CN117836375A - 变色材料及变色性着色剂 - Google Patents

变色材料及变色性着色剂 Download PDF

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CN117836375A CN202180101710.1A CN202180101710A CN117836375A CN 117836375 A CN117836375 A CN 117836375A CN 202180101710 A CN202180101710 A CN 202180101710A CN 117836375 A CN117836375 A CN 117836375A
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白松勇人
水原智浩
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Abstract

本发明提供一种可以藉由水或含水液体而变色的、可以有效地用于检测水或含水液体的变色材料和变色性着色剂。一种可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其是含有具有亲水性的3种成分和固定用材料的组合物，其中所述3种成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂，所述固定用材料包含用于固定到对象物上的亲油性固定剂。一种可以藉由水或含水液体而变色的变色性着色剂，其至少由上述3种成分构成的可以藉由水或含水液体而变色的变色性组合物保持或担载于特定微体而得。一种可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其含有上述变色性着色剂和上述固定用材料。

Description

变色材料及变色性着色剂
技术领域
本发明涉及可以藉由水或含水液体而变色的变色材料和变色性着色剂。
背景技术
作为水分指示物或结露指示物用的油墨组合物或显色组合物例如公开有以下物质。
日本专利特开2003-183546号公报中公开了一种主要由树脂和作为着色剂的颜料构成的水分指示物用油墨组合物，其中，树脂是在聚乙烯吡咯烷酮上使得相对于树脂总体含有1～80重量％的碳数2～22的烷基接枝聚合而成的树脂、和/或在羟乙基纤维素和/或羟丙基纤维素的亲水基团末端的OH基上使得在一侧具有碳数2～22的烷基的选自氧化烯烃、缩水甘油醚、缩水甘油酯的至少一种接枝聚合而成的树脂。
印刷后的指示物部分的油墨被膜藉由水分而溶出使得图案破坏，以此使该水分指示物油墨与水的接触可见。
日本专利特开2005-185643号公报中公开了一种水分指示物油墨组合物，其至少含有油墨粘合剂、在水分的存在下通过由碱性物质构成的显色剂的作用而显色的着色剂、以及pH调节剂，该组合物通过印刷在具有该显色剂的片材，发挥出作为尿或水分用指示物的功能，并且着色剂不流出，色调醒目。
日本专利第4607350号公报中公开了一种结露指示物，其中，在基材上设于结露水分观察面侧的粉体状水溶性染料露出的变色层通过一种油墨的染色而形成为变色的膜状，其中所述油墨100重量份包含0.01～20重量份所述水溶性染料、油墨载体和10重量份隐蔽性粉体，所述油墨载体使得在其表面结露的水及籍此溶解的所述水溶性染料扩散、并由3～9重量份疏水性树脂和不溶解所述水溶性染料的有机溶剂构成，所述疏水性树脂选自聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、石油系树脂、聚氯乙烯树脂、酮系树脂、纤维素系树脂，所述隐蔽性粉体隐蔽所述粉体的水溶性染料并通过所述扩散了的溶解于所述水中的所述水溶性染料来染色，所述隐蔽性粉体选自碳酸镁、碳酸钡、氢氧化镁、氧化镁、氧化钙、氧化钛、硅酸镁、合成硅酸铝、氧化白土、高岭土、膨润土和绢云母中的至少一种。
该结露指示物是通过印刷成粉体状的水溶性染料溶解于结露等水分并使染料流出等而扩散来呈现颜色的指示物。
日本专利6767021号公报中公开了一种水分检测片，该水分检测部具备具有不透液性但具有透湿性的片状基材和印刷在该片状基材的一个表面上的水分检测部，所述水分检测部由水分指示物用油墨组合物构成，所述水分指示物用油墨组合物含有树脂(A)、根据所接触液体的pH值而变色的显色化合物(B)和亲水性溶剂(C)，其中树脂(A)为具有季铵碱的树脂。
即，其为在水分检测后显色化合物也难以溶出、能够形成对基材的密合性和设计性优异的水分检测部的适于柔版印刷法或凹版印刷法等各种印刷方法的水分指示物用油墨组合物、以及使用该油墨组合物的水分检测片。
日本专利5996400号公报中公开了一种水分指示物用组合物，其在涂布于基材后，在水分检测之前为无色而一旦检测到水分就能充分显色，其含有供电子性显色有机化合物、选自具有酚性羟基的酸和具有羟基和羧酸基的酸和具有多个羧酸基的酸中的至少1种、水溶性及油溶性树脂、环糊精、以及溶剂。
该水分指示物用组合物通过含有环糊精，可以抑制使用聚乙烯吡咯烷酮等水溶性及油溶性树脂时的减感作用，使显色和脱色的程度更明显，容易通过目视确认。
在电子仪器、电子部件、精密仪器等中，为了尽可能地防止因结露或浸水所引起的故障发生或能够迅速采取善后措施，要求尽早可靠地检测出结露或浸水，对于其他各种制品也要求用于水分管理的水分检测。此外，幼儿用和成人用纸尿裤或各种生理用品也要求通过水分检测更准确且迅速地显示出更换时期等。
在这方面上，上述水分指示物或结露指示物用油墨组合物或显色组合物未必充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-183546号公报
专利文献2：日本特开2005-185643号公报
专利文献3：日本专利第4607350号公报
专利文献4：日本专利6767021号公报
专利文献5：日本专利5996400号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种可以藉由水或含水液体而变色的、可以有效地用于检测水或含水液体的变色材料和变色性着色剂。
解决技术问题的手段
本发明例如可以表示如下。
(1)一种可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其是含有具有亲水性的成分和固定用材料的组合物，其中所述具有亲水性的成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂，所述固定用材料包含用于固定到对象物上的亲油性固定剂。
(2)如上述(1)所述的变色材料，其中，其在固定到所述对象物上的状态下可以藉由水或含水液体而变色。
(3)如上述(1)或(2)所述的变色材料，其中，所述显色调节剂的溶解度参数(δ)在10以上，所述受电子性化合物和所述显色调节剂的溶解度参数(δ)之差在正负3以内。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的变色材料，其中，所述亲油性固定剂的溶解度参数(δ)在12以下。
(5)如上述(1)～(3)中任一项所述的变色材料，其中，在所述固定用材料所含的全部固定剂中，含有80重量％以上的溶解度参数(δ)在12以下的亲油性固定剂，
所述供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及显色调节剂和所述全部固定剂均匀地混合。
(6)如上述(5)所述的变色材料，其中，所述溶解度参数(δ)在12以下的亲油性固定剂为选自丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚树脂、乙烯乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、苯乙烯树脂、聚酯树脂、石油树脂、松香酸酯、微晶蜡WAX、石蜡WAX和聚乙烯WAX中的1种或2种以上。
(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的变色材料，其中，包含所述亲油性固定剂的固定用材料是该亲油性固定剂溶解或溶解及分散于挥发性有机溶剂中而成的载体。
(8)如上述(7)所述的变色材料，其中，所述亲油性固定剂的溶解度参数(δ)和上述挥发性有机溶剂的溶解度参数(δ)均在12以下。
(9)如上述(7)或(8)所述的变色材料，其中，所述固定用材料中全部固定剂溶解于或溶解及分散于沸点在200℃以下的挥发性有机溶剂中，
在所述固定用材料所含的全部挥发性有机溶剂中，含有80重量％以上的所述沸点在20以下且溶解度参数(δ)在12以下的挥发性有机溶剂。
(10)如上述(1)～(9)中任一项所述的变色材料，其中，其为热熔型印刷油墨、有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨、热固性干胶印油墨或静电潜像显影用墨粉。
(11)一种变色性着色剂，其能够藉由水或含水液体而变色的，其由可以藉由水或含水液体而变色的变色性组合物保持或担载于特定微体而得，
所述变色性组合物至少由具有亲水性的成分构成，所述具有亲水性的成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
(12)如上述(11)所述的变色性着色剂，其中，所述特定微体是可以使水或含水液体与所述保持或担载的变色性组合物接触的微体。
(13)如上述(11)或(12)所述的变色性着色剂，其中，所述特定微体中至少保持或担载所述变色性组合物的部分呈碱性或中性。
(14)如上述(11)～(13)中任一项所述的变色性着色剂，其中，所述特定微体为多孔性物质。
(15)如上述(14)所述的变色性着色剂，其中，所述多孔性物质的细孔容积在0.3cm3/g以上。
