CN117881736A

CN117881736A - 组合物、组合物的制造方法和片的制造方法

Info

Publication number: CN117881736A
Application number: CN202280056942.4A
Authority: CN
Inventors: 光永敦美; 佐藤崇
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2021-09-29
Filing date: 2022-09-29
Publication date: 2024-04-12

Abstract

一种组合物，其包括包含聚四氟乙烯的粒子、包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子、以及表面张力小于72dyn/cm的液态化合物或者水和表面活性剂。其中，液态化合物或水的质量基准含量比包含聚四氟乙烯的粒子和包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少。水和表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm。

Description

组合物、组合物的制造方法和片的制造方法

技术领域

本公开涉及组合物、组合物的制造方法和片的制造方法。

背景技术

聚四氟乙烯的电绝缘性、拒水拒油性、耐化学品性、耐热性等物性优异。因此，聚四氟乙烯的粒子分散在水或油性溶剂中而成的分散液可以用作为用于形成抗蚀剂、粘接剂、电绝缘层、润滑剂、油墨、涂料等的材料。

在将聚四氟乙烯用作上述材料的的情况下，有时会与聚四氟乙烯一起并用聚四氟乙烯以外的其他氟系树脂、无机粒子等功能性粒子。

但是，聚四氟乙烯的表面能低，其粒子相互容易凝集。而且，聚四氟乙烯的粒子与功能性粒子的亲和性低，因此有时难以在不产生两者凝集的条件下混合。

作为将氟类树脂与无机粒子混合的方法的一个示例，例如已知有另外配制由包含聚四氟乙烯粒子和无机粒子的分散液获得的共凝集粉末而由其配制糊料的方法(参照日本特开2015-44288号公报)。还已知有将聚四氟乙烯粒子、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚的共聚物粒子以及无机粒子的混合物与大量的成形助剂石脑油混合而配制糊料的方法(参照日本特开2015-164801号公报的第“0050”段)。

发明内容

发明所要解决的技术问题

但是，日本特开2015-44288号公报中记载的方法需要另外配制共凝集粉末，是生产效率低的方法。而日本特开2015-164801号公报中记载的方法由于使用大量石脑油作为成形助剂来使聚四氟乙烯粒子等分散，因此需要除去成形助剂，生产效率低。

本公开基于上述以往情况而完成，本公开的目的在于，提供一种能够缩短成形物的成形所需要的工序或时间且能够形成抑制掉粉和凝集体产生的成形物的组合物、该组合物的制造方法、以及使用该组合物的片的制造方法。

解决技术问题所采用的技术方案

用于解决所述技术问题的具体手段如下：

＜1＞一种组合物，其包括包含聚四氟乙烯的粒子、包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子和表面张力小于72dyn/cm的液态化合物，所述液态化合物的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少。

＜2＞如＜1＞所述的组合物，其中，所述液态化合物包含选自烃和醇的至少1种。

＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的组合物，其中，所述液态化合物包含选自乙二醇、甘油和丙二醇的至少1种。

＜4＞一种组合物，其包括包含聚四氟乙烯的粒子、包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子、水和表面活性剂，所述水的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少，且所述水和所述表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm。

＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一项所述的组合物，其中，所述热熔融性四氟乙烯类聚合物的熔融温度为200～320℃。

＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所述的组合物，其中，所述热熔融性四氟乙烯类聚合物具有含氧极性基团。

＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所述的组合物，其中，所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的合计中所述包含聚四氟乙烯的粒子所占比例为40～80质量％。

＜8＞如＜1＞～＜7＞中任一项所述的组合物，其中，所述组合物还包含无机粒子。

＜9＞如＜8＞所述的组合物，其中，所述无机粒子包含选自二氧化硅、氮化硼和二氧化钛的至少1种。

＜10＞如＜8＞或＜9＞所述的组合物，其中，所述无机粒子的含量相对于组合物总量在15质量％以上。

＜11＞如＜1＞～＜10＞中任一项所述的组合物，其中，所述组合物还包含芳族聚合物或其前体。

＜12＞如＜1＞～＜11＞中任一项所述的组合物，其中，所述组合物为混炼物。

＜13＞一种组合物的制造方法，其将包含聚四氟乙烯的粒子、包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子和表面张力小于72dyn/cm的液态化合物混炼，从而获得所述液态化合物的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少的组合物。

＜14＞一种组合物的制造方法，其将包含聚四氟乙烯的粒子、包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子、水和表面活性剂混炼，从而获得所述水的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少、且所述水和所述表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm的组合物。

＜15＞一种片的制造方法，其将＜1＞～＜12＞中任一项所述的组合物成形而获得片。

发明效果

本公开可以提供一种能够缩短成形物的成形所需要的工序或时间且能够形成抑制掉粉和凝集体产生的成形物的组合物、该组合物的制造方法、以及使用该组合物的片的制造方法。

具体实施方式

以下，对本公开的实施方式进行详细说明。但是，本公开并不限于以下实施方式。以下实施方式中，其构成要素(也包含要素步骤等)除非另有特别说明，否则并非必须。数值及其范围也同样，对本公开不构成限制。

本公开中，“～”表示的数值范围包含“～”前后记载的数值分别作为最小值和最大值。

本公开中分级记载的数值范围中，一个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他分级记载的数值范围的上限值或下限值。此外，本公开中记载的数值范围中，其数值范围的上限值或下限值也可以替换为合成例中所示的值。

本公开中，各成分中可以包含多种对应物质。在组合物中存在多种对应于各成分的物质的情况下，如果没有特别限定，则各成分的含有率或含量是指组合物中存在的该多种物质的合计含有率或合计量。

本公开中，对应于各成分的粒子可以包含多种粒子。在组合物中存在多种对应于各成分的粒子的情况下，如果没有特别限定，则各成分的粒径是指组合物中存在的该多种粒子的混合物的值。

本公开中，术语“层”除了包含观察该层所存在的区域时形成于整个该区域的情况以外，还包含仅形成于该区域的一部分的情况。

本公开中，术语“层叠”是指将层层叠，可以是两个以上的层结合，也可以是两个以上的层可拆装。

本公开中，“聚合物”是单体聚合而成的化合物。即，“聚合物”具有多个基于单体的单元。

本公开中，聚合物中的“单元”是指由单体的聚合而形成的基于所述单体的原子团。单元可以是通过聚合反应直接形成的单元，也可以是通过对聚合物进行处理使所述单元的一部分转换为其他结构的单元。以下，基于单体a的单元也简称为“单体a单元”。

