様である。
　中間層３７Ｂは、拡散抑制層２９Ａと粘着剤層２８とを発色層２７の一主面に順に備える。拡散抑制層２９Ａは、樹脂層２９Ａ１と紫外線硬化性樹脂層２９Ａ２とを発色層２７の一主面上に順に備える。樹脂層２９Ａ１は、発色層２７と紫外線硬化性樹脂層２９Ａ２の間に設けられている。樹脂層２９Ａ１は、発色層２７と紫外線硬化性樹脂層２９Ａ２の密着性を向上させることができる。樹脂層２９Ａ１は、発色層２７に含まれるマトリックスポリマーと同一種類の樹脂材料を含む。例えば、発色層２７がマトリックスポリマーとしてポリカーボネート系樹脂を含む場合には、樹脂層２９Ａ１は、ポリカーボネート系樹脂を含む。紫外線硬化性樹脂層２９Ａ２は、第１の実施形態における拡散抑制層２９の紫外線硬化性樹脂層と同様である。
　中間層３７Ｃは、拡散抑制層３４Ａと粘着剤層３３とを発色層３０の一主面に順に備える。拡散抑制層３４Ａは、樹脂層３４Ａ１と紫外線硬化性樹脂層３４Ａ２とを発色層３０の一主面上に順に備える。樹脂層３４Ａ１は、発色層３０と紫外線硬化性樹脂層３４Ａ２の間に設けられている。樹脂層３４Ａ１は、発色層３０と紫外線硬化性樹脂層３４Ａ２の密着性を向上させることができる。樹脂層３４Ａ１は、発色層３０に含まれるマトリックスポリマーと同一種類の樹脂材料を含む。例えば、発色層３０がマトリックスポリマーとしてポリカーボネート系樹脂を含む場合には、樹脂層３４Ａ１は、ポリカーボネート系樹脂を含む。紫外線硬化性樹脂層３４Ａ２は、第１の実施形態における拡散抑制層３４の紫外線硬化性樹脂層と同様である。
　発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ａ２との間に樹脂層２６Ａ１が設けられている理由は以下のとおりである。発色層２４が粒子状の顕色剤を含む場合、粒子状の顕色剤が発色層２４の表面に分布する。このため、発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ａ２とが隣接している場合には、密着性が低下する虞がある。上記のように、発色層２４に樹脂層２６Ａ１が隣接し、この樹脂層２６Ａ１が、発色層２４に含まれるマトリックスポリマーと同一種類の樹脂材料を含むことで、顕色剤が分布している部分以外の界面における密着性を向上させることができる。したがって、粒子状の顕色剤による密着性の低下を補うことができる。
　発色層２７と紫外線硬化性樹脂層２９Ａ２との間に樹脂層２９Ａ１が設けられている理由、および発色層３０と紫外線硬化性樹脂層３４Ａ２との間に樹脂層３４Ａ１が設けられている理由も、発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ａ２との間に樹脂層２６Ａ１が設けられている理由と同様である。
（変形例１０）
　積層体１０、４０が、積層体１０が記録媒体２０（図３参照）に代えて、図１８に示す記録媒体２０Ｄを備えていてもよい。記録媒体２０Ｄは、中間層３５Ａ、３５Ｂ、３５Ｃに代えて、中間層３８Ａ、３８Ｂ、３８Ｃを備える点において、記録媒体２０Ａとは異なっている。
　中間層３８Ａは、拡散抑制層２６Ｂと粘着剤層２５とを発色層２４の一主面に順に備える。拡散抑制層２６Ｂは、粘着剤層２６Ｂ１と紫外線硬化性樹脂層２６Ｂ２とを発色層２４の一主面上に順に備える。粘着剤層２６Ｂ１は、発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ｂ２の間に設けられている。粘着剤層２６Ｂ１は、発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ｂ２とを貼り合わせることができる。粘着剤層２６Ｂ１が発色層２４と紫外線硬化性樹脂層２６Ｂ２の間に設けられていることで、発色層２４に含まれる顕色剤による密着力の低下を補うことができる。粘着剤層２６Ｂ１の材料としては、粘着剤層２２、２５、２８、３３と同様の材料を例示することができる。
　中間層３８Ｂは、拡散抑制層２９Ｂと粘着剤層２８とを発色層２７の一主面に順に備える。拡散抑制層２９Ｂは、粘着剤層２９Ｂ１と紫外線硬化性樹脂層２９Ｂ２とを発色層２７の一主面上に順に備える。粘着剤層２９Ｂ１は、発色層２７と紫外線硬化性樹脂層２９Ｂ２の間に設けられている。粘着剤層２９Ｂ１は、発色層２７と紫外線硬化性樹脂層２９Ｂ２とを貼り合わせることができる。粘着剤層２９Ｂ１が発色層２７と紫外線硬化性樹脂層２９Ｂ２の間に設けられていることで、発色層２７に含まれる顕色剤による密着力の低下を補うことができる。粘着剤層２９Ｂ１の材料としては、粘着剤層２２、２５、２８、３３と同様の材料を例示することができる。