(16)如上述(14)或(15)所述的变色性着色剂，其中，所述多孔性物质的平均孔径在20埃以上。
(17)一种可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其含有上述(11)～(16)中任一项所述的变色性着色剂和固定用材料，其中所述固定用材料包含用于固定到对象物上的亲油性固定剂。
(18)如上述(17)所述的变色材料，其中，其在固定到所述对象物上的状态下可以藉由水或含水液体而变色。
(19)如上述(17)或(18)所述的变色材料，其中，其为热熔型印刷油墨、有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨、热固性干胶印油墨或静电潜像显影用墨粉。
(20)一种物品，其由上述(1)～(9)、(17)和(18)中任一项所述的可以藉由水或含水液体而变色的变色材料固定而成。
发明效果
本发明的变色材料和变色性着色剂可以藉由水或含水液体而变色，因此可以有效地用于检测水或含水液体。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。
本发明的变色材料是可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其是含有具有亲水性的成分和包含亲油性固定剂的固定用材料的组合物，其中所述具有亲水性的成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
此外，本发明的变色性着色剂是可以藉由水或含水液体而变色的变色性着色剂，其由变色性组合物保持或担载于特定微体而得。所述变色性组合物藉由水或含水液体而变色，至少由具有亲水性的成分构成，所述具有亲水性的成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
另外，本发明的另一变色材料是可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其含有本发明的变色性着色剂和包含亲油性固定剂的固定用材料。
(1)供电子性显色有机化合物和受电子性化合物可以通过在两者之间进行电子供受而显色，但如果存在作为第三成分的溶剂，则供电子性显色有机化合物和受电子性化合物的结合会被切断而成为脱色状态。
已知在以往的常规感温变色性色素的情况下，在作为第三成分的亲油性溶剂处于熔点以上的液体状态下，上述电子的结合被切断而成为脱色状态，而在处于熔点以下的固体状态下，则通过上述电子供受形成结合而显色。即，通过可逆地发生电子供受来可逆地变色。
另一方面，本发明发现，在具有3种成分、即在可以通过进行电子供受而显色的供电子性显色有机化合物和受电子性化合物这2种成分中还加入了具有妨碍由两者之间电子供受所产生的显色的作用的显色调节剂的情况下，当该显色调节剂具有亲水性时，可以抑制妨碍藉由水或含水液体而显色的作用，能够通过供电子性显色有机化合物和电子接受性化合物之间的电子供受而显色，本发明就是基于这种新发现而完成的。
(2)供电子性显色有机化合物
供电子性显色有机化合物是与受电子性化合物(显色性物质)发生显色反应而显色的成分，已知无色型色素是代表性的供电子性显色有机化合物。
作为供电子性显色有机化合物，例如可以使用已知为压敏复印纸用色素或热敏记录纸用色素的无色型色素、或者以往公知为构成其他感温变色性组合物的无色型色素，但不限于此。
作为可以使用的供电子性显色有机化合物的具体例，可例举：三苯甲烷苯酞系、荧烷系、吩噻嗪系、吲哚基苯酞系、无色金胺系、螺吡喃系、罗丹明内酰胺系、三苯甲烷系、三氮烯系、螺酞呫吨(スピロフタランキサンテン)系、萘内酰胺系、偶氮甲碱系的各化合物。
作为供电子性显色有机化合物的更具体例，可例举：
3,6-二甲氧基荧烷、3,6-二丁氧基荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-苯氨基荧烷、3-氯-6-苯氨基荧烷、3-二乙氨基-6,8-二甲基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3,3-双(1-正丁基-2-甲基-吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二乙氨基苯酚)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二乙氨基-2-甲基)苯基-3-(1,2-二甲基吲哚-3-基)苯酞、3-二乙氨基-7,8-苯并呋喃、6-(二甲氨基)-3,3-双[4-(二甲氨基)苯基]-1(3H)-异苯并呋喃、3-(2-甲基-4-二乙氨基苯酚)-3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、2-(N-苯基-N-甲氨基)-6-(N-对甲苯基-N-乙氨基)荧烷、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯酚)-3-(1-乙基-2-甲氧基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、7-(4-二乙氨基-2-己氧基-苯基)-7-(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)-7H-呋喃并(3,4-b)吡啶-5-酮，3,3-双(对二乙氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞，3,3-双(对二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞、3,3’-双(对二甲氨基苯基)苯酞、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮、3-环己基氨基-6-氯荧烷、6’-(丙基甲氨基)-3’-甲基-2’-苯氨基-螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮、3-丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、6’-(异丁基乙氨基)-3’-甲基-2’-苯氨基-螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮、6’-(环己基甲氨基)-3’-甲基-2’-苯氨基-螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲苯基荧烷、3-二乙氨基-7-氯-苯胺基荧烷、2’-(2-氯苯胺基)-6’-二丁氨基-螺(苯酞-3,9’-呫吨)、3,3-双(1-乙基-2-甲基-吲哚-3-基)苯酞、3-(4-乙基苯酚)氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3,6-双二苯氨基荧烷、5’-氯-6’-甲基-3,6-二苯氨基荧烷、2-(二丁氨基)-8-(二乙氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃(2,3-d)嘧啶-5,1′(3′H)-异苯并呋喃]-3′-酮、3,3-双(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞等，但不限于此。
本发明中，通过在上述供电子性显色有机化合物、受电子性化合物以及具有亲水性的显色调节剂这3种成分中使用上述供电子性显色有机化合物中的任1种或2种以上组合使用，可以任意调整显色状态的色相。
(3)受电子性化合物
受电子性化合物(显色性物质)是用于通过与无色型色素等供电子性显色有机化合物的显色反应而显色的成分。
作为受电子性化合物(显色性物质)，例如可以使用以往已知为压敏复印纸用显色剂、热敏记录纸用显色剂、感温变色性组合物用显色剂的物质或其他有机系显色性物质、其他酸显色性物质，作为具体例，可以使用二苯酚衍生物、苯并三唑衍生物等具有亲油性的物质。
作为受电子性化合物(显色性物质)的更具体例，可例举：5-丁基苯并三唑、双苯并三唑-5-甲烷、1,1’-联苯-4,4’-二醇、邻亚甲基二苯酚、对亚甲基二苯酚、2,2’-联苯酚、4,4’-异亚丙基二苯酚、2,2’-双(4-羟苯基)六氟丙烷、双(4-羟苯基)硫酸盐、4,4’-(2-乙基-亚己基)二苯酚、4,4’-亚己基二苯酚、4,4’-亚辛基二苯酚、4,4’-(4-甲基亚辛基)二苯酚、4,4’-亚癸基二苯酚、4,4’-(1,3-二甲基亚丁基)二苯酚、4,4’-(1,5-二甲基亚己基)二苯酚、4,4’-(1-甲基-4-甲基亚庚基)二苯酚、4,4’-(2-乙基-亚己基)二苯酚、4,4’-(1-乙基-亚辛基)二苯酚、4,4’-亚乙基二苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基苯酚)、4,4’-(1-甲基-亚乙基)双(2-甲基苯酚)、4,4’-环亚己基二苯酚、4,4’-(1-苯基亚乙基)二苯酚、4,4’-(1-甲基-亚丙基)二苯酚、4,4’-(2-甲基-亚丙基)双酚、4,4’-环亚戊基二苯酚、4,4’-(苯基亚甲基)二苯酚、双(3-烯丙基-4-羟苯基)砜、4-羟基-4-异丙氧基二苯砜、4,4’-二羟基二苯砜、2,4’-二羟基二苯砜、过氧苯甲酸、没食子酸、氢醌等，但不限于此。
本发明中，与供电子性显色有机化合物和具有亲水性的显色调节剂一起构成上述3种成分的受电子性化合物(显色性物质)可以使用任1种或2种以上组合使用。
(4)显色调节剂
(4-1)显色调节剂具有妨碍由上述3种成分中的供电子显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色(通过两者之间的电子供受而显色)的作用(减感作用)。另一方面，该显色调节剂由于具有亲水性，可以藉由水或含水液体来抑制显色调节剂的上述作用，并通过供电子性显色有机化合物和受电子性化合物之间的电子供受来显色(换言之，变色)。
