CN117901524A - 一种pet-pmma复合保护膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种PET‑PMMA复合保护膜及其制备方法，涉及膜材料领域。PET‑PMMA复合保护膜包括依次设置的PET膜、改性聚氨酯涂层以及PMMA膜；按原料计，PET膜包括PET树脂、PET包裹改性纳米氧化镁、PET增韧剂；改性聚氨酯涂层由改性聚氨酯涂料制备得到，改性聚氨酯涂料包括聚氨酯树脂、EVA树脂、硅烷偶联剂改性纳米氧化镁以及四氢呋喃；PMMA膜包括PMMA树脂、PMMA包裹改性纳米氧化镁、PMMA增韧剂。其中，本申请的PET‑PMMA复合保护膜的层间结合牢度高，不易发生层间分离，另外，本申请中的复合保护膜的导热性好、散热快，有利于提高电子产品的使用寿命。
Description
技术领域
本申请涉及膜材料领域，尤其是涉及一种PET-PMMA复合保护膜及其制备方法。
背景技术
PET-PMMA复合保护膜是一种由PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）膜和PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）膜复合而成的复合保护膜。其中，PET具有优良的耐候性、耐化学药品性以及尺寸稳定性，而PMMA则具有透明度高、耐候性强、耐刮性好等特点，故PET-PMMA复合保护膜兼顾耐刮擦性、耐候性以及耐化学药品性，广泛应用于手机、平板电脑、电视等电子产品。
但是，由于PET和PMMA是两种不同的聚合物材料，它们的界面相容性较差，容易出现分层、剥离等问题。此外，现有的PET-PMMA复合保护膜的散热性能较差，难以快速将电子产品产生的热量导出至外界，容易对电子产品产生不利影响。
发明内容
为了改善相关技术中PET-PMMA复合保护膜容易发生分层剥离以及散热性能差的问题，本申请提供一种PET-PMMA复合保护膜及其制备方法。
第一方面，本申请提供的一种PET-PMMA复合保护膜采用如下的技术方案：
一种PET-PMMA复合保护膜，包括依次设置的PET膜、改性聚氨酯涂层以及PMMA膜；按原料计：
所述PET膜包括962-974重量份PET树脂、12-18重量份PET包裹改性纳米氧化镁、14-20重量份PET增韧剂；
所述改性聚氨酯涂层由改性聚氨酯涂料制备得到，所述改性聚氨酯涂料包括15.5-18.6重量份聚氨酯树脂、8.6-12.5重量份EVA树脂、0.3-0.5重量份硅烷偶联剂改性纳米氧化镁以及150重量份四氢呋喃；
所述PMMA膜包括956-968重量份PMMA树脂、15-20重量份PMMA包裹改性纳米氧化镁、17-24重量份PMMA增韧剂。
本申请在PET膜与PMMA膜之间增加改性聚氨酯涂层，并限定了PET膜、改性聚氨酯涂层以及PMMA膜的原料组成，其中，PET膜与PMMA膜中均加入了导热填料纳米氧化镁，不同的是，PET膜中的纳米氧化镁采用PET包裹改性纳米氧化镁，以提高纳米氧化镁在PET树脂中的分散性，有利于纳米氧化镁在PET膜中形成完整的导热网络；PMMA膜中的纳米氧化镁采用PMMA包裹改性纳米氧化镁，以提高纳米氧化镁在PMMA树脂中的分散性，有利于纳米氧化镁在PMMA膜中形成完整的导热网络。改性聚氨酯涂层包括聚氨酯树脂、EVA树脂以及硅烷偶联剂改性纳米氧化镁三种原料，其中，聚氨酯树脂与EVA树脂共同作为改性聚氨酯涂层的连接料，两者配合能够有效改善PET膜与PMMA膜两者之间的结合牢度，减少PET-PMMA复合保护膜发生分层或剥离的问题，尤其适用于对中间涂层的厚度要求不超过PET-PMMA复合保护膜整体厚度的20%的PET-PMMA复合保护膜。此外，改性聚氨酯涂层中硅烷偶联剂改性纳米氧化镁的加入，将PET膜与PMMA膜中两个独立的导热网络连接起来，使得PET-PMMA复合保护膜形成了完整的导热网络，使得PET-PMMA复合保护膜能够快速将电子产品所产生的热量导出至外界，PET-PMMA复合保护膜散热快，有利于提高电子产品的使用寿命。