本公开中，“熔融温度”是指用差示扫描量热测定(DSC)法测定的聚合物的熔融峰的最大值所对应的温度。

本公开中，“熔体流动速率”是指JIS K 7210-1：2014(ISO1133-1：2011)中规定的聚合物的熔体流动速率。

本公开中，“玻璃化温度(Tg)”是用动态粘弹性测定(DMA)法分析聚合物而测定的值。

本公开中，粒子的“体积平均粒径(D50)”是通过激光衍射·散射法求出的粒子的体积基准累积50％径。即，通过激光衍射·散射法测定粒度分布并以粒子集团的总体积为100％求出累积曲线，该累积曲线上累积体积达到50％的点处的粒径。

粒子的D50是将粒子分散在水中、用激光衍射·散射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所株式会社(堀場製作所社)制的LA-920测定器)通过激光衍射·散射法来分析求得。

本公开中，粒子的“长宽比”是指用SEM观察粒子时的长径与短径之比(长径/短径)。粒子的长宽比是随机选择测定的100个粒子的长宽比的平均值。

本公开中，“比表面积”是利用气体吸附(定容法)BET多点法对粒子进行测定并计算得到的值，使用NOVA4200e(康塔仪器株式会社(Quantachrome Instruments社)制)求得。

本公开中，“表面张力”是指通过威廉米法(Wilhelmy法)在25℃的条件下测定的值。表面张力可以通过使用自动表面张力仪CBVP-Z型(协和界面科学株式会社制)来测定。

本公开的第一组合物是包括包含聚四氟乙烯(以下也记为PTFE)的粒子(以下也记为PTFE粒子)、包含热熔融性四氟乙烯类聚合物(以下也记为F聚合物)的粒子(以下也记为F粒子)和表面张力小于72dyn/cm的液态化合物(以下也记为特定液态化合物)且所述特定液态化合物的质量基准含量比所述PTFE粒子和所述F粒子的质量基准合计含量少的组合物。

本公开的第二组合物是包含PTFE粒子、F粒子、水和表面活性剂并且所述水的质量基准含量比所述PTFE粒子和所述F粒子的质量基准合计含量少且所述水与所述表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm的组合物。

另外，表面张力的单元“dyn/cm”与“mN/m”相同，1dyn/cm为1mN/m。

以下，第一组合物和第二组合物合记为本组合物。

本组合物能够缩短成形物的成形所需要的工序或时间，且能够形成抑制掉粉和凝集体产生的成形物。其理由尚不明确，但是推测如下。

本组合物除了PTFE粒子以外还使用包含与PTFE的同质性高且比较容易与PTFE以外的成分相互作用的F聚合物的F粒子。因此，本组合物中，F粒子的存在促进了PTFE粒子与PTFE粒子以外的成分的相互作用。

此外，由于PTFE和F聚合物均为表面张力低的树脂，因此通过使本组合物包含表面张力低的特定液态化合物或者水和表面活性剂，促进了F粒子的润湿，籍此促进了PTFE粒子的润湿。

认为其结果为，即使本组合物中特定液态化合物或水的含量比PTFE粒子和F粒子的合计含量少，PTFE粒子和F粒子也混合良好且均匀分布，抑制了凝集体的产生。

本组合物中可以减少所含的特定液态化合物或水，因此使用本组合物获得成形物时，能够缩短特定液态化合物或水的除去时间。其结果为，本组合物可以缩短成形物的成形所需要的时间。

此外，认为抑制凝集体产生使得本组合物成形而得的成形物的掉粉得以抑制。进一步，还认为抑制凝集体产生使得本组合物成形而得的成形物的电气特性、粘接性等物性提升。

以下，对构成本组合物的各成分进行说明。

PTFE可以是四氟乙烯(以下也记为TFE)的均聚物，也可以是极微量的全氟(烷基乙烯基醚)(以下也记为PAVE)、六氟丙烯(以下也记为HFP)、氟烷基乙烯等共聚单体与TFE的共聚物，即改性PTFE。PTFE中TFE单元在全部单元中的比例在99.5摩尔％以上，优选99.9摩尔％以上。

PTFE优选为非热熔融性的。

PTFE优选是基于下式(1)计算出的数均分子量Mn在20万以上的PTFE。

Mn＝2.1×10¹⁰×ΔHc^-5.16···(1)

式(1)中，Mn表示PTFE的数均分子量，ΔHc表示由差示扫描量热分析法所测定的PTFE的结晶化热量(cal/g)。

PTFE粒子的D50优选0.1μm以上，更优选0.2μm以上。PTFE粒子的D50优选3μm以下，更优选0.5μm以下。

本组合物中PTFE粒子的含量优选5～60质量％，更优选10～50质量％，进一步优选10～40质量％。

从所形成的片的延伸强度的观点考虑，本组合物中PTFE粒子的含量可以是10～60质量％，可以是12～50质量％，可以是12～40质量％。

PTFE粒子的比表面积优选1～20m²/g。

PTFE粒子可以使用1种，也可以使用2种以上。

PTFE粒子还可以包含PTFE以外的其他成分，但是优选由PTFE构成的粒子。PTFE粒子中PTFE的含有率优选90质量％以上，进一步优选99质量％以上。

作为PTFE粒子中可以包含的其他成分，可列举后述的其他树脂或无机化合物。

F聚合物是热熔融性的。

热熔融性的聚合物是指在荷重49N的条件下存在熔体流动速率为1～1000g/10分钟的温度的聚合物。

F聚合物的熔融温度优选200℃以上，更优选260℃以上。F聚合物的熔融温度优选320℃以下，更优选310℃以下。

F聚合物的玻璃化温度优选50℃以上，更优选75℃以上。F聚合物的玻璃化温度优选150℃以下，更优选125℃以下。

F聚合物的氟含量优选70质量％以上，更优选72～76质量％。

F聚合物的表面张力优选16～26dyn/cm。另外，F聚合物的表面张力可以通过在由F聚合物制成的平板上载置润湿指数试剂(富士胶片和光纯药株式会社(富士フイルム和光純薬社)制)的液滴来测定。