　中間層３８Ｃは、拡散抑制層３４Ｂと粘着剤層３３とを発色層３０の一主面に順に備える。拡散抑制層３４Ｂは、粘着剤層３４Ｂ１と紫外線硬化性樹脂層３４Ｂ２とを発色層３０の一主面上に順に備える。粘着剤層３４Ｂ１は、発色層３０と紫外線硬化性樹脂層３４Ｂ２の間に設けられている。粘着剤層３４Ｂ１は、発色層３０と紫外線硬化性樹脂層３４Ｂ２とを貼り合わせることができる。粘着剤層３４Ｂ１が発色層３０と紫外線硬化性樹脂層３４Ｂ２の間に設けられていることで、発色層３０に含まれる顕色剤による密着力の低下を補うことができる。粘着剤層３４Ｂ１の材料としては、粘着剤層２２、２５、２８、３３と同様の材料を例示することができる。
（変形例１１）
　積層体１０、４０が、記録媒体２０（図３参照）に代えて、図１９に示す記録媒体２０Ｅを備えていてもよい。記録媒体２０Ｅは、中間層３５Ａ、３５Ｂ、３５Ｃに代えて、中間層３９Ａ、３９Ｂ、３９Ｃを備える点において、記録媒体２０Ａとは異なっている。記録媒体２０Ｅは、基材２１と粘着剤層２２とを備えていなくてもよい。
　中間層３９Ａ、３９Ｂは、フィルムである。フィルムは、易接着処理が施されたフィルムであることが好ましい。フィルムの材料としては、基材１１と同様の材料を例示することができる。易接着処理としては、例えば、プライマー処理、活性エネルギー線照射処理、プラズマ処理、コロナ処理、蒸着処理、エッチング処理、サンドブラスト処理等が挙げられる。これらから１種の、または２種以上の組合せを選択することができる。プライマー処理は、樹脂、シランカップリング剤またはテトラアルコキシシラン等によるプライマー処理であってもよい。
　中間層３９Ａとして易接着処理が施されたフィルムが発色層２４と発色層２７の間に設けられていることで、発色層２４に含まれる顕色剤による密着性の低下を補うことができる。中間層３９Ｂとして易接着処理が施されたフィルムが発色層２７と発色層３０の間に設けられていることで、発色層２７に含まれる顕色剤による密着性の低下を補うことができる。
　中間層３９Ｃは、粘着剤層である。粘着剤層の材料としては、粘着剤層２２、２５、２８、３３と同様の材料を例示することができる。中間層３９Ｃとして粘着剤層が発色層３０と保護層３６の間に設けられていることで、発色層３０に含まれる顕色剤による密着性の低下を補うことができる。
（変形例１２）
　積層体１０、４０が、記録媒体２０（図３参照）に代えて、図２０に示す記録媒体２０Ｆを備えていてもよい。記録媒体２０Ｆは、中間層３９Ｂに代えて、中間層４１Ｂを備える点において、変形例１１における記録媒体２０Ｅとは異なっている。
　中間層４１Ｂは、樹脂層４１Ｂ１と樹脂層４１Ｂ２とを発色層２７の一主面に順に備える。樹脂層４１Ｂ１は、発色層２７に含まれるマトリックスポリマーと同一種類の樹脂材料を含む。例えば、発色層２７がマトリックスポリマーとしてポリカーボネート系樹脂を含む場合には、樹脂層４１Ｂ１は、ポリカーボネート系樹脂を含む。樹脂層４１Ｂ２は、フィルムである。フィルムは、易接着処理が施されたフィルムであることが好ましい。フィルムの材料としては、基材１１と同様の材料を例示することができる。
　上記のように、樹脂層４１Ｂ１が発色層２７と樹脂層４１Ｂ２との間に設けられていることで、発色層２７に含まれる顕色剤による密着性の低下を補うことができる。
（変形例１３）
　積層体１０、４０が、記録媒体２０（図３参照）に代えて、図２１に示す記録媒体２０Ｇを備えていてもよい。記録媒体２０Ｇは、中間層３９Ａに代えて、中間層３８Ａを備え、かつ、基材４２を備える点において、変形例１１における記録媒体２０Ｅとは異なっている。
　中間層３８Ａは、変形例１０（図１８参照）にて説明したとおりである。基材４２は、発色層２４の他方の面に隣接して設けられている。基材４２は、易接着処理が施されたフィルムである。フィルムの材料としては、基材１１と同様の材料を例示することができる。
（変形例１４）
　積層体１０、４０が、記録媒体２０（図３参照）に代えて、図２２に示す記録媒体２０Ｈを備えていてもよい。記録媒体２０Ｈは、中間層３５Ａ、３５Ｂに代えて、中間層４２Ａ、４２Ｂを備える点において、記録媒体２０Ａとは異なっている。
　中間層４２Ａ、４２Ｂは、粘着剤層である。粘着剤層の材料としては、粘着剤層２２、２５、２８、３３と同様の材料を例示することができる。
（変形例１５）
　第１、第２の実施形態およびそれらの変形例では、積層体１０、４０をカードに適用した例について説明したが、積層体１０、４０は医療用品、自動車部品、自動車、玩具、食品、化粧品、服飾品、書類（例えばパスポート等）、外装部材または電子機器等の筐体に適用してもよい。外装部材の具体例として、例えば、建造物の壁等の内装あるいは外装、または机等の家具の外装等が挙げられる。電子機器の具体例としては、パーソナルコンピュータ（以下「ＰＣ」という。）、モバイル機器、携帯電話（例えばスマートフォン）、タブレット型コンピュータ、表示装置、撮影装置、オーディオ機器、ゲーム機器、工業用器具、医療用機器、ロボットまたはウェアラブル端末等が挙げられる。ウェアラブル端末の具体例としては、時計（腕時計）、鞄、衣服、帽子、眼鏡または靴等の服飾品が挙げられる。