优选的，所述聚氨酯树脂采用有机硅改性聚氨酯树脂。
优选的，所述有机硅改性聚氨酯树脂由异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷反应得到，所述异氰酸酯封端聚氨酯预聚物由包括聚合二元醇与二异氰酸酯的原料组分聚合得到，所述聚合二元醇与二异氰酸酯的摩尔比为1：（1.3-1.6）。
当聚合二元醇与二异氰酸酯的摩尔比大于1时，聚合二元醇过量，得到的为羟基封端聚氨酯预聚物。本申请中，制备异氰酸酯封端聚氨酯预聚物时，控制聚合二元醇与二异氰酸酯的摩尔比为1：（1.3-1.6），保证二异氰酸酯处于过量状态，能够获得异氰酸酯封端聚氨酯预聚物。其中，采用异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷反应得到的有机硅改性聚氨酯树脂代替传统的聚氨酯树脂时，能够进一步改善PET-PMMA复合保护膜的耐溶剂性，可预防PET-PMMA复合保护膜遇高浓度溶剂而发生分层的问题，同时也可预防PET-PMMA复合保护膜在50-65℃的环境长期使用时，改性聚氨酯涂层容易发生黄变，影响PET-PMMA复合保护膜的外观或使用寿命的问题，还能够使得有机硅改性聚氨酯树脂保留较好的柔韧性，改善PET-PMMA复合保护膜的抗低温性能，预防PET-PMMA复合保护膜在成卷存放过程中，改性聚氨酯涂层发生开裂、影响PET-PMMA复合保护膜整的外观或使用寿命的问题。
优选的，所述聚合二元醇包括聚己内酯二元醇与聚四氢呋喃醚二醇，所述聚己内酯二元醇与聚四氢呋喃醚二醇的摩尔比为1：（1-1.5）；所述二异氰酸酯采用异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
本申请中，制备异氰酸酯封端聚氨酯预聚物时，聚合二元醇采用聚己内酯二元醇与聚四氢呋喃醚二醇摩尔比为1：（1-1.5）的组合物，PET-PMMA复合保护膜兼具较好的抗分层剥离性与柔韧性，有利于延长PET-PMMA复合保护膜的使用寿命。
优选的，所述异氰酸酯封端聚氨酯预聚物的制备方法如下：
将脱水后的聚合二元醇与二异氰酸酯、有机金属催化剂混合，然后升温至75-85℃进行反应2-3h，制得异氰酸酯封端聚氨酯预聚物。
优选的，所述有机金属催化剂的掺入量为所述二异氰酸酯重量的0.01-0.03%。
优选的，所述异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷的重量比为（15-24）：1。
本申请中，异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷的重量比为（15-24）：1时，能够预防PET-PMMA复合保护膜遇溶剂而发生分层的问题，同时也可预防PET-PMMA复合保护膜在50-65℃的环境长期使用时，改性聚氨酯涂层容易发生黄变，从而影响PET-PMMA复合保护膜的外观或使用寿命的问题。
优选的，所述硅烷偶联剂改性纳米氧化镁采用氨基硅烷偶联剂改性纳米氧化镁。
本申请改性聚氨酯涂层中，硅烷偶联剂改性纳米氧化镁优选氨基硅烷偶联剂改性纳米氧化镁，以进一步提高氨基硅烷偶联剂改性纳米氧化镁在改性聚氨酯涂层中的分散性。
优选的，所述有机硅改性聚氨酯树脂的制备方法如下：