(4-2)“藉由水或含水液体来抑制显色调节剂妨碍由供电子性显色有机化合物和受电子性化合物之间的电子供受所产生的显色的作用”是指，通过上述3种成分(特别是显色调节剂)与水或含水液体接触或者被水或含水液体润湿，从而使显色调节剂妨碍由供电子性显色有机化合物和受电子性化合物之间的电子供受所产生的显色的作用得以抑制。在显色调节剂的亲水性随温度而变化的情况下，在亲水性低的状态下的温度下，即使上述3种成分(特别是显色调节剂)与水或含水液体接触或者被水或含水液体润湿，上述显色调节剂的作用也无法抑制或抑制程度低。另外，认为上述显色调节剂的作用难以仅通过周围的空气等的湿度变化来抑制。
(4-3)显色调节剂是与本发明中的藉由水或含水液体而变色的功能根本相关的成分，需要具有亲水性。
为使本发明的变色材料或变色性着色剂藉由水或含水液体所产生的变色(特别是其可见性)变得明显，显色调节剂的溶解度参数(δ)优选在10以上，所述受电子性化合物和显色调节剂的溶解度参数(δ)之差优选在正负3以内。所述受电子性化合物和显色调节剂的溶解度参数(δ)之差更优选在正负2以内，进一步优选在正负1.5以内。
通过使受电子性化合物(显色性物质)和显色调节剂两者的溶解度参数(δ)设定为彼此尽可能接近的值，可以尽可能地提高本发明中的显色调节剂妨碍由供电子性显色有机化合物和受电子性化合物之间的电子供受所产生的显色的作用(减感作用)。籍此，可以尽可能地防止本发明的变色材料或变色性着色剂在由水或含水液体引起变色之前的状态下就因供电子性显色有机化合物和受电子性化合物之间的电子供受而显色，能够使其与藉由水或含水液体通过供电子性显色有机化合物和受电子性化合物之间的电子供受而成为显色状态时的差异(变色，特别是其可见性)变得明显。
另外，本发明中显色调节剂和有机溶剂的溶解度参数(SP值)(δ)[单位：(cal/cm3)1/2]可以根据下式[1]通过Fedors方法来计算。
δ＝(ΣΔei/ΣΔvi)1/2…[1]
[式[1]中，“Δei”表示原子和原子团的蒸发能(cal/mol)，“Δvi”为摩尔体积(cm3/mol)。计算所需的原子和原子团的各参数参照R.F.Fedors,Polym.Eng.Sci.14147(1974)。]
对于本发明中的亲油性固定剂，可以使用汉森(Hansen)球法如下测定溶解度参数。
(i)将作为对象的试样混合到溶解度参数已知的溶剂中，判断是否溶解。
(硫化橡胶等不溶解的试样则根据溶胀或软化、裂纹产生来计算溶解度参数)
(ii)将溶解度试验结果绘制于溶解度参数(δD(分散项)、δP(极性项)、δH(氢键项)的三维空间中。
(iii)求出包含溶解了的溶剂的坐标但不包含未溶解的溶剂的坐标的球(Hansen球)。
该球的中心坐标表示试样的溶解度参数，半径表示使试样溶解的溶剂的范围。
(4-4)另外，为使本发明的变色材料或变色性着色剂藉由水或含水液体所产生的变色(特别是其可见性)变得明显，所使用的显色调节剂在水中的溶解度(g/100gH2O)至少在本发明的变色材料或变色性着色剂的使用环境温度(至少是水或含水液体可以存在的温度，例如常温、1～40℃、5～30℃、40～80℃、60～90℃、0～100℃等)下为优选100以上，更优选200以上，进一步优选无限大。另外，使用环境是指，例如需要本发明的变色材料或变色性着色剂藉由水或含水液体所产生的变色的环境。
作为显色调节剂，通过使用在水中的溶解度尽可能高的物质，显色调节剂妨碍由供电子性显色有机化合物与受电子性化合物之间的电子供受所产生的显色的作用(减感作用)藉由水或含水液体得以尽可能有效地抑制，并尽可能有效地产生由供电子性显色有机化合物与受电子性化合物之间的电子供受所产生的显色(例如以高浓度显色)，因此能够使其与藉由水或含水液体而变色之前的状态之间的差异(变色，特别是其可见性)变得更明显。
另外，关于本发明的上述3种成分(特别是显色调节剂)与水或含水液体接触或者上述组合物被水或含水液体润湿而变色时的机理，认为是例如在该3种成分中显色调节剂在水中的溶解度(g/100gH2O)为100以上时那样足够大的情况下，该显色调节剂与水接触而成为与溶解度参数大的水(δ＝23.4)的混合溶剂，其结果是，该混合溶剂的溶解度参数(δ)与受电子性化合物和供电子性显色有机化合物结合状态下的溶解度参数(δ)之差变大，成为混合溶剂的显色调节剂不再发挥减感作用，从而产生变色，但本发明并不限于按照该机理的说明。
(4-5)作为显色调节剂具体例
1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、三乙二醇、三丙二醇、甘油、四乙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000、聚丙二醇20000、聚丙二醇400、聚丙二醇750、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,3-环己烷二醇等，但不限于此。
本发明中，与供电子性显色有机化合物和受电子性化合物一起构成上述3种成分的显色调节剂可以使用任1种或将2种以上组合使用。
(4-6)另外，作为显色调节剂，通过使用20℃下蒸气压在0.01mmHg以下的物质，可以充分防止在日常环境中挥发，能够长期稳定地维持本发明的变色材料或变色性着色剂藉由水或含水液体而变色的功能。
显色调节剂在本发明的变色材料或变色性着色剂的使用环境温度下，在单体的情况下可以是液体，也可以是固体，还可以具有塑性或流动性。
(5)变色性着色剂
本发明的变色性着色剂是可以藉由水或含水液体而变色的变色性着色剂，其由所述变色性组合物保持或担载于特定微体中而得。
(5-1)本发明的变色性着色剂是将所述变色性组合物保持或担载在特定微体上而构成的可以藉由水或含水液体而变色的变色性着色剂。
特定微体是可以使水或含水液体与所述保持或担载的变色性组合物接触的微体。
作为这种特定微体的示例，可例举：粉末状多孔性物质等作为微体的多孔性物质那样的微体，其可以使外部的水或含水液体直接或通过细孔与保持或担载于多个细孔等中的所述变色性组合物接触；或多孔性微囊那样的微体，其可以使外部的水或含水液体通过多个细孔与保持或担载于内部的变色性组合物接触。但是，本发明中可以使用的特定微体并不限于此。
通过制成像这样将至少由上述3种成分构成的变色性组合物制成担载于特定微体而成的变色性着色剂，可以在将所述变色性组合物的组成保持于各个特定微体的同时，藉由水或含水液体稳定且尽可能迅速地变色。另外，为使所保持或担载的所述变色性组合物尽可能清楚地显现出变色、特别是明显可见，特定微体优选为无色、白色或浅色或者具有透明性，但不限于此。
(5-2)为使本发明的变色性着色剂藉由水或含水液体所产生的变色(特别是其可见性)变得明显，特定微体中至少保持或担载所述变色性组合物的部分呈碱性或中性(优选pH值区域为6.0～12.0，更优选6.5～11.0，进一步优选7.0～9.0)为宜。(特别是，呈碱性或中性的部分可以或优选包含特定微体的其它部分或是特定微体的全部)。
在所述变色性组合物特别是保持或担载于强酸性的特定微体(多孔性物质等)的情况下，与水或含水液体接触时的变色容易变小或不变色。其理由推测是是因为，亲水性显色调节剂妨碍由供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的减感作用在不与水或含水液体接触的状态下无法充分发挥，与水或含水液体接触时的差异变小或不产生。因此，在本发明的变色性着色剂和所述变色性组合物中不宜包含水溶性的酸性物质。
(5-3)本发明变色性着色剂中，所述变色性组合物优选以固体状态保持或担载于特定微体，但不限于此，例如也可以以粘稠体或其他具有塑性或流动性的状态保持或担载于特定微体(例如吸附、附着或浸渍于粉末状多孔性物质的多个细孔中，或者内包于多孔性微囊中)。
在至少使供电子性显色有机化合物、受电子性化合物和显色调节剂例如通过加热熔融溶解或加热熔融混合或加热溶解而优选地成为液态的变色性组合物或成为其他具有塑性或流动性的状态下的变色性组合物并应用于特定微体之后(例如使变色性组合物附着、吸附、浸渍或内包于特定微体后)，本发明的变色性着色剂在使用环境(例如使用环境温度)中可以优选地成为以固体形式保持或担载于特定微体的状态，或者成为例如以粘稠体或其他具有塑性或流动性的状态保持或担载(例如附着、吸附、浸渍或内包)于特定微体的状态。
(5-4)作为本发明的变色性着色剂中的特定微体的优选例，可例举粉末状多孔性物质等多孔性物质。
(a)为使至少由供电子性显色有机化合物、受电子性化合物和显色调节剂构成的变色性组合物稳定地担载于多孔性物质并使得藉由水或含水液体通过供电子性显色有机化合物和受电子性化合物之间的电子供受所产生的显色能被有效可见(例如，以高浓度可见)，作为特定微体的多孔性物质的细孔容积和细孔直径的一方或双方优选如下。
即，多孔性物质的细孔容积优选在0.3cm3/g以上。更优选在0.4cm3/g以上，进一步优选在0.5cm3/g以上。
另外，多孔性物质的孔径优选在20埃以上。更优选在50埃以上，进一步优选在100埃以上。
(b)作为本发明的变色性着色剂中的多孔性物质，例如可以使用二氧化硅、硅胶、二氧化硅·氧化铝烧成物(或二氧化硅·氧化铝复合体或混合物)、硅酸铝、沸石、氧化铝、硅藻土类、滑石、膨润土类、粘土类、碳酸钙、碳酸镁、酸性白土、氧化钛、离子交换树脂等，但不限于此。另外，对于呈酸性的多孔性物质，优选在进行中和处理之后用于本发明的变色性着色剂。
作为本发明的变色性着色剂中的多孔性物质，可以使用任1种或2种以上组合使用。优选呈碱性或中性。