　以下に、積層体１０、４０をスマートフォン、ノート型パーソナルコンピュータおよび化粧容器に適用した具体例について説明する。
（スマートフォンの例）
　図２３Ａは、スマートフォン１００の前面の外観構成を、図２３Ｂは、図２３Ａに示したスマートフォン１００の背面の外観構成を表したものである。このスマートフォン１００は、例えば、表示部１１１と、筐体１１２とを備える。筐体１１２の背面側には、記録媒体２０が設けられている。筐体１１２は、積層体により構成されている。この積層体は、基材がスマートフォン１００の筐体形状を有していること以外は第１、第２の実施形態およびそれらの変形例に係る積層体１０、４０のいずれかと同様である。これにより、スマートフォン１００の偽造防止性等を向上させることができる。
（ノート型ＰＣの例）
　図２４は、ノート型ＰＣ２００の外観構成を表したものである。ノート型ＰＣ２００は、コンピュータ本体２１０と、ディスプレイ２２０とを備える。コンピュータ本体２１０は、筐体２１１と、キーボード２１２と、ホイール／パッド操作部２１３と、クリックボタン２１４、２１５とを備える。筐体１１２には、記録媒体２０が設けられている。筐体２１１は、積層体により構成されている。この積層体は、基材がノート型ＰＣ２００の筐体形状を有していること以外は第１、第２の実施形態およびそれらの変形例に係る積層体１０、４０のいずれかと同様である。これにより、ノート型ＰＣ２００の偽造防止性等を向上させることができる。
（化粧容器の例）
　図２５は、化粧容器３００の外観を表したものである。この化粧容器３００は、収容部３１１と、収容部３１１を覆う蓋３１２を備える。蓋３１２には、記録媒体２０が設けられている。蓋３１２は、積層体により構成されている。この積層体は、基材が蓋３１２に応じた形状を有していること以外は第１、第２の実施形態およびそれらの変形例に係る積層体１０、４０のいずれかと同様である。これにより、化粧容器３００の偽造防止性等を向上させることができる。
（パスポートの例）
　図２６は、冊子４００の外観を表したものである。冊子４００は、パスポートである。パスポートは、冊子型の身分証明書の一例である。冊子４００は、複数のシート４１０を備えている。複数のシート４１０は、中綴じされている。シート４１０の少なくとも一方の面または両面には、記録媒体２０等が設けられる。記録媒体２０等には、顔写真等が描画されている。シート４１０は、第１、第２の実施形態およびそれらの変形例に係る積層体１０、４０のいずれかと同様である。この場合、基材１１は紙等であってもよい。
　以上、本開示の実施形態および変形例について具体的に説明したが、本開示は、上述の実施形態および変形例に限定されるものではなく、本開示の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
　例えば、上述の実施形態および変形例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値等はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値等を用いてもよい。上述の実施形態および変形例の構成、方法、工程、形状、材料および数値等は、本開示の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
　上述の実施形態および変形例で段階的に記載された数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値または下限値は、他の段階の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。上述の実施形態および変形例に例示した材料は、特に断らない限り、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、本開示は以下の構成を採用することもできる。
（１）
　複数の発色層と、
　少なくとも一つの拡散抑制層と
　を備え、
　前記発色層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕色剤と、マトリックス樹脂とを含み、
　前記拡散抑制層は、隣接する前記発色層の間に設けられ、
　前記拡散抑制層は、記録媒体を加熱した際に、隣接する前記発色層の間の前記呈色性化合物の拡散を抑制することができる記録媒体。
（２）
　少なくとも一つの粘着剤層をさらに備え、
　前記粘着剤層は、前記拡散抑制層と前記発色層の間に設けられている（１）に記載の記録媒体。
（３）
　前記記録媒体の各層間の平均剥離強度は、３．５Ｎ／ｃｍ以上である（１）または（２）に記載の記録媒体。
（４）
　隣接する前記発色層の間の平均剥離強度は、３．５Ｎ／ｃｍ未満である（１）または（２）に記載の記録媒体。
（５）