往异氰酸酯封端聚氨酯预聚物中加入氨丙基封端聚二甲基硅氧烷，在40-45℃搅拌反应1.5-2h，得到有机硅改性聚氨酯树脂。
第二方面，本申请提供的一种PET-PMMA复合保护膜的制备方法采用如下的技术方案：
一种PET-PMMA复合保护膜的制备方法，包括以下步骤：
制备PET膜：
将PET树脂、PET包裹改性纳米氧化镁、PET增韧剂混合挤出得到PET母粒；
将PET母粒熔融挤出成膜，得到PET膜；
制备PMMA膜：
将PMMA树脂、PMMA包裹改性纳米氧化镁以及PMMA增韧剂混合挤出得到PMMA母粒；
将PMMA母粒熔融挤出成膜，得到PMMA膜；
制备改性聚氨酯涂料：
将聚氨酯树脂、EVA树脂加入四氢呋喃中，搅拌溶解后，加入硅烷偶联剂改性纳米氧化镁，搅拌至均匀分散，得到改性聚氨酯涂料；
PET膜与PMMA膜的复合：
在PET膜上均匀涂覆改性聚氨酯涂料，然后将PMMA膜复合在改性聚氨酯涂料上，然后热压复合，得到中间成型有改性聚氨酯涂层的PET-PMMA复合保护膜。
优选的，所述热压复合的温度为85-105℃，时间为2-5s。
本申请中，PET膜与PMMA膜热压复合时，温度控制在85-105℃，时间控制在2-5s，能够确保改性聚氨酯涂层中的溶剂完全挥发，也有利于提高PET膜与PMMA膜之间的复合牢度。
综上所述，本申请至少包括以下有益技术效果：
（1）本申请的PET-PMMA复合保护膜在PET膜与PMMA膜之间增加了改性聚氨酯涂层，且PET膜、PMMA膜、改性聚氨酯涂层中均加入了导热填料纳米氧化镁，但为了提高纳米氧化镁的均匀分散性能，在不同的基体里面，纳米氧化镁以不同的状态加入，使得PET-PMMA复合保护膜形成一个完整的导热网络，有利于PET-PMMA复合保护膜的快速散热。另外，改性聚氨酯涂层中，以聚氨酯树脂与EVA树脂共同作为改性聚氨酯涂层的连接料，两者配合能够有效改善PET膜与PMMA膜两者之间的结合牢度，减少PET-PMMA复合保护膜发生分层或剥离的问题，尤其适用于对中间涂层的厚度要求不超过PET-PMMA复合保护膜整体厚度的20%的PET-PMMA复合保护膜。
（2）本申请中，改性聚氨酯涂层中的聚氨酯树脂采用有机硅改性聚氨酯树脂，与常规的聚氨酯树脂相比，采用有机硅改性聚氨酯树脂能够进一步改善PET-PMMA复合保护膜的耐溶剂性，可预防PET-PMMA复合保护膜遇高浓度溶剂而发生分层的问题，同时也可预防PET-PMMA复合保护膜低温环境容易开裂以及在高温环境中容易发生黄变的问题。
附图说明
图1是本申请一种PET-PMMA复合保护膜的结构示意图。
附图标记说明：
1、PET膜；2、改性聚氨酯涂层；3、PMMA膜。
具体实施方式
以下结合具体的实验对本申请做进一步说明。如无特别说明，本申请的原料均可以市售得到。
实施例
【实施例1】
一种PET-PMMA复合保护膜，参照图1，包括依次设置的PET膜1、改性聚氨酯涂层2以及PMMA膜3。
按原料计，其中：
PET膜1包括962kgPET树脂、18kgPET包裹改性纳米氧化镁、20kgPET增韧剂；PET包裹改性纳米氧化镁由20kgPET树脂与80kg纳米氧化镁熔融挤出制粒得到，PET增韧剂采用M-900，cas号为88956321；本实施例所涉及的PET树脂采用美国杜邦型号为RE15022的产品；
改性聚氨酯涂层2由改性聚氨酯涂料制备得到，改性聚氨酯涂料包括15.5kg聚氨酯树脂、12.5kgEVA树脂、0.3kg硅烷偶联剂改性纳米氧化镁以及150kg四氢呋喃；其中，聚氨酯树脂采用巴斯夫WY05352D-1，EVA树脂采用陶氏EVA 53008，硅烷偶联剂改性纳米氧化镁采用硅烷偶联剂KH550改性纳米氧化镁，硅烷偶联剂KH550改性纳米氧化镁由硅烷偶联剂KH550、纳米氧化镁按重量比2:5混合改性得到；