(c)例如在至少使供电子性显色有机化合物、受电子性化合物和显色调节剂例如通过加热熔融溶解或加热熔融混合或加热溶解而优选地成为液态的变色性组合物或成为其他具有塑性或流动性的状态下的变色性组合物并附着、吸附或浸渍于作为特定微体的多孔性物质之后，特定微体为多孔性物质时的本发明的变色性着色剂在使用环境中可以优选地成为以固体形式保持或担载(例如附着或吸附)于多孔性物质的状态，或者成为例如以粘稠体或其他具有塑性或流动性的状态保持或担载(例如附着、吸附或浸渍)于多孔性物质的状态。
使至少由所述3种成分构成的变色性组合物通过附着、吸附或浸渍等而保持或担载于作为特定微体的多孔性物质的操作例如以下述方式来进行，即，使至少由所述3种成分通过加热熔融溶解或加热熔融混合或加热溶解而成为液态(或其他具有塑性或流动性的状态)，将其加入持续搅拌中的粉末状多孔性物质等作为特定微体的多孔性物质群。
具体可以以下述方式来进行。
例如，可以在耐热性容器内将1份供给电子性显色有机化合物、3～5份溶解度参数(δ)之差在正负2以内的受电子性化合物、以及5～20份的显色调节剂在100～160℃下加热熔融而混合，由此制备变色性组合物，在另一耐热容器内将细孔容积在0.3cm3/g以上且细孔直径在20埃以上的粉末状(优选呈中性～碱性的)多孔性物质持续搅拌，在该容器内缓缓投入所述加热熔融状态下的变色性组合物，使该变色性组合物吸附(或浸渍等)而担载于所述粉末状的多孔性物质群。
或者，例如，可以在耐热性容器内将与上述同样的多孔性物质一边加热至100～160℃一边持续搅拌，向其缓缓投入所述加热熔融状态下的变色性组合物，使该变色性组合物吸附(或浸渍等)而担载于所述粉末状多孔性物质群。
在通过这样的操作、将至少由所述3种成分构成的变色性组合物保持或担载于粉末状多孔性物质等作为特定微体的多孔性物质群的情况下，是否超过能够保持或担载的最大量(饱和保持或担载量)通过至少所述3种成分以液态(或其他具有塑性或流动性的状态)形式加入持续搅拌中的作为特定微体的多孔性物质群后是否成为粉体等微体群的状态(例如是微体群与液态物或其他具有塑性或流动性的物体的混合状态，或者是半流体状)来判断。另外，在所述变色性组合物的量未达到饱和保持或担载量的情况下，用于将所述变色性组合物保持或担载于作为特定微体的多孔性物质群的搅拌等操作不充分时也会同样地达不到成为粉体等微体群的状态。
(d)能够使所述变色性组合物保持或担载于粉末状多孔性物质等作为特定微体的多孔性物质的最大量(饱和保持或担载量)主要根据多孔性物质的细孔容积和细孔直径而异，但所述变色性组合物的量相对于多孔性物质1份大致为0.5～1.5份的范围。
为了尽可能使本发明的变色性着色剂藉由水或含水液体而变色所产生的变色前后的差异(特别是其可见性)变得明显，优选饱和保持或担载量(或与其接近的量，例如饱和保持或担载量的50质量％以上，优选70质量％以上，更优选80质量％以上，进一步优选90质量％以上，更优选95质量％以上)的至少由所述3种成分构成的变色性组合物保持或担载于粉末状多孔性物质等作为特定微体的多孔性物质。
在保持或担载有饱和保持或担载量(或者在用于使所述变色性组合物保持或担载于作为特定微体的多孔性物质群的搅拌等操作不充分时比饱和保持或担载量少的量)的所述变色性组合物的作为特定微体的多孔性物质群与未保持或担载于作为特定微体的多孔性物质的所述变色性组合物混合的状态下时，由于所述变色性组合物有可能会随时间推移而渗出，或因空气中的湿度变化所产生的微量水(液体)使所述变色性组合物中的显色调节剂妨碍由供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用变得不充分，则有可能成为稍微显色的状态。
(6)固定用材料
(6-1)本发明的变色材料中的固定用材料是主要用于固定的、包含亲油性固定剂的固定用材料，在常温或使用温度范围内例如可以为液态或固态。固定用材料例如也可以包含各种添加剂等其他物质。
作为本发明的变色材料中的固定用材料的用例，可例举热熔型印刷油墨(变色材料)中的载体(固定用材料)、有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨(变色材料)中的载体(固定用材料)、热固性干胶印油墨(变色材料)中的载体(固定用材料)、静电潜像显影用墨粉(变色材料)中的以粘合树脂等为主的成分(固定用材料)、蜡笔(变色材料)或油彩(变色材料)等中的WAX类(固定用材料)、液态涂料(变色材料)中的载体(固定用材料)。
(6-2)亲油性固定剂
(a)本发明变色材料中的固定用材料中所含的亲油性固定剂是用于固定到所需对象物(例如纸，合成树脂制膜[例如聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜]，合成纸、无纺布、织物、编织物等片状物品，由织物或编织物等构成的被服等纤维制品，天然皮革或合成皮革或者由它们构成的制品，木·合成树脂·金属或其他材料制的板状物品或其他形状物品)的主要成分，优选使用溶解度参数(δ)在12以下的亲油性固定剂。亲油性固定剂的溶解度参数(δ)更优选在11以下，进一步优选在10以下。
作为上述本发明变色材料的热熔型印刷油墨中的载体(固定用材料)的软化点和其载体中所含的亲油性固定剂的软化点均优选为50～140℃。另外，热熔型印刷油墨以外的变色材料中的固定用材料的软化点和固定用材料中所含的亲油性固定剂的软化点均不限于此。
作为亲油性固定剂的示例，可例举：合成树脂、合成橡胶等高分子物质或天然树脂，含高分子WAX的WAX类，更具体可例举乙烯乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、苯乙烯丁二烯共聚树脂、苯乙烯树脂、聚酯树脂、丙烯酸橡胶、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、石油树脂、松香酸酯树脂、醇酸三聚氰胺树脂、丁基化三聚氰胺等烷基化三聚氰胺树脂、酰胺树脂、微晶蜡WAX、石蜡WAX、聚乙烯WAX、聚丙烯WAX、棕榈蜡WAX、结晶WAX等，可以使用其中1种或2种以上组合使用。但不限于此。
(b)本发明的变色材料中，在所述固定用材料所含的全部固定剂中，优选含有80重量％以上的溶解度参数(δ)在12以下的亲油性固定剂。
在全部固定剂中溶解度参数(δ)在12以下亲油性固定剂的含量小于80重量％的情况下，即，例如含有超过20重量％的溶解度参数(δ)在12以上的亲水性固定剂的情况下，该变色材料有可能产生在与水或含水液体接触之前就显色成残留颜色、或随时间推移而产生强烈残留颜色等问题。
(c)但是，本发明的变色材料中，通过在全部粘合剂中以20重量％以下的范围含有以并用溶解度参数(δ)在12以上的亲水性固定剂(也起到作为亲水性化剂的作用的固定剂)，可以产生该变色材料藉由水或含水液体而变色(指示物功能)的速度提高的效果。为了避免产生残留颜色的不良影响并提高变色速度，溶解度参数(δ)在12以上的亲水性固定剂在全部固定剂中的含量优选为10重量％以下，更优选为5重量％以下。
作为以这种方式使用的溶解度参数(δ)在12以上亲水性固定剂，可例举在合成树脂或高分子WAX类的高分子骨架中导入所需量的作为亲水基团的官能团(羟基、羧基、磺酸基、氨基等)来赋予亲水性的溶解度参数(δ)在12以上的亲水性固定剂，可例举聚乙烯醇树脂、聚丁醛树脂、乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、环氧树脂、偏氯乙烯树脂、乙酸纤维素、乙酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂等，优选选择与本发明的变色材料中的亲油性固定剂的相溶性优异的亲水性固定剂。
(7)变色材料
本发明的变色材料可以通过含有所述3种成分和固定用材料或者含有上述变色性着色剂和固定用材料而藉由水或含水液体来变色，发挥出作为水或含水液体指示物的作用。含有所述3种成分和固定用材料的变色材料例如可以含有0.1～2重量％的供电子性显色有机化合物、1～10重量％的受电子性化合物、5～30重量％的显色调节剂、80重量％以下的固定用材料、以及余量的根据需要使用的各种添加剂或挥发性有机溶剂等。另外，含有所述变色性着色剂和固定用材料的变色材料例如可以含有0.1～2重量％的供电子性显色有机化合物、1～10重量％的受电子性化合物、1～30重量％的显色调节剂、5～30重量％的特定微体、80重量％以下的固定用材料、以及余量的根据需要使用的各种添加剂或挥发性有机溶剂等。
本发明的变色材料除了上述3种成分或变色性着色剂和固定用材料以外(或在固定用材料中)，例如还可以含有：全部固定剂中含量在20重量％以下(优选10重量％以下，更优选5重量％以下)的上述亲水性固定剂；亲水性化剂(例如尿素、水溶性糊料、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、亲水性油剂等)；非变色性着色剂(例如有机颜料、染料、无机颜料等中的1种或2种以上，均为非变色性)；抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增粘剂、体质颜料、增塑剂等各种添加剂。
作为变色材料的示例，可例举热熔型印刷油墨、有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨、热固化型干胶印油墨、喷墨油墨(包含热熔喷墨油墨)、书写用具用油墨、蜡笔、油彩、静电潜像显影用墨粉、(液态)涂料、粉体涂料、塑料成形材料，但不限于此。
含有非变色性着色剂的情况下的本发明的变色材料即使在由供电子性显色有机化合物与受电子性化合物之间的电子供受所产生的显色被所述显色调节剂的作用妨碍的状态下，或者在上述作用被水或含水液体所抑制、通过供电子性显色有机化合物与受电子性化合物之间的电子供受而显色的状态下，也能成为由上述非变色性着色剂施加颜色的状态。考虑到这一点，可以制成设计性和可见性更优异的变色材料。