氟含量高的F聚合物的电气物性等物性优异，但另一方面其表面张力低，与液态化合物等其他成分的亲和性容易变低。但是，认为由于本组合物包含表面张力低的液态化合物或者水和表面活性剂，因此PTFE粒子和F粒子混合良好且均匀分布，从而抑制了凝集体产生。

F聚合物可以是包含TFE单元和大于极微量的其他单元的聚合物。

F聚合物优选包含TFE单元和基于乙烯的单元的聚合物、包含TFE单元和基于丙烯的单元的聚合物、包含TFE单元和基于PAVE的单元的聚合物(四氟乙烯和全氟烷氧基乙烯的共聚物，也记为PFA)、以及包含TFE单元和基于HFP的单元的聚合物(四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，也记为FEP)，更优选PFA和FEP，进一步优选PFA。这些聚合物可以还包含基于其他共聚单体的单元。

PAVE优选CF₂＝CFOCF₃、CF₂＝CFOCF₂CF₃和CF₂＝CFOCF₂CF₂CF₃(以

下也记为PPVE)，更优选PPVE。

F聚合物中TFE单元在全部单元中的比例小于99.5摩尔％，优选90～99.0摩尔％。

F聚合物优选具有含氧极性基团。作为含氧极性基团的示例，可列举含羟基基团或含羰基基团，从提升粘接性的观点考虑，含氧极性基团优选含羰基基团。

含羟基基团优选含醇羟基基团，更优选-CF₂CH₂OH和-C(CF₃)₂OH。

含羰基基团优选羧基、烷氧基羰基、酰胺基、异氰酸酯基、氨基甲酸酯基(-OC(O)NH₂)、酸酐残基(-C(O)OC(O)-)、酰亚胺残基(-C(O)NHC(O)-等)和碳酸酯基(-OC(O)O-)，更优选酸酐残基。

F聚合物中含氧极性基团数优选每1×10⁶个主链碳数有10～5000个，更优选100～3000个。另外，F聚合物中含氧极性基团数可以根据聚合物的组成或国际公开2020/145133号中记载的方法来定量。

含氧极性基团可以包含在F聚合物中基于单体的单元中，也可以包含在F聚合物主链的末端基团中，优选前一种形态。作为后一种形态，可列举具有作为来源于聚合引发剂、链转移剂等的末端基团的含氧极性基团的F聚合物、对F聚合物进行等离子体处理或电离辐射处理而获得的F聚合物。

具有含羰基基团的单体优选衣康酸酐、柠康酸酐和5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐(以下也记为NAH)，更优选NAH。

F聚合物优选为包含TFE单元和PAVE单元的具有含羰基基团的聚合物，更优选包含TFE单元、PAVE单元和基于具有含羰基基团的单体的单元且相对于全部单元依次包含90～99摩尔％、0.99～9.97摩尔％、0.01～3摩尔％的这些单元的聚合物。作为这种F聚合物的具体例，可举出国际公开第2018/16644号中记载的聚合物。

F粒子的D50优选0.1μm以上，更优选0.3μm以上，进一步优选大于0.3μm，特别优选1μm以上。F粒子的D50优选25μm以下，更优选10μm以下，进一步优选8μm以下。

本组合物中F粒子的含量优选3～60质量％，更优选5～60质量％，进一步优选10～50质量％，特别优选12～40质量％。

从所形成的片的延伸强度的观点考虑，本组合物中F粒子的含量可以是3～40质量％，可以是3～20质量％，可以是3～16质量％。

F粒子的比表面积优选1～25m²/g。

F粒子可以使用1种，也可以使用2种以上。

F粒子是包含F聚合物的粒子，优选由F聚合物构成的粒子。

F粒子除了F聚合物以外还可以包含PTFE，也可以进一步包含其他树脂或无机化合物。另外，PTFE粒子和F粒子根据有无F聚合物来区分，包含F聚合物的粒子即为F粒子。例如，包含PTFE和F聚合物的粒子为F粒子。

F粒子可以形成核中包含F聚合物而壳中包含其他树脂或无机化合物的核-壳结构，也可以形成壳中包含F聚合物而核中包含其他树脂或无机化合物的核-壳结构。

作为其他树脂，可列举芳族聚酯、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺。

作为无机化合物，可列举与后述无机粒子中可以包含的无机物相同的无机物，其中优选二氧化硅、氮化硼。

本组合物中，PTFE粒子和F粒子的合计中PTFE粒子所占比例优选40质量％以上，更优选45质量％。PTFE粒子的比例优选80质量％以下，更优选70质量％以下。若PTFE粒子的比例在上述范围内，则本组合物的均匀性优异，容易抑制凝集体产生。此外，由本组合物形成的成形物的电气特性容易优异。特别是，若PTFE粒子的比例在40质量％以上，则由本组合物形成的片的延伸加工性容易优异。此外，若PTFE粒子的比例在80质量％以下，则由本组合物形成的片在延伸加工时的掉粉容易得以抑制。

特定液态化合物只要是表面张力小于72dyn/cm的液态化合物就没有特别限定。特定液态化合物的表面张力优选60dyn/cm以下，更优选40dyn/cm以下。特定液态化合物的表面张力可以在10dyn/cm以上。另外，液态化合物为液态是指25℃下为液态。

作为特定液态化合物，优选可以通过加热、蒸馏、萃取等手段从组合物中除去的液态化合物，更优选容易通过加热除去的沸点在300℃以下的液态化合物。

在某一实施方式中，特定液态化合物优选包含选自烃和醇的至少1种。在某一实施方式中，特定液态化合物优选包含选自乙二醇、甘油和丙二醇的至少1种。作为特定液态化合物，更优选丙二醇。

作为特定液态化合物的具体例，可列举：石脑油、白油、液态石蜡、甲苯、二甲苯、己烷、正癸烷、十二烷等烃；乙二醇、甘油、丙二醇等醇；聚乙二醇。液态化合物可以使用1种，也可以使用2种以上。