PMMA膜3包括956kgPMMA树脂、20kgPMMA包裹改性纳米氧化镁、24kgPMMA增韧剂；PMMA包裹改性纳米氧化镁由20kgPMMA树脂与80kg纳米氧化镁熔融挤出制粒得到，PMMA增韧剂采用日本钟渊化学型号为Kane Ace® M-210的产品，本实施例所涉及的PMMA树脂采用日本住友化学G5065。
本实施例中，PET-PMMA复合保护膜的制备方法包括以下步骤：
制备PET膜1：
将PET树脂、PET包裹改性纳米氧化镁、PET增韧剂混合挤出得到PET母粒；
将PET母粒熔融挤出成膜，得到厚度为15μm的PET膜1；
制备PMMA膜3：
将PMMA树脂、PMMA包裹改性纳米氧化镁以及PMMA增韧剂混合挤出得到PMMA母粒；
将PMMA母粒熔融挤出成膜，得到厚度为15μm的PMMA膜3；
制备改性聚氨酯涂料：
将聚氨酯树脂、EVA树脂加入四氢呋喃中，搅拌溶解后，加入硅烷偶联剂改性纳米氧化镁，搅拌至均匀分散，得到改性聚氨酯涂料；
PET膜1与PMMA膜3的复合：
在PET膜1上均匀涂覆改性聚氨酯涂料，然后将PMMA膜3复合在改性聚氨酯涂料上，然后在85℃热压复合5s，得到中间成型有改性聚氨酯涂层2的PET-PMMA复合保护膜，改性聚氨酯涂层2的厚度为4μm。
【实施例2】
一种PET-PMMA复合保护膜，参照图1，包括依次设置的PET膜1、改性聚氨酯涂层2以及PMMA膜3。
按原料计，其中：
PET膜1包括974kgPET树脂、12kgPET包裹改性纳米氧化镁、14kgPET增韧剂；PET包裹改性纳米氧化镁由25kgPET树脂与75kg纳米氧化镁熔融挤出制粒得到，PET增韧剂采用汇创型号为HC-5110的产品，本实施例所涉及的PET树脂采用美国杜邦型号为RE5231的产品；
改性聚氨酯涂层2由改性聚氨酯涂料制备得到，改性聚氨酯涂料包括18.6kg聚氨酯树脂、8.6kgEVA树脂、0.5kg硅烷偶联剂改性纳米氧化镁以及150kg四氢呋喃；其中，聚氨酯树脂采用陶氏 2355-55DE，EVA树脂采用杜邦EVA 11D554 ，硅烷偶联剂改性纳米氧化镁采用硅烷偶联剂KH550改性纳米氧化镁，硅烷偶联剂KH550改性纳米氧化镁由硅烷偶联剂KH550、纳米氧化镁按重量比2:5混合改性得到；
PMMA膜3包括968kgPMMA树脂、15kgPMMA包裹改性纳米氧化镁、17kgPMMA增韧剂；PMMA包裹改性纳米氧化镁由25kgPMMA树脂与75kg纳米氧化镁熔融挤出制粒得到，PMMA增韧剂采用韩国LG化学型号为PR700的产品，本实施例所涉及的PMMA树脂采用韩国LG化学PMMAEH910。
本实施例中，PET-PMMA复合保护膜的制备方法包括以下步骤：
制备PET膜1：
将PET树脂、PET包裹改性纳米氧化镁、PET增韧剂混合挤出得到PET母粒；
将PET母粒熔融挤出成膜，得到厚度为15μm的PET膜1；
制备PMMA膜3：
将PMMA树脂、PMMA包裹改性纳米氧化镁以及PMMA增韧剂混合挤出得到PMMA母粒；
将PMMA母粒熔融挤出成膜，得到厚度为15μm的PMMA膜3；
制备改性聚氨酯涂料：
将聚氨酯树脂、EVA树脂加入四氢呋喃中，搅拌溶解后，加入硅烷偶联剂改性纳米氧化镁，搅拌至均匀分散，得到改性聚氨酯涂料；
PET膜1与PMMA膜3的复合：
在PET膜1上均匀涂覆改性聚氨酯涂料，然后将PMMA膜3复合在改性聚氨酯涂料上，然后在105℃热压复合2s，得到中间成型有改性聚氨酯涂层2的PET-PMMA复合保护膜，改性聚氨酯涂层2的厚度为4μm。
【实施例3】