　前記マトリックス樹脂は、ポリカーボネート系樹脂を含む（１）から（４）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（６）
　前記加熱の温度は、１２０℃以上２００℃以下である（１）から（５）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（７）
　前記加熱の温度は、１６０℃以上２００℃以下である（１）から（６）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（８）
　前記拡散抑制層は、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の標準状態の雰囲気中にタック性を有していない樹脂層である（１）から（７）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（９）
　前記拡散抑制層のヤング率は、１００ＭＰａ以上である（１）から（８）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（１０）
　前記拡散抑制層のヤング率は、２０００ＭＰａ以上である（１）から（９）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（１１）
　前記拡散抑制層は、鉛筆硬度がＦ以上である樹脂層である（１）から（１０）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（１２）
　前記拡散抑制層は、ガラス転移温度が１３０℃以上である（１）から（１１）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（１３）
　前記拡散抑制層は、非晶性樹脂を含む（１）から（１２）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（１４）
　前記拡散抑制層は、結晶性樹脂を含む（１）から（１２）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（１５）
　前記拡散抑制層は、紫外線硬化樹脂を含む（１）から（１４）のいずれか１項に記載の記録媒体。
（１６）
　（１）から（１５）のいずれか１項に記載の記録媒体と、
　基材と、
　オーバーレイ層と
　を備え、
　前記記録媒体は、前記基材と前記オーバーレイ層の間に設けられている積層体。
（１７）
　前記基材と前記記録媒体との間は融着または熱接着剤により貼り合わされ、かつ、前記記録媒体と前記オーバーレイ層との間は融着または熱接着剤により貼り合わされている（１６）に記載の積層体。
＜４　参考例および実施例＞
　以下、参考例および実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの参考例および実施例に限定されるものではない。
［参考例１－１］
　まず、基材上に接着層を配置した後、接着層上にオーバーレイ層を配置し、積層構造物を得た。次に、この積層構造物を温度１２０℃で加熱加圧し、接着層を介して基材とオーバーレイ層を接着した。以上により、目的とする積層体が得られた。
　基材、接着層およびオーバーレイ層としては、以下のものが用いられた。
　オーバーレイ層：厚み５０μｍのポリカーボネートフィルム（以下「ＰＣフィルム」という。）
　接着層：厚み５μｍのエポキシ系樹脂層（熱硬化性樹脂層）
　基材：厚み２５μｍのＰＣフィルム
［参考例１－２］
　基材およびオーバーレイ層として以下のものを用いること以外は参考１－１と同様にして積層体を得た。
　オーバーレイ層：厚み５０μｍのポリ塩化ビニルフィルム（以下「ＰＶＣフィルム」という。）
　基材：厚み２５μｍのＰＶＣビニルフィルム
［参考例１－３］
　基材およびオーバーレイ層として以下のものを用いること以外は参考１－１と同様にして積層体を得た。
　オーバーレイ層：厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下「ＰＥＴフィルム」という。）
　基材：厚み２５μｍのＰＥＴフィルム
［参考例１－４］
　基材およびオーバーレイ層として以下のものを用いること以外は参考１－１と同様にして積層体を得た。
　オーバーレイ層：厚み５０μｍのＰＥＴフィルム
　基材：厚み２５μｍのＰＣフィルム
［参考例２－１、２－２、２－３、２－４］
　基材、オーバーレイ層を順に積層し積層構造物を得た後、この積層構造物を温度１８０℃で加熱加圧し、基材とオーバーレイ層の間を融着させること以外は参考例１－１、１－２、１－３、１－４と同様にして積層体を得た。
［評価］
　上記のようにして得られた積層体の密着性、環境配慮性および耐久性を以下のようにして評価した。
（密着性）
　まず、基材とオーバーレイ層の間の平均剥離強度を測定した。当該平均剥離強度は、第１の実施形態にて説明した積層体の平均剥離強度の測定方法により測定された。次に、測定した平均剥離強度を以下の基準により評価した。評価結果を表１に示す。