第一组合物中特定液态化合物的质量基准含量比PTFE粒子和F粒子的质量基准合计含量少，特定液态化合物的含量相对于PTFE粒子和F粒子的合计含量100质量份优选98质量份以下，更优选96质量份以下。特定液态化合物的含量优选40质量份以上，更优选60质量份以上，进一步优选80质量份以上。

第一组合物除特定液态化合物以外还可以包含表面张力在72dyn/cm以上的其他液态化合物或水。该情况下，特定液态化合物、其他液态化合物和水的合计含量中特定液态化合物所占比例优选90质量％以上，更优选95质量％以上，进一步优选99质量％以上。

第一组合物中的特定液态化合物、其他液态化合物和水的混合物的表面张力优选小于72dyn/cm，更优选满足上述特定液态化合物的优选表面张力。

第一组合物优选不包含其他液态化合物和水。

第二组合物中使用水和表面活性剂。第二组合物中所含的水和表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm。水和表面活性剂的混合物的表面张力优选70dyn/cm以下，更优选60dyn/cm以下。水和表面活性剂的混合物的表面张力可以在20dyn/cm以上。

作为表面活性剂，可列举阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。其中，从本组合物的均匀性优异、容易抑制凝集体产生的观点考虑，优选非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂优选二醇类表面活性剂、乙炔类表面活性剂、有机硅类表面活性剂或氟类表面活性剂，更优选有机硅类表面活性剂。非离子型表面活性剂可以使用1种，也可以使用2种以上。使用2种非离子型表面活性剂的情况下的非离子型表面活性剂优选为有机硅类表面活性剂和二醇类表面活性剂。

作为非离子型表面活性剂的具体例，可列举“FTERGENT”系列(尼欧斯株式会社(ネオス社)制)、“SURFLON(注册商标)”系列(AGC清美化学株式会社(AGCセイミケミカル社)制)、“MEGAFACE(注册商标)”系列(DIC株式会社(DIC社)制)、“UNIDYNE”系列(大金工业株式会社(ダイキン工業社)制)、“BYK-347”、“BYK-349”、“BYK-378”、“BYK-3450”、“BYK-3451”、“BYK-3455”、“BYK-3456”(毕克化学日本公司(ビックケミー·ジャパン社)制)、“KF-6011”、“KF-6043”(信越化学工业株式会社(信越化学工業社)制)、“Tergitol”系列(陶氏化学公司(ダウケミカル社)制的“Tergitol TMN-100X”等)。

第二组合物中水的质量基准含量比PTFE粒子和F粒子的质量基准合计含量少，水的含量相对于PTFE粒子和F粒子的合计含量100质量份优选98质量份以下，更优选96质量份以下。水的含量优选40质量份以上，更优选60质量份以上，进一步优选80质量份以上。

第二组合物中表面活性剂的含量只要是使水和表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm的量就没有特别限定。第二组合物中表面活性剂的含量相对于水100质量份优选0.1质量份以上，更优选1质量份以上。表面活性剂的含量优选15质量份以下，更优选10质量份以下。

第二组合物除水以外还可以包含特定液态化合物或其他液态化合物。该情况下，水、特定液态化合物和其他液态化合物的合计含量中水所占比例优选90质量％以上，更优选95质量％以上，进一步优选99质量％以上。

第二组合物中的水、表面活性剂、特定液态化合物和其他液态化合物的混合物的表面张力优选小于72dyn/cm，更优选满足上述水和表面活性剂的混合物的优选表面张力。

第二组合物优选不包含特定液态化合物和其他液态化合物。

本组合物还可以包含无机粒子。

由于本组合物包含特定液态化合物或者包含水和表面活性剂且水和表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm，因此在提高F粒子的润湿性的同时，F粒子的凝集容易解散。因此，无机粒子与F粒子的聚结得以促进，形成可以看成是两粒子的复合粒子的粒子。其结果为，认为由于无机粒子和F粒子均匀混合，因此本组合物的分散性容易优异。此外，认为由本组合物可以获得无机粒子彼此或F粒子彼此的凝集得以抑制的成分均匀分布的成形物。进一步，还认为无机粒子的掉粉也不易产生。

无机粒子的形状优选球状、鳞片状、层状、针状或板状，更优选球状、鳞片状或层状，进一步优选球状或鳞片状。

球状无机粒子优选为大致圆球状。大致圆球状是指通过扫描型电子显微镜(SEM)观察无机粒子时短径与长径之比在0.7以上。大致圆球状无机粒子所占比例优选为无机粒子全体的95个％以上。

非球状无机粒子的长宽比优选2以上，优选5以上。长宽比优选10000以下。

无机粒子也可以是中空状。该情况下，本组合物成形而得的成形物的电气特性容易优异。

无机粒子为包含至少1种无机物的粒子，优选包含选自碳、金属氧化物、二氧化硅和氮化物的至少1种的粒子，更优选包含选自二氧化硅、氮化硼和二氧化钛的至少1种的粒子。

作为无机物的具体例，可列举：石墨、硬碳、软碳、介孔碳、石墨烯等碳，氮化硼、氮化铝、氧化铍、氧化硅、硅灰石、滑石、块滑石、氧化铈、氧化铝、氧化镁、氧化锌、钛酸钡、锆酸钛酸铅、钛酸铅、氧化锆和氧化钛。

此外，作为无机物的具体例，还可列举锂镍锰钴氧化物、锂钴氧化物、锂锰氧化物、磷酸铁锂、锂钴氧化物、锂镍钴铝氧化物等锂类氧化物。

从降低成形物的介电常数和介电损耗角正切的观点和提升低线膨胀性的观点考虑，无机粒子优选包含二氧化硅或氮化硼的粒子。二氧化硅优选为非晶二氧化硅。氮化硼优选为六方氮化硼。

此外，从提升介电常数的观点考虑，无机粒子优选是包含二氧化钛或钛酸钡的粒子。

在无机粒子包含二氧化硅的情况下，从成形物的电气特性的观点考虑，无机粒子优选为中空二氧化硅。

在无机粒子包含氮化物的情况下，从成形物的电气特性和低线膨胀性的观点考虑，无机粒子优选包含氮化硼或氮化铝，更优选为鳞片状氮化硼或柱状氮化铝。鳞片状氮化硼也可以凝集形成二次粒子。