上述非变色性的颜料既可以是无机颜料也可以是有机颜料，例如可以使用：作为黑色颜料的炭黑颜料、氧化铁颜料等；作为红色颜料的偶氮系颜料、喹吖啶酮系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、固美透系颜料、蒽醌系颜料等；作为黄色颜料的偶氮系颜料、咪唑啉酮系颜料、钛系颜料等；作为橙色颜料的阴丹士林系颜料、偶氮系颜料等；作为蓝色或绿色颜料的酞菁系颜料等；作为紫色颜料的二噁嗪系颜料、喹吖啶酮系颜料等，但不限于此。
作为上述非变色性的染料，可以使用分散染料、酸性染料、阳离子染料等，但不限于此。
上述非变色性的颜料或染料优选在预先分散或溶解于构成上述组合物的显色调节剂中的状态下使用。
另外，上述非变色性的颜料或染料的使用量优选在不妨碍本发明变色材料藉由水或含水液体而变色的可见性的范围内。具体而言，优选以相对于上述3种成分的合计量100份约0.0001～1份的范围配混。
以下，对变色材料例举数例来进行说明。
(7-1)热熔型印刷油墨
(a)作为本发明变色材料的热熔型印刷油墨可以由以亲油性固定剂和具有亲水性的所述3种成分(或者含有这3种成分的可以藉由水或含水液体而变色的变色性组合物)为主的成分混合而成，或者由以亲油性固定剂和所述变色性着色剂为主的成分混合而成，其中所述3种成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及所述具有妨碍由供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
以所述亲油性固定剂和所述3种成分(或变色性组合物)或所述变色性着色剂为主的成分的混合例如可以通过加热熔融混合来进行，或者通过并用加热熔融混合和加热三辊研磨机等分散机所实施的分散处理来进行。
(b)本发明的热熔型印刷油墨中，作为所述亲油性固定剂、所述3种成分(或变色性组合物)或所述变色性着色剂以外的成分，例如可以含有上述那样的亲水性固定剂、亲水性化剂、非变色性着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增粘剂、体质颜料、增塑剂等各种添加剂。
(c)本发明的热熔型印刷油墨优选根据用于将其应用到所需对象物上的印刷机或涂布机等适用设备类型来适当调整粘度(粘滞系数)或干燥速度等物性。这种物性调整除了选择上述主成分以外，还可以通过选择增粘剂、粘性调节剂、消泡剂成分等主成分以外的成分和增减配混量等来进行。
(d)作为本发明的热熔型印刷油墨的种类，例如可例举热熔型丝网印刷油墨、热熔型凹版印刷油墨、热熔型移印油墨、热熔型刀涂油墨、热熔型辊涂油墨、T型模头油墨等，但不限于此。
供印刷的加热时的温度带的粘滞系数范围例如在热熔型丝网印刷油墨的情况下可以调整为约5000～50000mPa·s(毫帕斯卡秒)，在热熔型凹版印刷油墨的情况下可以调整为约100～500mPa·s。对于本发明的其他热熔型印刷油墨，也可以根据印刷机或涂布机等适用设备类型来调整供印刷的加热时的温度带的粘滞系数范围。
(e)考虑到热熔型印刷的适当温度、粘度、油墨的稳定性等，本发明的热熔型印刷油墨的软化点优选约50℃～140℃左右，作为本发明的热熔型印刷油墨中的亲油性固定剂，优选使用软化点约50℃～140℃左右的热熔型印刷油墨。
(f)本发明的热熔型印刷油墨可以在印刷机或涂布机等适用设备中对该油墨加热熔融后供于印刷等。作为该加热熔融温度的示例，可例举约50℃～140℃左右，更优选80℃～120℃的范围。
作为用于将热熔型印刷油墨应用到对象物上的设备类型，可例举：
使用可以通过电热来加热的丝网版进行印刷的热熔型丝网印刷机、
对机上的墨槽(贮墨容器)和凹版辊版加热进行印刷的热熔型凹版印刷机、对机上的金属版和硅胶垫加热进行印刷的热熔型移印机
对机上的涂布辊和油墨加热以供涂布的热熔型刮刀(逗号)式涂布机、以及热熔型辊涂机
一边对墨池和油墨加热以使油墨从一定间隙以帘幕状落下一边进行涂布的T型模头涂布机等，但不限于此。
通过使用这些设备类型将热熔型印刷油墨应用到对象物(基材)上，能够获得固定有可以藉由水或含水液体而变色的变色材料(即具有指示物功能)的印刷物、涂布物等。
(7-2)有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨
(a)作为本发明变色材料的有机溶剂蒸发干燥型油墨可以由载体(固定用材料)和具有亲水性的3种成分(或含有这3种成分的可以藉由水或含水液体而变色的变色性组合物)为主的成分混合而成，或者由以所述载体(固定用材料)和所述变色性着色剂为主的成分混合而成，其中所述载体由亲油性固定剂溶解或溶解及分散(例如溶解及一部分分散)于挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂中而得，所述3种成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、和所述具有妨碍由供电子性显色有机化合物和接受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
以所述载体和所述3种成分(或变色性组合物)或所述变色性着色剂为主的成分的混合例如可以通过采用分散型混合机、均混器等实施的搅拌混合或采用DINO研磨机、磨碎机、三辊研磨机、砂磨机、球磨机等实施的分散处理等来进行。
(b)作为本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨中的挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂，溶解度参数(δ)优选在12以下。挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂的溶解度参数(δ)更优选在11以下，进一步优选在10以下。
作为挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂，为了在通过印刷或涂布等将本发明有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨应用到对象物上的情况下确保固定到对象物上的变色材料藉由与水或含水液体的接触而变色的经时稳定性、或者为了防止在与水或含水液体接触之前就显色为残留颜色，优选是与水的溶解性低的有机溶剂，更优选是非水溶性的有机溶剂。
另外，挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂的沸点优选在200℃以下，更优选在180℃以下，进一步优选在150℃以下。在通过印刷等将本发明的有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨应用到对象物上的情况下，固定到对象物上的变色材料中残留有机溶剂有可能阻碍该变色材料藉由水或含水液体而变色，因此不优选。但是，在通过印刷等将本发明的有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨应用到对象物上之后可以通过强制性的加热干燥装置的操作等来切实防止有机溶剂残留的情况下，挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂的沸点高到一定程度也无妨。
所述亲油性固定剂可以选择适于有机溶剂蒸发干燥型油墨的用途的那些，所述挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂可以选择适于使该亲油性固定剂溶解或溶解及分散的那些。该情况下，所述载体(固定用材料)优选在所含的全部挥发性有机溶剂中含有80重量％以上的所述沸点在200℃以下且溶解度参数(δ)在12以下的挥发性有机溶剂。更优选的含量在90重量％以上，进一步优选在95重量％以上。
作为溶解度参数(δ)在12以下且沸点200℃以下的挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂的示例，可例举脂族烃类、芳族烃类、酯类、酮类、醚类、醇类等，具体可例举正戊烷、正庚烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、二甲苯、甲苯、苯、甲乙酮、乙酸乙酯、环己酮、乙酸溶纤剂、丙二醇乙酸酯、甲基异丁酮、异佛尔酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙醇、丁醇、Solfit(商标)(3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)等，它们可以使用任1种，或者2种以上组合使用。但是，并不限于这些。
(c)本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨中，在全部挥发性有机溶剂中加入超过20重量％的溶解度参数(δ)在12以上的挥发性亲水性有机溶剂的情况下，该有机溶剂蒸发干燥型油墨有可能会产生在与水或含水液体接触之前就显色为残留颜色、随时间推移产生强烈颜色、与水或含水液体接触所产生的变色发生色相等的变化等问题，因而不优选。
但是，在为了防止有机溶剂对通过印刷等应用本发明有机溶剂蒸发干燥型油墨的对象物(基材)的有机溶剂耐性等的不良影响而需要并用挥发性亲油性有机溶剂和挥发性亲水性有机溶剂的情况下，可以在全部有机溶剂中优选含有20重量％以内(更优选10重量％以内，进一步优选5重量％以内)的挥发性亲水性有机溶剂。