　◎：基材とオーバーレイ層の間の平均剥離強度が５．０Ｎ／ｃｍ以上である。
　〇：基材とオーバーレイ層の間の平均剥離強度が３．５Ｎ／ｃｍ以上である。
　×：基材とオーバーレイ層の間の平均剥離強度が３．５Ｎ／ｃｍ未満である。
（環境配慮性）
　積層体の環境配慮性を以下の基準により評価した。評価結果を表１に示す。
　〇：不充分な設備で積層体を処理したときに有害物質（特にダイオキシン）が発生する可能性がない。
　×：不充分な設備で積層体を処理したときに有害物質（特にダイオキシン）が発生する可能性がある。
（耐久性）
　積層体の耐久性を以下の基準により評価した。評価結果を表１に示す。
　〇：加熱後の外観変化（反り）を生じない場合
　×：加熱後の外観変化（反り）を生じた場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１から以下のことがわかる。
　基材－オーバーレイ層間を熱硬化性樹脂または融着により貼り合わせることで、良好な密着性を得ることができる。
　密着性の向上の観点からすると、基材－オーバーレイ層間を融着により貼り合わせることが好ましい。
　環境配慮性の観点から、基材およびオーバーレイ層として、ＰＣフィルムまたはＰＥＴフィルムを用いることが好ましい。
　耐久性の向上の観点から、基材およびオーバーレイ層として、ＰＣフィルムまたはＰＶＣフィルムを用いることが好ましい。
　環境配慮性および耐久性の向上の観点から、基材およびオーバーレイ層として、ＰＣフィルムを用いることが好ましい。
（実施例１～３）
　まず、表２に示す各層を積層することにより、図１５に示す層構成を有する記録媒体を作製した。次に、基材とオーバーレイ層の間に記録媒体を挟むこと以外は参考例２－１と同様にして積層体を得た。なお、基材、中間層およびオーバーレイ層の積層後の加熱加圧プロセスによって、記録媒体の界面も貼り合わされた。
（実施例４）
　表３に示す各層を積層することにより、図２２に示す層構成を有する記録媒体を作製すること以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
（実施例５）
　表３に示す各層を積層することにより、図１７に示す層構成を有する記録媒体を作製すること以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
（実施例６）
　表３に示す各層を積層することにより、図１８に示す層構成を有する記録媒体を作製すること以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
（実施例７）
　表４に示す各層を積層することにより、図１９に示す層構成を有する記録媒体を作製すること以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
（実施例８）
　表４に示す各層を積層することにより、図２０に示す層構成を有する記録媒体を作製すること以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
（実施例９）
　表４に示す各層を積層することにより、図１９に示す層構成を有する記録媒体を作製すること以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
（実施例１０）
　表４に示す各層を積層することにより、図２１に示す層構成を有する記録媒体を作製すること以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
［評価］
　上記のようにして得られた積層体の密着性および耐久性を以下のようにして評価した。
（密着性）
　まず、積層体の各層間の平均剥離強度を測定した。当該平均剥離強度は、第１の実施形態にて説明した積層体の平均剥離強度の測定方法により測定された。次に、測定した平均剥離強度を以下の基準により評価した。積層体の各層間の平均剥離強度のうち、最も低い平均剥離強度を表２、表３および表４に示す。また、平均剥離強度が最も低い界面の位置を表２、表３および表４に示す。
　〇：各層間の平均剥離強度がいずれも３．５Ｎ／ｃｍ以上である。
　×：各層間の平均剥離強度のうち少なくとも１つが３．５Ｎ／ｃｍ未満である。
（偽造防止性）
　積層体の偽造防止性を以下の基準により評価した。
　〇：以下の条件（１）および条件（２）のうちの少なくとも一方を満たす。
　×：以下の条件（１）および条件（２）のいずも満たさない。
　条件（１）：積層体の各層間の平均剥離強度がいずれも、３．５Ｎ／ｃｍ以上である。
　条件（２）：平均剥離強度が最も低い界面が、発色層と発色層の間に位置する。
（最大発色ＯＤ）
　まず、分光測色・濃度計のeXact（エックスライト社製）を用いて積層体の最大発色ＯＤを測定した。次に、以下の基準で発色性を評価した。評価結果を表２、表３および表４に示す。