无机粒子的D50优选20μm以下，更优选10μm以下。无机粒子的D50优选0.01μm以上，更优选0.1μm以上。

无机粒子的比表面积优选1～20m²/g。

本组合物中无机粒子的含量相对于组合物总量优选15质量％以上，更优选20～80质量％，进一步优选40～70质量％。

无机粒子的表面可以用硅烷偶联剂进行表面处理。该情况下，无机粒子与PTFE和F聚合物的亲和性提升，本组合物和成形物中无机粒子容易均匀分散，无机粒子不易从成形物上剥落。此外，成形物的电气特性和低线膨胀性容易优异。

硅烷偶联剂优选3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等具有官能团的硅烷偶联剂。

作为包含二氧化硅的粒子的具体例，可列举“admafin”系列(雅都玛株式会社(アドマテックス社)制)、“SFP”系列(电化株式会社(デンカ社)制)、“E-SPHERES”系列(太平洋水泥株式会社(太平洋セメント社)制)、“SiliNax”系列(日铁矿业株式会社(日鉄鉱業社)制)、“Eccospheres”系列(爱玛森康明公司(エマーソン·アンド·カミング社)制)、“疏水性AEROSIL”系列(“RX200”等)(日本AEROSIL株式会社制)。

作为包含氧化锌的粒子的具体例，可列举“FINEX”系列(堺化学工业株式会社(堺化学工業株式会社)制)。

作为包含氧化钛的粒子的具体例，可列举“TIPAQUE(注册商标)”系列(石原产业株式会社(石原産業社)制)、“JMT”系列(电化株式会社制)。

作为包含滑石的粒子的具体例，可列举“SG”系列(日本滑石株式会社(日本タルク社)制)。

作为包含块滑石的粒子的具体例，可列举“BST”系列(日本滑石株式会社制)。

作为包含氮化硼的粒子的具体例，可列举“UHP”系列(昭和电工株式会社(昭和電工社)制)、“电化氮化硼”系列的“GP”、“HGP”级(电化株式会社制)。

无机粒子可以使用1种，也可以使用2种以上。例如，作为无机粒子，可以将二氧化硅粒子和氮化硼粒子和二氧化钛粒子并用。该情况下，无机粒子的总量中二氧化硅粒子、氮化硼粒子和二氧化钛粒子各自所占的含量优选分别依次为10～60质量％、10～60质量％、5～40质量％。

本组合物还可以包含芳族聚合物或其前体(以下也总称记为AR聚合物)。AR聚合物可以是热固性的，也可以是热塑性的。

作为AR聚合物，可列举芳族聚酰亚胺、聚酰胺酸或其盐即芳族聚酰亚胺前体、芳族聚酰胺酰亚胺、芳族聚酰胺酰亚胺前体、芳族聚醚酰亚胺、芳族聚醚酰亚胺前体，更优选芳族聚酰亚胺、聚酰胺酸或其盐即芳族聚酰亚胺前体、芳族聚酰胺酰亚胺或芳族聚酰胺酰亚胺前体。

本组合物中AR聚合物的含量相对于PTFE粒子和F粒子的合计100质量份优选0.1～20质量份，更优选1～10质量份。

作为AR聚合物的具体例，可列举“UPIA-AT”系列(宇部兴产株式会社制)、“Neopulim(注册商标)”系列(三菱瓦斯化学株式会社制)、“SPIXAREA(注册商标)”系列(索马龙株式会社制)、“Q-PILON(注册商标)”系列(PI技术研究所制)、“WINGO”系列(WINGO技术株式会社制)、“Tohmide(注册商标)”系列(株式会社迪克东华制)、“KPI-MX”系列(河村产业株式会社制)、“HPC-1000”、“HPC-2100D”(均由昭和电工材料株式会社制)。

本组合物中，AR聚合物可以是粒子状，可以是非粒子状，优选为非粒子状。本组合物中，AR聚合物优选溶解于特定液态化合物或水中。AR聚合物可以与PTFE粒子、F粒子或无机粒子聚结。

本组合物还可以包含pH调节剂、pH缓冲剂、有机颜料、金属皂、润滑剂、有机单体、聚合度50以下的有机低聚物等有机物、触变性赋予剂、粘度调节剂、消泡剂、硅烷偶联剂、脱水剂、增塑剂、耐候剂、抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、防静电剂、增白剂、着色剂、导电剂、脱模剂、表面处理剂、阻燃剂等其他成分。

本组合物可以是PTFE粒子和F粒子相互附着但是保持粒子形状的状态、或者是PTFE粒子和F粒子相互附着且不保持粒子形状的状态下的块状或粘土状组合物。

本组合物的制造方法没有特别限定。

本组合物优选为混炼物。即，本组合物优选为PTFE粒子、F粒子和特定液态化合物或水混炼而得的组合物。

第一组合物优选由PTFE粒子、F粒子和特定液态化合物混炼而得。此外，将PTFE粒子、F粒子和特定液态化合物混炼时，还可以添加无机粒子、AR聚合物等其他成分。

第一组合物的制造方法中，在将PTFE粒子、F粒子、液态化合物和根据需要使用的其他成分混炼的情况下，可列举将PTFE粒子、F粒子、液态化合物和根据需要使用的其他成分一起混炼的方法，将PTFE粒子、F粒子、液态化合物和根据需要使用的其他成分依次添加并混炼的方法。

第二组合物优选由PTFE粒子、F粒子、水和表面活性剂混炼而得。此外，将PTFE粒子、F粒子、水和表面活性剂混炼时，还可以添加无机粒子、AR聚合物等其他成分。

第二组合物的制造方法中，在将PTFE粒子、F粒子、水、表面活性剂和根据需要使用的其他成分混炼的情况下，可列举将PTFE粒子、F粒子、水、表面活性剂和根据需要使用的其他成分一起混合的方法，将PTFE粒子、F粒子、水、表面活性剂和根据需要使用的其他成分依次添加并混合的方法。在制造第二组合物的情况下，水和表面活性剂可以以这些成分分别添加的状态添加，也可以以水和表面活性剂的混合物的状态添加。