另外，本发明的有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨中，全部有机溶剂具有挥发性，但希望防止有机溶剂残留在固定到对象物上等的变色材料中，并且不产生与水或含水液体接触之前就显色为残留颜色、随时间推移产生强烈残留颜色、与水或含水液体接触所产生的变色发生色相等的变化、或在变色(显色)后发生退色等的问题。从这一点考虑，优选挥发性有机溶剂的沸点在200℃以下，或者在通过印刷等将本发明的有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨应用到对象物上之后通过强制性的加热干燥装置的操作等来切实防止挥发性亲油性有机溶剂等挥发性有机溶剂的残留。
(d)本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨中，作为所述载体中的挥发性亲油性有机溶剂等的挥发性有机溶剂及亲油性固定剂和所述3种成分(或变色性组合物)或所述变色性着色剂以外的成分，例如可以含有上述那样的亲水性固定剂、亲水性化剂、挥发性亲水性有机溶剂或非变色性着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增粘剂、体质颜料、增塑剂等各种添加剂。
在本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨含有非挥发性有机化合物(例如增塑剂或分散剂等)的情况下，在通过印刷应用到对象物上的情况下，为了防止固定到对象物上的变色材料藉由水或含水液体所产生的变色减少(显色浓度降低等)或变色后经过时间推移而退色等，非挥发性有机化合物相对于总挥发性有机溶剂的含量优选在10重量％以下(更优选在5重量％以下)。
(e)本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨优选根据用于将其应用到所需对象物上的印刷机或涂布机等适用设备类型来适当调整粘度(粘滞系数)或干燥速度等物性。这种物性的调整除了选择上述主要成分以外，还可以通过选择增粘剂、粘性调节剂、消泡剂成分等主要成分以外的成分以及增减配混量等来进行。
(f)作为本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨的种类，例如可例举丝网印刷油墨、凹版印刷油墨、柔版印刷油墨、移印油墨、喷墨油墨、刮刀涂布油墨、反向涂布油墨、辊涂油墨、帘式涂布油墨、印染(padding)油墨、喷墨等，但不限于此。
油墨的粘滞系数范围例如在丝网印刷油墨的情况下可以调整为约5000～50000mPa·s(毫帕秒)，在凹版印刷油墨的情况下可以调整为约100～500mPa·s，在柔版印刷油墨的情况下可以调整为约150～1000mPa·s，对于其他油墨，也可以根据印刷设备类型来调整粘滞系数范围。
另外，常规的柔版油墨是含有溶解度参数(δ)在12以上的亲水性有机溶剂(以及根据必要含有水)的亲水性油墨，但在本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨为柔版印刷油墨的情况下，为了避免与亲水性油墨载体接触而显色(变色)，优选是含有80重量％以上的溶解度参数(δ)在12以下的挥发性亲油性有机溶剂的柔版印刷油墨，进一步优选是含有80重量％以上的溶解度参数(δ)在11以下(更优选在10以下)的挥发性亲油性有机溶剂的柔版印刷油墨，该情况下的印刷中所使用的柔版优选使用对该亲油性柔版印刷油墨具有耐性的那些。
(g)本发明的有机溶剂蒸发干燥型油墨可以使用现有的印刷机或涂布机等适用设备来供于印刷等。
作为可以使用的印刷机或涂布机的示例，可例举现有的丝网印刷机、凹版印刷机、柔版印刷机、移印机、喷墨印刷机、刮刀涂布机、反向涂布机、辊涂机、帘式涂布机、印染(padding)机、喷雾涂布机等，但不限于此。
通过使用这些设备类型将有机溶剂蒸发干燥型油墨应用到对象物(基材)上，能够获得固定有可以藉由水或含水液体而变色的变色材料(即具有指示物功能)的印刷物、涂布物等。
(7-3)热固性干胶印油墨
作为本发明变色材料的热固型干胶印油墨可以通过对所述变色性着色剂混合于溶解度参数(δ)在12以下的载体中而得的混合物利用研磨机等进行分散处理而成，其中所述载体例如由醇酸树脂、三聚氰胺树脂、烷基化三聚氰胺树脂、氨基树脂、无油聚酯树脂、亚麻仁油等植物油脂成分、芳族烃溶剂等多种成分组合而成。由此得到的油墨可以适于印刷到金属片印刷用的3片焊锡罐、2片DR罐、金属曲面印刷用的2片DI罐上，并且通过在将相同油墨印刷到金属罐上之后于250℃～300℃下进行热处理，能够获得在金属表面具有可以藉由水或含水液体而变色的功能的印刷层的印刷物。
(7-4)静电潜像显影用墨粉
作为本发明变色材料的静电潜像显影用墨粉(微粉)例如可以通过在微粉中混合含有亲油性固定剂和具有亲水性的3种成分(或含有这3种成分的可以藉由水或含水液体而变色的变色性组合物)、或在微粉中混合含有亲油性固定剂和所述变色性着色剂而成，其中所述3种成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
本发明的静电潜像显影用墨粉(微粉)中，作为所述亲油性固定剂(粘合剂树脂等)和所述3种成分(或变色性组合物)或所述变色性着色剂以外的成分，可以含有电荷控制剂、上述那样的亲水性固定剂、亲水性化剂、非变色性着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂等各种添加剂。
(7-5)蜡笔或油彩
作为本发明变色材料的蜡笔或油彩例如可以通过将WAX或石蜡类(亲油性固定剂)和具有亲水性的3种成分进行加热熔融后成形而成，其中所述3种成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
(8)变色材料的用途
本发明的变色材料可以藉由水或含水液体而变色，可以发挥出对水或含水液体的指示物功能，因此可以通过印刷、涂布、其他手段将其固定到各种对象物上等而在各种用途中用于准确地检测水分并迅速地适当应对。
作为这样的用途的示例，可例举但不限于以下用途：
i)通过水分检测来显示更换时期等的用途：
设置在幼儿用和成人用纸尿裤的所需范围内，通过基于变色的水分检测来显示因排尿、排便所引起的更换时期等，
设置在生理用品等的所需范围内，通过基于变色的水分检测来显示更换时期，等等。
ii)通过水分检测来显示品质变化的用途：
设置在冷冻食品包装材料的所需范围或粘贴在冷冻食品上的粘贴材料(贴纸、标签、封条等)或者收缩标签等安装材料上，通过变色来检测因冷冻食品的保管中或运输中的解冻或再冷冻而在表面产生的结露水分，显示食品的品质变化，
设置在食品或饮料包装材料(包括金属罐、塑料容器、玻璃容器)的所需范围或食品或食品·饮料的粘贴在包装材料上的粘贴材料(贴纸、标签、封条等)或者收缩标签等安装材料上，通过变色来检测因气温变化或湿度变化而产生的食品或食品·饮料包装材料的结露或水分接触，显示食品或饮料的品质变化，
设置在医药品包装材料(包括泡罩包装等)或容器的所需范围或粘贴于其上的粘贴材料(贴纸、封条等)或者收缩标签等安装材料上，通过变色来检测因医药品的保管中或运输中所产生的水分，显示品质变化等的可能性，等等。
iii)通过印刷等设置在以电器制品、电气·电子部件、精密仪器为首的各种产品的所需部位、或者设置在其包装材料(包括泡罩包装等)的所需范围或粘贴于其上的粘贴材料(贴纸、标签、封条、养护胶带[主要为弱粘合性的胶带]等)或者收缩标签等安装材料上，通过变色来检测因气温变化或湿度变化所产生的制品结露或浸水，籍此在产品故障发生之前或在早期阶段显示包括接触不良或漏电事故在内的产品故障等的指示物用途；
iv)设置在包装材料、贴纸、容器等的所需范围内，显示基于变色的水分检测的水分管理或吸湿管理等的用途；
v)藉由水或含水液体而变色以显现出文字或图案等的具有防伪功能的证书或证明物品及各种纸制品等(例如印章证书、居民证、证券类、贺卡、暑期问候明信片等上的印刷)的用途；
vi)作为神社寺庙等所供奉的藉由水或含水液体而变色以显现出文字或图案等的水神签、藉由水或含水液体而变色以显现出文字或图案等的玩具类(例如模拟排尿的玩偶、水枪的靶子等)的用途等。
实施例
下面列举实施例来说明本发明，但本发明并不限于此。另外，以下说明中，份和％分别表示重量份和重量％。
[变色性组合物A的制作]
在容量1升的耐热性玻璃容器内，将4份的3-(4-二乙氨基苯酚)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞[供电子性显色有机化合物：蓝色无色型色素]、16份的4,4’-(1,3-二甲基亚丁基)二苯酚[受电子性化合物：溶解度参数δ1＝11.88]、36份的聚乙二醇400[显色调节剂：溶解度参数δ2＝11.1，蒸气压9×10-5mmHg[100℃]，在水中的溶解度＝∞]混合后，加热至100℃再进一步混合，由此得到液态的、可藉由水或含水液体而变色的变色性组合物A(δ1－δ2＝0.78)。
[变色性着色剂B的制作]
在容量1升的耐热性玻璃容器内，将4份的3-(4-二乙氨基苯酚)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞[供电子性显色有机化合物：蓝色亮光色素]、16份的4,4’-(1,3-二甲基亚丁基)二苯酚[受电子性化合物：溶解度参数δ1＝11.88]、36份的聚乙二醇400[显色调节剂：溶解度参数δ2＝11.1，蒸气压9×10-5mmHg[100℃]、在水中的溶解度＝∞]混合后，加热至100℃再进一步混合，由此制成液态的组合物(δ1－δ2＝0.78)。
接着，在另一容量2升的耐热性玻璃容器中，称取44份的SIPERNAT 820A[商品名(“SIPERNAT”为商标)](粉末状白色多孔性物质：赢创公司制的SiO2AL2O3，pH：8.7，细孔容积＝0.47cm3/g，平均孔径＝200埃)，一边将该粉末状多孔性物质加热到110℃进行混合器搅拌，一边将该粉末状多孔性物质缓缓投入上述100℃的液态组合物并充分搅拌，由此得到上述组合物担载于多孔性物质的白色粉体。