　〇：最大発色ＯＤが１．０以上である。人物描画をした際に人物が認識できるＯＤの値１．０を基準とする。
　×：最大発色ＯＤが１．０未満である。ＯＤ値が１．０未満であると、人物描画をした際に人物が認識し難くなる。
（加熱後の色域保持率）
　まず、分光測色・濃度計であるeXactを用い、加熱前後の記録媒体における各発色部と未発色部のａ＊ｂ＊を測定し色域の算出を行った。加熱前後の色域から加熱後の色域保持率を求めた。次に、以下の基準で加熱後の色域保持率を評価した。評価結果を表２、表３および表４に示す。
　〇：加熱後の色域保持率が８０％以上である。
　×：加熱後の色域保持率が８０％未満である。
なお、色域保持率が８０％以上であると、人物を描画した際に人物の色表現が十分である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表２、表３および表４に記載された各部材の詳細は以下のとおりである。
　ＰＣ：ＰＣフィルム
　ＰＥＴ：ＰＥＴフィルム
　易接着処理ＰＥＴ：易接着処理が施されたＰＥＴフィルム（三菱ケミカル株式会社製、ダイアホイル（登録商標））
　ＯＣＡ：Optical Clear Adhesive
　ＵＶレジン：紫外線硬化性樹脂層（ハードコート用のアクリル系樹脂層）
　マトリックスポリマー層：隣接する発色層に含まれるマトリックスポリマーと同一種類のポリマーにより構成された樹脂層（具体的にはポリカーボネート系樹脂層）
　発色層Ｙ１：イエロー発色のロイコ色素、顕色剤およびポリカーボネート系樹脂を含み、発色層中におけるポリカーボネート系樹脂の含有率が質量５８％である発色層
　発色層Ｙ２：イエロー発色のロイコ色素、顕色剤およびポリカーボネート系樹脂を含み、発色層中におけるポリカーボネート系樹脂の含有率が質量６８％である発色層
　発色層Ｃ１：シアン発色のロイコ色素、顕色剤およびポリカーボネート系樹脂を含み、発色層中におけるポリカーボネート系樹脂の含有率が質量６５％である発色層
　発色層Ｃ２：シアン発色のロイコ色素、顕色剤およびポリカーボネート系樹脂を含み、発色層中におけるポリカーボネート系樹脂の含有率が質量７５％である発色層
　発色層Ｍ１：マゼンタ発色のロイコ色素、顕色剤およびポリカーボネート系樹脂を含み、発色層中におけるポリカーボネート系樹脂の含有率が質量５８％である発色層
　発色層Ｍ２：マゼンタ発色のロイコ色素、顕色剤およびポリカーボネート系樹脂を含み、発色層中におけるポリカーボネート系樹脂の含有率が質量６８％である発色層
　表２、表３および表４から以下のことがわかる。
　発色層間の中間層がマトリックスポリマー層、紫外線硬化性樹脂層および粘着剤層により構成されていると、発色層と中間層の間の密着性を向上させることができる（実施例５の評価結果参照）。
　発色層間の中間層が粘着剤層、紫外線硬化性樹脂層および粘着剤層により構成されていると、発色層と中間層の間の密着性を向上させることができる（実施例６、１０の評価結果参照）。
　発色層間の中間層がマトリックスポリマー層およびフィルムにより構成されていると、発色層と中間層の間の密着性を向上させることができる（実施例８の評価結果参照）。
　発色層間の中間層が易接着処理フィルムにより構成されていると、発色層と中間層の間の密着性を向上させることができる（実施例９、１０の評価結果参照）。
（参考例３－１～３－５）
　厚み２５μｍのＰＣフィルム、厚み５μｍのポリカーボネート系樹脂含有層、厚み２５μｍのＰＣフィルムを積層した後、温度１８０℃で加熱加圧し、融着させることにより、サンプルを得た。ポリカーボネート系樹脂含有層としては、表５に示す組成を有するものを使用した。
（密着性）
　まず、サンプルの各層間の平均剥離強度を測定した。当該平均剥離強度は、第１の実施形態にて説明した積層体の平均剥離強度の測定方法により測定された。次に、測定した平均剥離強度を以下の基準により評価した。
　〇：各層間の平均剥離強度がいずれも３．５Ｎ／ｃｍ以上である。
　×：各層間の平均剥離強度のうち少なくとも１つが３．５Ｎ／ｃｍ未満である。
　評価結果を表５および図２７に示す。なお、表５に記載の平均剥離強度は、ポリカーボネート系樹脂含有層とＰＣフィルムの間の平均剥離強度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表５に記載された各部材および各材料の詳細は以下のとおりである。
　マトリックスポリマー：ポリカーボネート系樹脂
　顕色剤：式（３）で表される化合物
　表５および図２７から、顕色剤とマトリックスポリマーの総量に対する顕色剤の割合が１８質量％未満であると、剥離強度を３．５Ｎ／ｃｍ以上にできることがわかる。
　１０、４０　　積層体
　１１、２１、５１　　基材
　１２、１３　　接着層
　１３Ａ、１６Ａ　　収容部
　１４　　オーバーレイ層