作为混炼的具体方法，例如可列举：向特定液态化合物或者水和表面活性剂的混合物中一起添加PTFE粒子和F粒子并混炼的方法；向特定液态化合物或者水和表面活性剂的混合物中依次添加PTFE粒子和F粒子并混炼的方法；先将PTFE粒子和F粒子以粉体的状态预混合，再将所得的预混合物、特定液态化合物或者水和表面活性剂的混合物混炼的方法；先将PTFE粒子与特定液态化合物或者水和表面活性剂的混合物、以及F粒子与特定液态化合物或者水和表面活性剂的混合物分别混炼，再将所得的2种混炼物进一步混炼的方法等。

在将构成本组合物的各成分依次添加并混合的情况下，各成分的添加顺序没有特别限定。PTFE粒子和F粒子在添加特定液态化合物或者水和表面活性剂的混合物前预混合为宜。此外，在本组合物还包含作为其他成分的无机粒子的情况下，更优选在将F粒子与无机粒子混合后加入PTFE粒子混合而获得粉体组合物之后，向粉体组合物中添加液态化合物或者水和表面活性剂的混合物并混炼。

包含碳或锂类氧化物的本组合物优选由通过将碳或锂类氧化物与F粒子混合后加入PTFE粒子混合而得的粉体组合物来配制。混合PTFE粒子时，优选施加强剪切力促进PTFE的原纤化。此外，加入PTFE粒子混合后，可以进一步加入碳或锂类氧化物混合。碳或锂类氧化物可以仅使用其一方，也可以使用碳和锂类氧化物双方。

经由这种粉体组合物成形的成形物中，碳或锂类氧化物保持牢固且均质，特别可以用作锂离子电容器或锂二次电池用电极构件、例如阴极电极膜。

混炼时，优选以组合物的质量不发生实质变化的方式来混炼，优选在封闭体系中进行混炼。即，优选以混炼中组合物中的特定液态化合物或水不蒸发的方式混炼。其结果为，各成分混炼均匀，获得高度脱泡的本组合物。

混炼时，优选使用具备搅拌槽和一轴或多轴搅拌叶片的混炼机。为了获得高的混炼作用，搅拌叶片数优选2个以上。混炼的方法可以是分批式和连续式中的任一者。

分批式混炼所使用的混炼机优选亨舍尔混合机、加压捏合机、班伯里混合机、行星式混合机、胶体磨、自转公转搅拌机或薄膜旋回型搅拌机，更优选行星式混合机或自转公转搅拌机。行星式混合机具有具备带相互进行自转和公转的2根轴的搅拌叶片并将搅拌槽中的混炼物搅拌、混炼的结构。因此，搅拌槽中搅拌叶片到不了的死角少，能够减轻叶片的的负荷，从而将组合物高度混炼。

自转公转搅拌机具有在具备通过自转和公转来搅拌的搅拌构造的槽内将混炼物搅拌、混炼的结构。这里，通过自转来搅拌的搅拌构造是指收纳混炼物的槽绕旋转轴进行旋转而对混炼物进行搅拌、混炼的构造。旋转轴的方向相对于槽可以是任何方向。而通过公转来搅拌的搅拌构造是指使槽绕收纳混炼物的槽外的某个定点进行旋转而对混炼物进行搅拌、混炼的构造。相对于公转面，槽的旋转轴可以是垂直、水平或倾斜中任一者。

行星式混合机或自转公转搅拌机可以抑制PTFE粒子和F粒子的凝集，并且在用特定液态化合物或者水和表面活性剂的混合物来润湿PTFE粒子和F粒子的同时使PTFE粒子和F粒子高度相互作用来混合。

混炼可以在冷却的同时进行，也可以在加热的同时进行。在加热的情况下，组合物会变得粘稠，因此会对混炼机的搅拌叶片产生负荷，其结果为，对PTFE和F聚合物的剪切力容易变大。特别是在使用多个搅拌叶片的情况下，搅拌叶片相互之间或搅拌叶片与搅拌槽之间更容易对F聚合物施加剪切力。其结果为，在添加无机粒子的情况下，不仅使得PTFE粒子、F粒子和无机粒子充分混炼，而且PTFE粒子、F粒子或无机粒子的解碎也在进行，容易形成分散性优异的本组合物。

通过混炼，PTFE粒子可以原纤化。由PTFE粒子原纤化了的本组合物形成的成形物中，PTFE容易担载F粒子或无机粒子，F粒子或无机粒子不容易从成形物上剥离。此外，PTFE容易与F聚合物或无机粒子缠结，成形物的韧性容易提升。

本公开的组合物的第一制法是将PTFE粒子、F粒子和特定液态化合物混炼而获得组合物的方法。另外，组合物中，特定液态化合物的质量基准含量比PTFE粒子和F粒子的质量基准合计含量少。

本公开的组合物的第二制法是将PTFE粒子、F粒子、水和表面活性剂混炼而获得组合物的方法。另外，组合物中，水的质量基准含量比PTFE粒子和F粒子的质量基准合计含量少。此外，水和表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm。

以下，第一制法和第二制法合记为本法。

本法中的PTFE粒子、F粒子、特定液态化合物、水、表面活性剂的详细内容如上文关于本组合物所述。

本法中的混炼的方法的详细内容如上文关于本组合物的制造方法所述。

本法中，组合物还可以包含无机粒子、AR聚合物等其他成分。其他成分的详细内容如上文关于本组合物所述，其混合方法也如上文关于本组合物所述。

本公开的片的制造方法为将本组合物成形而获得片的方法。以下，将本组合物成形而获得的片也记为本片。作为本组合物的成形方法，可列举使本组合物流延的方法。通过使本组合物流延，使得PTFE原纤化，PTFE容易担载F粒子，容易获得F粒子不易剥离的本片。此外，在本组合物包含无机粒子的情况下，容易获得无机粒子不易剥离的本片。此外，容易获得电气特性和韧性优异的本片。

使本混合物流延的方法可列举加压成形、挤出成形或压延成形。另外，压延成形是指使本组合物通过多根辊间进行轧制的方法。

本公开中，可以在从本组合物中除去液态化合物或水后成形而获得本片。

本组合物的流延可以用1种成形法来进行，也可以将2种以上的成形法组合来进行。此外，流延还可以将1种成形法重复多次来进行。例如，可以将本组合物挤出成形而得的母片进一步压延成形来流延，也可以将本组合物压延成形而得的母片进一步压延成形来流延。该情况下，容易获得韧性和均匀性优异的任意厚度的本片。