由此得到的白色粉体确认是在被供水(液体)时瞬间从白色变为深蓝色的粉末着色剂(变色性着色剂B)。
[实施例1]
将20份的Dianal BR-115[商品名(“Dianal”为商标)](三菱化学株式会社制，丙烯酸树脂，溶解度参数δ9.80)、40份的甲苯(溶解度参数δ9.13，沸点110.6℃)、19.5份的甲基环己烷(溶解度参数δ5.27，沸点101℃)、0.5份的DAPPOSN-510[商品名(“DAPPO”为商标)](Sannopco株式会社(サンノプコ(株))制，消泡剂)、20份的变色性着色剂B在搅拌机中均匀混合后，用磨碎机进行分散处理，由此得到粘度为460mPa·s的凹版油墨。
使用150线/inch、深度30μm的整面版将所得的凹版油墨印刷到厚50μm的乳白色聚酯膜上。
这样得到的印刷物的颜色与原来的乳白色聚酯膜的颜色相比没有特别的变化，但在该膜的上述凹版油墨印刷层上滴下一滴水就显现出鲜明的蓝色，作为水分指示物其可见性优异。
[实施例2]
除了将实施例1中的Dianal BR-115改为25份、甲苯改为38.5份、“20份的变色性着色剂B”改为“16.5份的变色性组合物A”以外，通过与实施例1同样的处理，得到粘度为370mPa·s的凹版油墨，但该油墨会随时间推移而墨液分离，不能说稳定性良好。
将所得的凹版油墨通过与实施例1同样的方式印刷，所得的印刷物与原来的乳白色聚酯膜相比稍显蓝色为残留颜色，但在该膜的上述凹版油墨印刷层上滴一滴水就显现出鲜明的蓝色，虽然因水所产生的显色前后的浓度差异比实施例1的差，但也发挥出水分指示物的功能。
[实施例3]
将20份的DianalBR-115(丙烯酸树脂，溶解度参数δ9.80)、20份的甲基环己烷(溶解度参数δ5.27，沸点101℃)、29.5份的丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点146℃，溶解度参数δ8.73)、0.5份的DAPPOSN-510(消泡剂)、30份的变色性着色剂B在搅拌机中均匀混合后，用磨碎机进行分散处理，由此得到粘度为820mPa·s的柔版油墨。
使用300线/inch的整面版将所得的凹版油墨印刷到厚50μm的乳白色聚酯膜上。
这样得到的印刷物的颜色没有残留颜色，与原来的乳白色聚乙烯膜相比颜色没有特别变化，但在该膜的上述柔版油墨印刷层上滴下一滴水就显现出鲜明的蓝色，作为水分指示物其可见性优异。
[实施例4]
除了将实施例1中的变色性着色剂B改为27份、添加“3份的尿素(亲水性化剂)”以外，通过与实施例3同样地进行处理，得到粘度为790mPa·s的柔版油墨。
所得的印刷物的颜色没有残留颜色，与原来的乳白色聚乙烯膜相比颜色没有特别变化，但在该膜的上述柔版油墨印刷层上滴下一滴水滴就比实施例1和实施例3中的任一例都更迅速地显现出鲜明的蓝色，作为水分指示物的可见性和显色速度优异。
[实施例5]
将2份的Tafetec M1913[商品名(“Tafetec”为商标)](旭化成株式会社制，苯乙烯丁二烯树脂，溶解度参数δ9.20)，10份的YS resin TO-85[商品名]安原化学株式会社(ヤスハラケミカル(株))制，萜烯树脂，溶解度参数δ10.0)、57.5份甲苯(溶解度参数)δ9.13，沸点110.6℃)、0.5份的DAPPOSN-510(消泡剂)、30份的变色性着色剂B在搅拌机中均匀混合后，用磨碎机进行分散处理，由此得到粘度为290mPa·s的柔版油墨。
使用耐溶剂性的300线/inch的网纹辊和整面版将所得的柔版油墨用水珠图案的印版印刷到厚15μm的乳白色聚乙烯膜上。
这样得到的印刷物的颜色没有残留颜色，与原来的乳白色聚乙烯膜相比颜色没有特别变化，但在该膜的上述柔版油墨印刷层上滴下一滴水就显现出鲜明的蓝色的水珠图案，作为水分指示物其可见性优异。
进而，在将所得的膜用作为纸尿布的外侧膜时，由于排尿而显现出蓝色的水珠图案，并且通过在柔版油墨中使用使印刷层柔软的固定剂(Tafetec M1913和YS resin TO-85)，从而在用于纸尿布的上述膜上也未见不良的翘曲和卷曲，非常适合用作为纸尿布用的水分指示物。
[实施例6]
使用300线/inch的网纹辊将实施例5中所得的柔版油墨用水珠图案的柔版印刷到厚15μm的乳白色聚酯制收缩膜上。
这样得到的印刷物没有该油墨的残留颜色，处于几乎看不见印刷到乳白色膜上的水珠图案的状态。
通过将该膜卷绕在饮料瓶上进行热收缩处理，得到固定有施加了该印刷油墨的膜卷绕于表面侧的饮料瓶。
将该饮料瓶在冰箱中冷却后回到常温下时，在饮料瓶表面(该膜的表面侧)产生结露水，由于该结露水，在饮料瓶上的乳白色膜的上述柔版油墨印刷层上浮现出蓝色的水珠图案，该膜发挥出水分指示物的功能。
[实施例7]
将25份的VYLON 200[商品名(“VYLON”为商标)](东洋纺株式会社制，溶解度参数δ10.5、饱和聚酯树脂)、30份的C-100[商品名](Cosmo油化株式会社(コスモ油化(株))制，沸点150℃，溶解度参数δ9.07、芳族烃)、24份的丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点146℃，溶解度参数δ8.73)、1份的有机硅TSE 350[商品名](迈图公司(モメンティブ社)制、有机硅系消泡剂)、20份的变色性着色剂B用混合机混合后，用三辊研磨机进行分散处理，由此得到粘度为7400mPa·s的丝印油墨。
使用水神签的文字和图案的150目丝网版将所得的丝印油墨丝网印刷到白色纸上。
这样得到的印刷物没有印刷油墨的残留颜色，几乎看不到水神签的文字和图案，但将该印刷物浮于水中时鲜明的蓝色水神签文字和图案就浮现出来。
[实施例8]
将由25份的VYLON200(溶解度参数δ10.5，饱和聚酯树脂)、30份的C-100(沸点150℃，溶解度参数δ9.07，芳族烃)、24份的丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点146℃，溶解度参数δ8.73)、1份的有机硅TSE 350(有机硅系消泡剂)、5份的SIPERNAT 820A(粉末状白色多孔性物质：SiO2AL2O3，pH：8.7，细孔容积＝0.47cm3/g，平均孔径＝200埃)构成的底涂油墨预先丝网印刷到白纸的整面上。
该底涂油墨干燥后，将实施例7中所得的丝印油墨以与实施例7同样的方式丝网印刷到该底涂油墨层上。
这样得到的印刷物没有印刷油墨的残留颜色额，几乎看不到水神签的文字和图案，但将该印刷物浮于水中时鲜明的蓝色水神签文字和图案就浮现出来。
而且，该印刷物与实施例7中所得的印刷物相比，能够防止保管中的纸(白色纸)因吸湿所产生的水分而导致的不良影响(例如在浮于水中之前就能稍微看到水神签的文字和图案痕迹)，稳定性更优异。
[实施例9]
将32.8份的YS resin TO-85(萜烯树脂，溶解度参数δ10.0)、45份的石蜡Wax-115[商品名](日本精蜡株式会社制，溶解度参数δ8.8、石蜡WAX)、2份的UNITHOX 450[商品名(“UNITHOX”为商标)](Petrolite公司(ペトロライト社)制，亲水性化剂)、0.2份的KS-7716[商品名](硅酮系消泡剂)、20份的变色性着色剂B在加热至100℃而溶解的状态下混合，用磨机均匀地分散处理，由此得到粘度为600mPa·s(70℃)的热熔型油墨。
使用120线/inch、深度40μm的水珠图案的热熔型油墨印刷机将所得的热熔型油墨凹版印刷到厚15μm的乳白色聚乙烯膜上。
这样得到的印刷物在乳白色的聚乙烯膜上几乎看不到水珠图案，但在水滴到该膜的上述热熔型油墨印刷层上时蓝色水珠图案就迅速浮现出来，具有水变色性的指示物功能。
另外，将所得的印刷物以使印刷面位于吸水层侧而用作为纸尿布的最外侧膜层时，得到了具有因排尿而显示出蓝色水珠图案的指示物功能的纸尿布。
[实施例10]
采用实施例9中所得的热熔型油墨，使用设于纸尿布制造机中的热熔型热敷器在厚15μm的乳白色聚乙烯制膜上在线印刷成5mm宽线纹。
这样得到的印刷物适用于将印刷层配置在吸水层侧而作为纸尿布的最外侧膜层，具有因排尿而在最外侧的乳白色膜的内侧显示出蓝色线纹的水分指示物功能。
[实施例11]
采用在100份实施例9中的热熔型油墨中添加0.1份食用色素红色102号而得到的热熔型油墨，以与实施例9同样的方式在厚15μm的乳白色聚乙烯膜上进行凹版印刷。
这样得到的印刷物是在乳白色的聚乙烯膜上印刷有粉红色水珠图案的印刷物，其在水滴到该膜的上述热熔型油墨印刷层上时粉红色水珠图案迅速变成紫色，具有水变色性的指示物功能。
[比较例1]
在容量1升的耐热性玻璃容器内，将4份3-(4-二乙氨基苯酚)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞[供电子性显色有机化合物：蓝色亮光色素]、16份的4,4’-(1,3-二甲基亚丁基)二苯酚[受电子性化合物：溶解度参数δ1＝11.88]、36份的聚乙二醇400[显色调节剂：溶解度参数δ2＝11.1，蒸气压9×10-5mmHg[100℃]，在水中的溶解度＝∞]混合后，加热至100℃再进一步混合，由此制成液态的组合物(δ1－δ2＝0.78)。
接着，在另一容量2升耐热性玻璃容器中，称取44份的SYLSIA 350[商品名(“SYLSIA”为商标)](粉末状白色多孔性物质：富士硅化学株式会社(富士シリシア化学(株))制SiO2，pH：5.96，细孔容积＝1.6cm3/g，平均孔径＝210埃)，一边将该粉末状多孔性物质加热到110℃进行混合器搅拌，一边将该粉末状多孔性物质缓缓投入上述100℃的液态组合物并充分搅拌，由此得到上述组合物担载于多孔性物质的粉体，但该粉体已经着色为蓝色。
[比较例2]