　１５　　中間層
　１５Ａ　　ＩＣチップ
　１６　　微細印刷層
　１７　　バリア層
　２０、２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ、２０Ｄ、２０Ｅ、２０Ｆ、２０Ｇ、２０Ｈ、５０　　記録媒体
　２０ＨＬ　　孔部
　２２、２５、２８、３３　　粘着剤層
　２３、２６、２９、３４、２６Ａ、２９Ａ、３４Ａ、２６Ｂ、２９Ｂ、３４Ｂ　　拡散抑制層
　２４、２７、３０　　発色層
　２６Ａ１、２９Ａ１、３４Ａ１　　樹脂層
　２６Ａ２、２９Ａ２、３４Ａ２、２６Ｂ２、２９Ｂ２、３４Ｂ２　　紫外線硬化性樹脂層
　２６Ｂ１、２９Ｂ１、３４Ｂ１　　粘着剤層
　３１、３６　　保護層
　３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ、３５Ａ、３５Ｂ、３５Ｃ、３７Ａ、３７Ｂ、３７Ｃ、３８Ａ、３８Ｂ、３８Ｃ　　中間層
　３６Ａ　　紫外線硬化性樹脂層
　３６Ｂ　　ＵＶカット層
　３６Ｃ　　粘着剤層
　３６Ｄ　　基材
　６０　　試験片
　６０Ａ、６０Ｂ　　被着体
　６１　　引張部材
　６２　　クランプ装置
　７１　　試験台
　７２　　治具
　７３Ａ、７３Ｂ　　可動式ロール
　１００　　スマートフォン
　２００　　ノート型パーソナルコンピュータ
　３００　　化粧容器
　４００　　冊子

Claims (17)

  1. 　複数の発色層と、
    　少なくとも一つの拡散抑制層と
    　を備え、
    　前記発色層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕色剤と、マトリックス樹脂とを含み、
    　前記拡散抑制層は、隣接する前記発色層の間に設けられ、
    　前記拡散抑制層は、記録媒体を加熱した際に、隣接する前記発色層の間の前記呈色性化合物の拡散を抑制することができる記録媒体。
  2. 　少なくとも一つの粘着剤層をさらに備え、
    　前記粘着剤層は、前記拡散抑制層と前記発色層の間に設けられている請求項１に記載の記録媒体。
  3. 　前記記録媒体の各層間の平均剥離強度は、３．５Ｎ／ｃｍ以上である請求項１に記載の記録媒体。
  4. 　隣接する前記発色層の間の平均剥離強度は、３．５Ｎ／ｃｍ未満である請求項１に記載の記録媒体。
  5. 　前記マトリックス樹脂は、ポリカーボネート系樹脂を含む請求項１に記載の記録媒体。
  6. 　前記加熱の温度は、１２０℃以上２００℃以下である請求項１に記載の記録媒体。
  7. 　前記加熱の温度は、１６０℃以上２００℃以下である請求項１に記載の記録媒体。
  8. 　前記拡散抑制層は、温度２３±１℃、相対湿度５０±５％の標準状態の雰囲気中にタック性を有していない樹脂層である請求項１に記載の記録媒体。
  9. 　前記拡散抑制層のヤング率は、１００ＭＰａ以上である請求項１に記載の記録媒体。
  10. 　前記拡散抑制層のヤング率は、２０００ＭＰａ以上である請求項１に記載の記録媒体。
  11. 　前記拡散抑制層は、鉛筆硬度がＦ以上である樹脂層である請求項１に記載の記録媒体。
  12. 　前記拡散抑制層は、ガラス転移温度が１３０℃以上である請求項１に記載の記録媒体。
  13. 　前記拡散抑制層は、非晶性樹脂を含む請求項１に記載の記録媒体。
  14. 　前記拡散抑制層は、結晶性樹脂を含む請求項１に記載の記録媒体。
  15. 　前記拡散抑制層は、紫外線硬化樹脂を含む請求項１に記載の記録媒体。
  16. 　請求項１に記載の記録媒体と、
    　基材と、
    　オーバーレイ層と
    　を備え、
    　前記記録媒体は、前記基材と前記オーバーレイ層の間に設けられている積層体。
  17. 　前記基材と前記記録媒体との間は融着または熱接着剤により貼り合わされ、かつ、前記記録媒体と前記オーバーレイ層との間は融着または熱接着剤により貼り合わされている請求項１６に記載の積層体。
PCT/JP2022/047186 2021-12-22 2022-12-21 記録媒体および積層体 WO2023120593A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023569502A JPWO2023120593A1 (ja) 2021-12-22 2022-12-21
EP22911295.8A EP4454900A1 (en) 2021-12-22 2022-12-21 Recording medium and laminate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-208806 2021-12-22
JP2021208806 2021-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023120593A1 true WO2023120593A1 (ja) 2023-06-29