一种PET-PMMA复合保护膜，与【实施例1】的区别在于：改性聚氨酯涂层2所采用的改性聚氨酯涂料不同。
本实施例采用的改性聚氨酯涂料中，聚氨酯采用等量的有机硅改性聚氨酯树脂代替。其中，有机硅改性聚氨酯树脂的制备方法包括以下步骤：
将脱水后的10mol聚己内酯二元醇、10mol聚四氢呋喃醚二醇与26mol异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡混合，然后升温至75℃进行反应3h，制得异氰酸酯封端聚氨酯预聚物；其中，二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯重量的0.01%；
往15kg异氰酸酯封端聚氨酯预聚物中加入1kg氨丙基封端聚二甲基硅氧烷，在40℃搅拌反应2h，得到有机硅改性聚氨酯树脂。
本实施例中，聚己内酯二元醇的分子量为2000，聚四氢呋喃醚二醇的分子量为2000，氨丙基封端聚二甲基硅氧烷采用朗博万型号为LBW-0206、cas号为106214-84-0的产品。
【实施例4】
一种PET-PMMA复合保护膜，与【实施例1】的区别在于：改性聚氨酯涂层2所采用的改性聚氨酯涂料不同。
本实施例采用的改性聚氨酯涂料中，聚氨酯采用等量的有机硅改性聚氨酯树脂代替。其中，有机硅改性聚氨酯树脂的制备方法包括以下步骤：
将脱水后的10mol聚己内酯二元醇、15mol聚四氢呋喃醚二醇与40mol异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡混合，然后升温至85℃进行反应2h，制得异氰酸酯封端聚氨酯预聚物；其中，二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯重量的0.03%；
往24kg异氰酸酯封端聚氨酯预聚物中加入1kg氨丙基封端聚二甲基硅氧烷，在45℃搅拌反应1.5h，得到有机硅改性聚氨酯树脂。
本实施例中，聚己内酯二元醇的分子量为2000，聚四氢呋喃醚二醇的分子量为2000，氨丙基封端聚二甲基硅氧烷采用朗博万型号为LBW-0206、cas号为106214-84-0的产品。
【实施例5】
一种PET-PMMA复合保护膜，与【实施例3】的区别在于：制备有机硅改性聚氨酯树脂时，聚合二元醇与二异氰酸酯的摩尔比为1：0.8；即异佛尔酮二异氰酸酯的用量为16mol。
【实施例6】
一种PET-PMMA复合保护膜，与【实施例3】的区别在于：制备有机硅改性聚氨酯树脂时，氨丙基封端聚二甲基硅氧烷采用等量的聚二甲基硅氧烷 IOTA 201代替。
对比例
【对比例1】
一种PET-PMMA复合保护膜，与【实施例1】的区别在于：
改性聚氨酯涂料中，EVA树脂采用等量的聚氨酯树脂代替。
【对比例2】
一种PET-PMMA复合保护膜，与【实施例1】的区别在于：
改性聚氨酯涂料中，聚氨酯树脂采用等量的EVA树脂代替。
【对比例3】
一种PET-PMMA复合保护膜，与【实施例1】的区别在于：
改性聚氨酯涂料中，四氢呋喃采用等量的二甲基甲酰胺代替。
性能检测试验
1.层间结合牢度：将各实施例与对比例制得的PET-PMMA复合保护膜在25℃的环境中放置90天，观察PET-PMMA复合保护膜是否发生分层问题，具体结果参照表1。
2.导热系数：测试各实施例与对比例制得的PET-PMMA复合保护膜的导热系数，具体方法参照GB/T 3399-1982 《塑料导热系数试验方法 护热平板法》，单位为W/m·K，具体结果参照表1。
3.耐溶剂性：将各实施例与对比例制得的PET-PMMA复合保护膜分别投入体积浓度为20%、50%、75%的酒精溶液中，浸泡120h，观察是否发生层间分离现象，具体结果参照表2。