将10份的NEWMIDE 846[商品名(“NEWMIDE”为商标)](哈利玛化成集团株式会社(ハリマ化成(株))制，聚酰胺树脂，溶解度参数δ12.2)、50份的丙二醇甲醚(溶解度参数)δ11.27，沸点121℃)、9.5份的丙醇(溶解度参数)δ11.58，沸点97℃)、0.5份的DAPPOSN-510(消泡剂)、30份的变色性着色剂B在搅拌机中均匀混合后，用磨碎机进行分散处理，得到粘度为520mPa·s的柔版油墨。
使用300线/inch的网纹辊将所得的柔版油墨用整面版印刷到厚15μm的乳白色聚乙烯膜上。
这样得到的印刷物虽然稍显蓝色为残留颜色，但在该膜的上述柔版油墨印刷层上滴下一滴水就显现出鲜明的蓝色，之后，蓝色的显色随时间推移而退色。即，该印刷物具有作为水分指示物的可见性，但在显色的经时维持性方面较差。
[比较例3]
将10份的NEWMIDE 846(聚酰胺树脂，溶解度参数δ12.2)、50份的乙醇(溶解度参数)δ12.57，沸点78.4℃)、9.5份的丙醇(溶解度参数)δ11.58，沸点97℃)、0.5份的DAPPOSN-510(消泡剂)、30份的变色性着色剂B在搅拌机中均匀混合后，用磨碎机进行分散处理，得到外观呈蓝色的粘度为490mPa·s的柔版油墨。
使用300线/inch的网纹辊将所得的柔版油墨用整面版印刷到厚15μm的乳白色聚乙烯膜上，所得印刷物的残留颜色强烈，在乳白色聚乙烯膜上印刷成蓝色的整面花纹。
在该膜的上述柔版油墨印刷层上滴一滴水，蓝色就进一步变深，但作为水分指示物的可见性不足。
[比较例4]
将25份的VYLON 200(溶解度参数δ10.5，饱和聚酯树脂)、30份的N-甲基吡咯烷酮(沸点202℃，溶解度参数δ11.2)、24份的N,N-二甲基甲酰胺(沸点153℃，溶解度参数δ12.1)、1份的硅酮TSE350(硅酮系消泡剂)、20份的变色性着色剂B混合后，用三辊磨机进行分散处理，得到外观呈蓝色的粘度为8200mPa·s的丝印油墨。
使用水神签的文字和图案的150目丝网版将该丝印油墨丝网印刷到白色纸上，所得的印刷物显示蓝色为残留颜色。
将该印刷物浮于水中时显现出更深的蓝色，但作为水分指示物的可见性不足，该蓝色的显色随时间推移而颜色消失。

Claims (20)

1.一种可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其是含有具有亲水性的成分和固定用材料的组合物，其中所述具有亲水性的成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂，所述固定用材料包含用于固定到对象物上的亲油性固定剂。
2.如权利要求1所述的变色材料，其中，其在固定到所述对象物上的状态下可以藉由水或含水液体而变色。
3.如权利要求1或2所述的变色材料，其中，所述显色调节剂的溶解度参数(δ)在10以上，所述受电子性化合物和所述显色调节剂的溶解度参数(δ)之差在正负3以内。
4.如权利要求1～3中任一项所述的变色材料，其中，所述亲油性固定剂的溶解度参数(δ)在12以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的变色材料，其中，在所述固定用材料所含的全部固定剂中，含有80重量％以上的溶解度参数(δ)在12以下的亲油性固定剂，
所述供电子性显色有机化合物、受电子性化合物及显色调节剂与所述全部固定剂均匀地混合。
6.如权利要求5所述的变色材料，其中，所述溶解度参数(δ)在12以下亲油性固定剂为选自丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚树脂、乙烯乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、苯乙烯树脂、聚酯树脂、石油树脂、松香酸酯、微晶蜡WAX、石蜡WAX和聚乙烯WAX中的1种或2种以上。
7.如权利要求1～6中任一项所述的变色材料，其中，包含所述亲油性固定剂的固定用材料是该亲油性固定剂溶解或溶解及分散于挥发性有机溶剂中而成的载体。
8.如权利要求7所述的变色材料，其中，所述亲油性固定剂的溶解度参数(δ)和上述挥发性有机溶剂的溶解度参数(δ)均在12以下。
9.如权利要求7或8所述的变色材料，其中，所述固定用材料中的全部固定剂溶解或溶解及分散于沸点在200℃以下的挥发性有机溶剂中，
在所述固定用材料所含的全部挥发性有机溶剂中，含有80重量％以上的所述沸点在200℃以下且溶解度参数(δ)在12以下的挥发性有机溶剂。
10.如权利要求1～9中任一项所述的变色材料，其中，其为热熔型印刷油墨、有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨、热固性干胶印油墨或静电潜像显影用墨粉。
11.一种可以藉由水或含水液体而变色的变色性着色剂，其至少由可以藉由水或含水液体而变色的变色性组合物保持或担载于特定微体而得，
所述变色性组合物由具有亲水性的成分构成，所述具有亲水性的成分为供电子性显色有机化合物、受电子性化合物、以及具有妨碍由所述供电子性显色有机化合物和受电子性化合物所产生的显色的作用的显色调节剂。
12.如权利要求11所述的变色性着色剂，其中，所述特定微体是可以使水或含水液体与所述保持或担载的变色性组合物接触的微体。
13.如权利要求11或12所述的变色性着色剂，其中，所述特定微体中至少保持或担载所述变色性组合物的部分呈碱性或中性。
14.如权利要求11～13中任一项所述的变色性着色剂，其中，所述特定微体为多孔性物质。
15.如权利要求14所述的变色性着色剂，其中，所述多孔性物质的细孔容积在0.3cm3/g以上。
16.如权利要求14或15所述的变色性着色剂，其中，所述多孔性物质的平均孔径在20埃以上。
17.一种可以藉由水或含水液体而变色的变色材料，其含有权利要求11～16中任一项所述的变色性着色剂和固定用材料，其中所述固定用材料包含用于固定到对象物上的亲油性固定剂。
18.如权利要求17所述的变色材料，其中，其在固定到所述对象物上的状态下可以藉由水或含水液体而变色。
19.如权利要求17或18所述的变色材料，其中，其为热熔型印刷油墨、有机溶剂蒸发干燥型印刷油墨、热固性干胶印油墨或静电潜像显影用墨粉。
20.一种物品，其由权利要求1～9、17和18中任一项所述的可以藉由水或含水液体而变色的变色材料固定而成。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3396971B2 (ja) * 1994-09-26 2003-04-14 凸版印刷株式会社 水分インジケータ用インキ組成物及びそれを用いた記録媒体
JP4607350B2 (ja) 2000-02-07 2011-01-05 日油技研工業株式会社 結露インジケータ
JP2003183546A (ja) 2001-12-13 2003-07-03 Osaka Insatsu Ink Seizo Kk 水分インジケータ用インキ組成物
JP2005185643A (ja) 2003-12-26 2005-07-14 Osaka Insatsu Ink Seizo Kk 水分により発色するインジケーターインキ組成物及びそれを用いた印刷構成
JP4597001B2 (ja) * 2005-08-04 2010-12-15 株式会社鳥繁産業 湿度検知材
JP5508616B2 (ja) * 2009-07-07 2014-06-04 パイロットインキ株式会社 水変色性粒状体及びそれを用いた水変色性積層体
US8697003B2 (en) * 2009-12-14 2014-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Aqueous-triggered color-appearing inks
JP2011185745A (ja) * 2010-03-09 2011-09-22 Kyodo Printing Co Ltd 湿度インジケータとその製造方法、該製造方法に用いる湿度インジケータ用塗料
JP2012230044A (ja) * 2011-04-27 2012-11-22 Kyodo Printing Co Ltd 湿度インジケータ及び湿度インジケータ用塗料
US8791045B2 (en) * 2011-11-09 2014-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-tacky wetness indicator composition for application on a polymeric substrate
JP5996400B2 (ja) 2012-02-16 2016-09-21 株式会社サクラクレパス 水分インジケータ用組成物
WO2016166592A1 (en) * 2015-04-14 2016-10-20 Savare' I.C. S.R.L. Wetness indicator compositions comprising leuco dyes
JP7187019B2 (ja) * 2018-11-16 2022-12-12 ピアテック有限会社 呈色高分子化合物、湿度インジケータ用インキ、湿度インジケータカード、及び湿度インジケータシリカゲル
JP6767021B1 (ja) 2020-02-18 2020-10-14 大日精化工業株式会社 水分インジケータ用インキ組成物、水分検知シート及びその製造方法
EP4116379A4 (en) * 2020-03-03 2023-11-08 Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. COLORING AGENT AND ASSOCIATED TECHNIQUE

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