压延成形中的辊使用多根即可，优选4根组合使用。作为4根辊的排列方式，可列举I型、S型、倒L型、Z型、斜Z型。

本组合物的流延可以在小于PTFE的熔融温度的温度下加热的同时进行，也可以不加热地进行。可以在流延后加热以除去本组合物中的特定液态化合物或水。

如上可以获得本片。本片的厚度例如为0.5～5mm。

本片也可以在PTFE的熔融温度以上加热并烧成而得。

若将上述得到的本片2片以上层叠，则可以获得层叠片。层叠片例如可以通过将2片以上的本片重叠轧制而获得。层叠片的层叠数例如为2～10层左右。从层叠间的强度的观点考虑，优选将本片一片一片地重叠轧制。

还可以将本片折叠来层叠。通过将本片折叠轧制，可以在提升片强度的同时，在本组合物包含无机粒子的情况下将无机粒子在PTFE基质中的牢固固定。其结果为，可以制备无机粒子的掺合率高且具有挠性的层叠片。

也可以将多片层叠片重叠而进一步制成层叠数多的层叠片。

制备层叠片时，优选改变轧制方向。例如，在第一本片上重叠第二本片轧制、再重叠第三本片轧制而获得层叠片时，优选重叠第三本片轧制的方向从重叠第二本片轧制的方向变化90度。通过这样改变方向轧制，可以使PTFE的网络向纵横延伸，实现本片强度的提升，以及在本组合物包含无机粒子的情况下无机粒子在PTFE基质中的牢固固定。

所得的层叠片可以加压成形。通过加压成形，可以减少层叠片中的气孔。

若将本片或上述所得的层叠片与基材热压接，则可以获得具有基材层以及包含PTFE、F聚合物和根据需要使用的无机粒子或AR聚合物的聚合物层的层叠体。

作为基材，可列举：铜、镍、铝、钛、这些金属的合金等的金属箔等金属基板；聚酰亚胺、聚酰胺、聚醚酰胺、聚苯硫醚、聚芳醚酮、聚酰胺酰亚胺、液晶性聚酯和四氟乙烯类聚合物等耐热性树脂膜；作为纤维强化树脂基板前体的预浸料基板；碳化硅、氮化铝或氮化硅等陶瓷基板；玻璃基板。

作为基材的形状，可列举平面状、曲面状、凹凸状。此外，基材的性状可以是箔状、板状、膜状、纤维状中的任一者。

基材表面的十点平均粗糙度优选0.01～0.05μm。

基材表面可以用硅烷偶联剂进行表面处理，也可以进行等离子体处理。硅烷偶联剂的具体例如上所述。

作为热压接的方法，可列举用相向的一对加热板夹住基材和本片或层叠片并施加压力的方法、使基材和本片或层叠片通过相向的一对辊间的方法、在加热板上用辊对基材和本片或层叠片施加压力的方法。

作为热压接的温度，优选200℃以上，更优选PTFE的熔融温度以上，进一步优选340℃以上。作为热压接的温度，优选400℃以下。优选通过热压接时的加热来烧成PTFE。热压接可以用油压机进行。

热压接的压力优选1～40MPa，更优选10～30MPa。

热压接可以在减压下进行。该情况下，从抑制由基材和本片的氧化所导致的劣化的观点考虑，优选在20kPa以下的真空度下进行。该情况下，热压接优选在真空加压下进行。

热压接时，从抑制本片附着于加热板或辊的观点考虑，优选在本片表面和加热板或辊之间配置脱模膜，或者用脱模剂对加热板或辊的表面进行表面处理。

脱模膜的厚度优选为50～150μm。

作为脱模膜，可列举聚酰亚胺膜，作为具体例，可列举“APICAL NPI”(钟化株式会社(カネカ社)制)、“KAPTON EN”(东丽杜邦株式会社(東レ·デュポン社))、“UPILEX S(宇部兴产株式会社)”。

本片或层叠片可以仅热压接于基材的一个表面上，也可以热压接于基材的两个表面上。前一种情况能够获得具有基材层以及在该基材层的单个表面上的聚合物层的层叠体，后一种情况可以获得具有基材层以及在该基材层的两个表面上的聚合物层的层叠体。

作为层叠体的优选具体例，可列举具有金属箔和在该金属箔的至少一个表面上的聚合物层的覆金属层叠体、具有聚酰亚胺膜和在该聚酰亚胺膜的两个表面上的聚合物层的多层膜。

聚合物层和基材层的剥离强度优选10～100N/cm。

进一步从层叠体除去基材层，可以获得包含PTFE和F聚合物的片。

本片、层叠片和具有层叠片的层叠体等的成形物可以用作为天线部件、印刷基板、飞机用部件、汽车用部件、运动器材、食品工业用品、散热部件、涂料、化妆品等。

具体而言，可以用作飞机用电线等电线被覆材料、电动汽车等的电机等所使用的漆包线被覆材料、电绝缘性胶带、石油钻探用绝缘带、石油运输软管、氢罐、印刷基板用材料，精密过滤膜、超滤膜、反渗透膜、离子交换膜、透析膜和气体分离膜等分离膜，锂二次电池用和燃料电池用等电极粘合剂、复印辊、家具、汽车仪表板、家电制品等的盖子、滑动构件、张力绳、耐磨垫、耐磨条、管灯、测试插座、晶片导轨、离心泵的磨损部件、化学品和水供应泵，铲子、锉刀、锥子以及锯子等工具，锅炉、料斗、管道、烤箱、烘烤模具、溜槽、球拍线、塑模、马桶、容器被覆材料、功率器件、晶体管、晶闸管、整流器、变压器、功率MOS FET、CPU、散热片、金属散热板、风车或风力发电设备或飞机等的叶片、计算机或显示器的框体、电子器件材料、汽车内外饰、在低氧下进行加热处理的加工机或真空炉、等离子体处理装置等的密封材料、溅射或各种干法蚀刻装置等的处理单元内的散热构件、电磁波屏蔽体。作为滑动构件，可列举负载轴承、偏航轴承、滑动轴、阀门、轴承、衬套、密封件、推力垫圈、安装环、活塞、滑动开关、齿轮、凸轮、带式输送机和食品输送带。