4.抗低温开裂性：将各实施例与对比例制得的PET-PMMA复合保护膜为成卷状态（卷芯内径77.3mm）时，在0℃与-10℃的环境中分别放置480h，然后恢复至室温，观察PET-PMMA复合保护膜是否有裂纹，具体结果参照表3。
5.耐高温黄变性：将各实施例与对比例制得的PET-PMMA复合保护膜分别于40℃与60℃的环境中放置480h，恢复室温后，观察PET-PMMA复合保护膜高温处理后是否存在明显的黄变问题，具体结果参照表4。
表1
表2
表3
表4
结合实施例1与对比例1可知：对比例1与实施例1的区别在于改性聚氨酯涂料单独采用聚氨酯树脂作为连接料，结合表1-4中的数据可知：单独采用聚氨酯树脂作为改性聚氨酯涂层的连接料时，PET-PMMA复合保护膜的层间结合牢度降低，长时间放置容易发生分层问题，同时，耐酒精溶剂的性能差。
结合实施例1与对比例2可知：对比例2与实施例1的区别在于改性聚氨酯涂料单独采用EVA树脂作为连接料，结合表1-4中的数据可知：单独采用EVA树脂作为改性聚氨酯涂层的连接料时，PET-PMMA复合保护膜的层间结合牢度降低，长时间放置容易发生分层问题，同时，耐酒精溶剂的性能以及耐高温黄变的性能均变差。
结合实施例1与对比例3可知：对比例3与实施例1的区别在于改性聚氨酯涂料的溶剂采用二甲基甲酰胺代替四氢呋喃。结合表1-4中的数据可知：当溶剂四氢呋喃被二甲基甲酰胺代替后，PET-PMMA复合保护膜的层间结合牢度降低，长时间放置容易发生分层问题，同时，耐酒精溶剂的性性能、抗低温开裂性能以及耐高温黄变的性能均变差。
结合实施例1与实施例3-6可知：实施例1与实施例3-6的区别在于聚氨酯树脂不同。其中，实施例1-2中的聚氨酯树脂为传统的聚氨酯树脂，实施例3-6中的聚氨酯树脂采用有机硅改性聚氨酯树脂，且实施例3-4中，有机硅改性聚氨酯树脂由摩尔比在1：（1.3-1.6）范围内的聚合二元醇与二异氰酸酯反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷反应得到，实施例5中，有机硅改性聚氨酯树脂由摩尔比为1:0.8的聚合二元醇与二异氰酸酯反应得到的羟基封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷反应得到，实施例6中有机硅改性聚氨酯树脂由摩尔比在1：（1.3-1.6）范围内的聚合二元醇与二异氰酸酯反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与聚二甲基硅氧烷反应得到。结合表1-4中的数据可知：当改性聚氨酯涂料中的聚氨酯树脂采用异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷反应得到的有机硅改性聚氨酯树脂时，能够获得层间结合牢度高、耐高浓度酒精性能好、抗低温开裂性能好以及耐高温黄变性能好的PET-PMMA复合保护膜。
本具体实施方式仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本具体实施方式做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：包括依次设置的PET膜（1）、改性聚氨酯涂层（2）以及PMMA膜（3）；按原料计：
所述PET膜（1）包括962-974重量份PET树脂、12-18重量份PET包裹改性纳米氧化镁、14-20重量份PET增韧剂；
所述改性聚氨酯涂层（2）由改性聚氨酯涂料制备得到，所述改性聚氨酯涂料包括15.5-18.6重量份聚氨酯树脂、8.6-12.5重量份EVA树脂、0.3-0.5重量份硅烷偶联剂改性纳米氧化镁以及150重量份四氢呋喃；