Family

ID=86902685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/047186 WO2023120593A1 (ja) 2021-12-22 2022-12-21 記録媒体および積層体

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4454900A1 (ja)
JP (1) JPWO2023120593A1 (ja)
WO (1) WO2023120593A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006205424A (ja) * 2005-01-26 2006-08-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd 可逆性感熱記録材料
WO2018092488A1 (ja) 2016-11-17 2018-05-24 ソニー株式会社 可逆性記録媒体および可逆性記録媒体用塗料ならびに外装部材
WO2020003868A1 (ja) * 2018-06-29 2020-01-02 ソニー株式会社 可逆性記録媒体および外装部材

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006205424A (ja) * 2005-01-26 2006-08-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd 可逆性感熱記録材料
WO2018092488A1 (ja) 2016-11-17 2018-05-24 ソニー株式会社 可逆性記録媒体および可逆性記録媒体用塗料ならびに外装部材
WO2020003868A1 (ja) * 2018-06-29 2020-01-02 ソニー株式会社 可逆性記録媒体および外装部材

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2023120593A1 (ja) 2023-06-29
EP4454900A1 (en) 2024-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022138766A1 (ja) 積層体、カードおよび筐体
JP7115311B2 (ja) 可逆性記録媒体および外装部材
JP7512890B2 (ja) 可逆性記録媒体および外装部材
WO2021187385A1 (ja) 記録媒体および外装部材
WO2023120593A1 (ja) 記録媒体および積層体
JP7276145B2 (ja) 可逆性記録媒体および外装部材
WO2024004969A1 (ja) 記録媒体および積層体
WO2023281842A1 (ja) 感熱記録媒体、冊子およびカード
WO2023120531A1 (ja) 記録媒体、カードおよび冊子
WO2023119984A1 (ja) 表示媒体および積層体
WO2023127954A1 (ja) 記録媒体、カード、冊子、画像認証システムおよび画像認証方法
WO2023047676A1 (ja) 記録媒体、カードおよび冊子
US11993094B2 (en) Reversible recording medium and exterior member
WO2023281843A1 (ja) 記録媒体、カードおよび冊子
JP7388359B2 (ja) 感熱性記録媒体および外装部材
WO2024004970A1 (ja) 記録体および物品
US12145388B2 (en) Recording medium and exterior member
WO2021132060A1 (ja) 記録媒体および外装部材
WO2024090063A1 (ja) 描画装置、および描画物の形成方法
WO2023002719A1 (ja) 光記録媒体、身分証明書、カードおよび冊子
US11364727B2 (en) Drawing and erasing apparatus and erasing method

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22911295

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2023569502

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18718729

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022911295

Country of ref document: EP

Effective date: 20240722