以上对本法、本片的制造方法、层叠片和层叠体的制造方法进行了说明，但是本公开并不限于上述实施方式的构成。

例如，本法、本片的制造方法、层叠片和层叠体的制造方法在上述实施方式的构成中，可以增加其他任意的工序，也可以替换为起相同作用的任意工序。

实施例

以下通过实施例具体说明本公开的实施方式，但是本公开的实施方式并不限于这些实施例。

1.各成分的准备

[PTFE粒子]

PTFE粒子1：包含99.9摩尔％以上TFE单元的PTFE粒子(D50：0.3μm)

[F粒子]

F粒子1：依次包含97.9摩尔％、0.1摩尔％、2.0摩尔％的TFE单元、NAH单元和PPVE单元的每1×10⁶个主链碳数具有1000个含羰基基团的四氟乙烯类聚合物(熔融温度：300℃)的粒子(D50：2.1μm)

[液态化合物]

液态化合物1：丙二醇(表面张力：35dyn/cm)

液态化合物2：石脑油(表面张力：20dyn/cm)

[无机粒子]

无机粒子1：球状二氧化硅(D50：1μm)

[表面活性剂]

表面活性剂1：有机硅类表面活性剂

2.组合物的制造

[例1]

向混合机中投入F粒子1和无机粒子1混合。进一步添加PTFE粒子1混合而获得粉体组合物。

将所得的粉体组合物和液态化合物1投入自转公转搅拌机，以自转速度800rpm、公转速度2000rpm一边脱泡一边混炼，从而获得包含20质量份的PTFE粒子1、20质量份的F粒子1、60质量份的无机粒子1、38质量份的液态化合物1的粘土状混炼物即组合物1。

[例2]

除了将液态化合物1变更为液态化合物2以外，以与例1同样的方式获得组合物2。

[例3]

除了将38质量份的液态化合物1变更为37质量份的水和1质量份的表面活性剂1以外，以与例1同样的方式获得组合物3。另外，水的表面张力为72dyn/cm，37质量份的水和1质量份的表面活性剂1的混合物的表面张力小于72dyn/cm。

[例4]

除了将液态化合物1变更为水以外，以与例1同样的方式获得组合物4。

[例5]

除了将PTFE粒子1的量变更为35质量份并将F粒子1的量变更为5质量份以外，以与例1同样的方式获得组合物5。

[例6]

除了将PTFE粒子1的量变更为15质量份并将F粒子1的量变更为25质量份以外，以与例1同样的方式获得组合物6。

另外，PTFE粒子1和F粒子1的合计中PTFE粒子1所占比例在组合物1～4中为50质量％，在组合物5中为88质量％，在组合物6中为38质量％。

3.片的制造

使组合物1通过1对轧制辊间来流延，获得厚度3mm的母片1。使母片1在倒L型压延机上流延，进一步在150℃的烘箱中加热30分钟，除去液态化合物1，从而获得厚度200μm的片1。

以同样的方式由组合物2～6获得片2～6。

制造片1、2、3、5和6时，未识别到掉粉导致的烘箱污染。而制造片4时，识别到掉粉导致的烘箱污染。

此外，通过目视确认各片的表面，结果发现，片1和6中，表面未识别到凝集物。片2、3和5中，表面的一小部分识别到凝集物。而片4中，整个表面都识别到凝集物。

进一步，在将片1、5和6供于延伸处理的情况下，片1和5都具有200％以上的延伸强度，但是片6的延伸强度低。此外，延伸处理时，片1未产生剥离物，但是片5产生了剥离物。

日本专利申请第2021-160035号和日本专利申请第2021-193618号的公开全文通过引用纳入本公开。

本说明书中记载的所有文献、专利申请和技术规格通过参照而纳入本说明书，其程度与各篇文献、专利申请和技术规格通过参照而纳入的部分具体且分别记载的情况相同。

Claims

1.一种组合物，其包括包含聚四氟乙烯的粒子和包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子，并且满足下述(1)或(2)中任一项：

(1)还包含表面张力小于72dyn/cm的液态化合物，所述液态化合物的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少；

(2)还包含水和表面活性剂，所述水的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少，且所述水和所述表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物满足所述(1)，所述液态化合物包含选自烃和醇的至少1种。

3.如权利要求2所述的组合物，其中，所述醇包含选自乙二醇、甘油和丙二醇的至少1种。

4.如权利要求1所述的组合物，其中，所述热熔融性四氟乙烯类聚合物的熔融温度为200～320℃。

5.如权利要求1所述的组合物，其中，所述热熔融性四氟乙烯类聚合物具有含氧极性基团。

6.如权利要求1所述的组合物，其中，所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的合计中所述包含聚四氟乙烯的粒子所占比例为40～80质量％。

7.如权利要求4所述的组合物，其中，所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的合计中所述包含聚四氟乙烯的粒子所占比例为40～80质量％。

8.如权利要求5所述的组合物，其中，所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的合计中所述包含聚四氟乙烯的粒子所占比例为40～80质量％。

9.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述组合物还包含无机粒子。

10.如权利要求9所述的组合物，其中，所述无机粒子的含量相对于组合物总量在15质量％以上。

11.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述组合物还包含芳族聚合物或其前体。

12.如权利要求10所述的组合物，其中，所述组合物还包含芳族聚合物或其前体。

13.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述组合物为混炼物。

14.一种组合物的制造方法，该组合物包括包含聚四氟乙烯的粒子和包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子，所述制造方法满足下述(A)或(B)：

(A)向所述组合物添加表面张力小于72dyn/cm的液态化合物并混炼，获得所述液态化合物的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少的组合物；

(B)向所述组合物添加水和表面活性剂并混炼，获得所述水的质量基准含量比所述包含聚四氟乙烯的粒子和所述包含热熔融性四氟乙烯类聚合物的粒子的质量基准合计含量少、且所述水和所述表面活性剂的混合物的表面张力小于72dyn/cm的组合物。

15.一种片的制造方法，其将权利要求1～8中任一项所述的组合物成形而获得片。