所述PMMA膜（3）包括956-968重量份PMMA树脂、15-20重量份PMMA包裹改性纳米氧化镁、17-24重量份PMMA增韧剂。
2.根据权利要求1所述的一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：所述聚氨酯树脂采用有机硅改性聚氨酯树脂。
3.根据权利要求2所述的一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：所述有机硅改性聚氨酯树脂由异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷反应得到，所述异氰酸酯封端聚氨酯预聚物由包括聚合二元醇与二异氰酸酯的原料组分聚合得到，所述聚合二元醇与二异氰酸酯的摩尔比为1：（1.3-1.6）。
4.根据权利要求3所述的一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：所述聚合二元醇包括聚己内酯二元醇与聚四氢呋喃醚二醇，所述聚己内酯二元醇与聚四氢呋喃醚二醇的摩尔比为1：（1-1.5）；所述二异氰酸酯采用异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求3-4任意一项所述的一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：所述异氰酸酯封端聚氨酯预聚物的制备方法如下：
将脱水后的聚合二元醇与二异氰酸酯、有机金属催化剂混合，然后升温至75-85℃进行反应2-3h，制得异氰酸酯封端聚氨酯预聚物。
6.根据权利要求5所述的一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：所述有机金属催化剂的掺入量为所述二异氰酸酯重量的0.01-0.03%。
7.根据权利要求3所述的一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：所述异氰酸酯封端聚氨酯预聚物与氨丙基封端聚二甲基硅氧烷的重量比为（15-24）：1。
8.根据权利要求1所述的一种PET-PMMA复合保护膜，其特征在于：所述硅烷偶联剂改性纳米氧化镁采用氨基硅烷偶联剂改性纳米氧化镁。
9.一种如权利要求1-8任意一项所述的一种PET-PMMA复合保护膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
制备PET膜（1）：
将PET树脂、PET包裹改性纳米氧化镁、PET增韧剂混合挤出得到PET母粒；
将PET母粒熔融挤出成膜，得到PET膜（1）；
制备PMMA膜（3）：
将PMMA树脂、PMMA包裹改性纳米氧化镁以及PMMA增韧剂混合挤出得到PMMA母粒；
将PMMA母粒熔融挤出成膜，得到PMMA膜（3）；
制备改性聚氨酯涂料：
将聚氨酯树脂、EVA树脂加入四氢呋喃中，搅拌溶解后，加入硅烷偶联剂改性纳米氧化镁，搅拌至均匀分散，得到改性聚氨酯涂料；
PET膜（1）与PMMA膜（3）的复合：
在PET膜（1）上均匀涂覆改性聚氨酯涂料，然后将PMMA膜（3）复合在改性聚氨酯涂料上，然后热压复合，得到中间成型有改性聚氨酯涂层（2）的PET-PMMA复合保护膜。
10.根据权利要求9所述的一种PET-PMMA复合保护膜的制备方法，其特征在于：所述热压复合的温度为85-105℃，时间为2-5s。
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