CN117800882A - 一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3‑巯基丙烷磺酸钠的制备方法。首先在保护气氛条件下制备碱的醇溶液，然后将其与硫化氢反应，制备得到硫氢化钠醇溶液；所述硫氢化钠醇溶液与1,3‑丙烷磺酸内酯反应，反应结束后，将反应产物送至充满保护气氛的容器中，进行干燥，即制备得到所述3‑巯基丙烷磺酸钠。本发明能有效避免3‑巯基丙烷磺酸钠被空气氧化为聚二硫二丙烷磺酸钠，提高了品质和产品的收率，而且三废产生极少，极大地减轻了环境污染，能生产出用于锂电铜箔的高品质3‑巯基丙烷磺酸钠。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法。
背景技术
3-巯基丙烷磺酸钠，CAS:17636-10-1，分子式：C3H7NaO3S2，分子量：178.20，简称MPS，是一种性能优良的镀铜添加剂，可增强铜表面防腐能力，获得光亮和延展性好的铜镀层，高品质的MPS产品，可应用于锂电铜箔的生产，有效改善铜箔的抗拉强度和抗剥离度。
MPS的合成工艺，文献和专利均有报道，主要以硫氢化钠和1，3-丙烷磺内酯为原料反应制得，由于硫氢化钠本身纯度不高，且MPS也易氧化，故其主要用于生产聚二硫二丙烷磺酸钠，常规产品纯度在70~85%，高品质产品未见报道，近年来，随着新能源锂电池的蓬勃发展，锂电铜箔厂家对高品质MPS的需求增加，对其品质提出了更高要求，纯度需达到90~95%，传统工艺无法生产出此品质的MPS产品。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，解决现有工艺中品质低的技术问题。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，包括如下步骤：
（1）首先在保护气氛条件下制备碱的醇溶液，然后将其与硫化氢反应，制备得到硫氢化钠醇溶液；
（2）步骤（1）所述硫氢化钠醇溶液与1,3-丙烷磺酸内酯反应，反应结束后，将反应产物送至充满保护气氛的容器中，进行干燥，即制备得到所述3-巯基丙烷磺酸钠。
优选的，步骤（1）所述硫化氢与碱的物质的量比为1.0~1.2:1。
优选的，步骤（1）所述反应的温度为0~40℃，更优选的为10~15℃。
优选的，步骤（1）所述反应的时间为2~6h。
优选的，步骤（1）所述保护气氛为惰性气体或氮气。
优选的，步骤（1）所述碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种，更优选为氢氧化钠。
优选的，步骤（1）所述醇溶液中的醇为低碳醇。
优选的，所述低碳醇为无水甲醇和无水乙醇中的至少一种。
优选的，步骤（1）所述碱的醇溶液中，醇与碱的质量比为5~20:1。
优选的，步骤（2）所述1,3-丙烷磺酸内酯与步骤（1）所述碱的物质的量比为0.7~1:1。
优选的，步骤（2）所述反应的温度为10~50℃，更优选的为15~25℃。
优选的，步骤（2）所述反应的时间为1~3h。
优选的，步骤（2）所述保护气氛为惰性气体或氮气。
优选的，步骤（2）采用屏蔽泵或蠕动泵将反应产物送至充满保护气氛的容器中。
优选的，步骤（2）所述干燥的方式为：采用离心喷雾干燥器进行干燥。离心喷雾干燥系统热风采用氮气流密封循环使用。
优选的，离心喷雾干燥器进行干燥后，废气经冷凝（冷凝温度为-10℃~ -5℃）后，能替代步骤（1）所述醇，用作碱的溶解。
本发明化学反应式如下：
本发明的构思为：
本发明采用惰性气体保护，能防止产物被氧化，同时硫氢化钠是新鲜制备的，副反应少，从而制备得到纯度较高且收率较好的3-巯基丙烷磺酸钠。
现有技术相比，本发明的有益效果包括：
（1）本发明提出了一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，制备步骤易操作，制备的产物的纯度高达98%，且收率高达93%，满足了市场日益严格的要求。
（2）采用离心喷雾干燥器对产物进行干燥，所产生的废气通过冷凝后能够回收套用，替代醇使用，用作碱的溶解，一定程度上既能变废为宝，又节约了成本，值得大力推广。
附图说明
图1为本发明所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法的流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）向2000L清洁干燥的搪瓷反应釜中，通入氮气置换，然后加入600kg无水甲醇；
（2）室温搅拌下加入100kg片碱，搅拌至全部溶解；
（3）通冷媒降温至10℃，缓慢通过釜底分布器通入88kg硫化氢气体；
（4）待硫化氢气体通完（3小时内通完），开始滴加300kg 1,3-丙烷磺酸内酯（2小时内滴加完毕）；
（5）滴加过程控制温度在10~20℃，滴加完毕保温1小时，使得反应更加完全；
（6）离心喷雾干燥器采用氮气循环，预热至100~150℃；
（7）通过蠕动泵将反应好物料以每小时30kg的速度泵入干燥器；
（8）通过旋风分离器收集产品，尾气通过冷媒冷凝，作为溶解片碱的溶剂回收套用。回收套用使用十次左右需重新精馏脱水除杂。
（9）收集产品检测，测得水分为0.51%，纯度为98.31%，收率为92.14%。
实施例2
一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）向2000L清洁干燥的搪瓷反应釜中，通入氮气置换，然后加入600kg无水乙醇；
（2）室温搅拌下加入100kg片碱，搅拌至全部溶解；
（3）通冷媒降温至20℃，缓慢通过釜底分布器通入88kg硫化氢气体；
（4）待硫化氢气体通完（3小时内通完），开始滴加300kg 1,3-丙烷磺酸内酯（1.5小时内滴加完毕）；
（5）滴加过程控制温度在25~35℃，滴加完毕保温1小时；
（6）离心喷雾干燥器采用氮气循环，预热至100~150℃；
（7）通过蠕动泵将反应好物料以每小时40kg的速度泵入干燥器；
（8）通过旋风分离器收集产品，尾气通过冷媒冷凝，作为溶解片碱的溶剂回收套用。
（9）收集产品检测，测得水分为0.62%，纯度为96.86%，收率为89.31%。
实施例3
一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，步骤如下：
（1）向2000L清洁干燥的搪瓷反应釜中，通入氮气置换，然后加入600kg无水甲醇；
（2）室温搅拌下加入100kg氢氧化钾粉末，搅拌至全部溶解；
（3）通冷媒降温至10℃，缓慢通过釜底分布器通入62kg硫化氢气体；
（4）待硫化氢气体通完（2小时内通完），开始滴加215kg 1,3-丙烷磺酸内酯（2.5小时滴加完毕）；
（5）滴加过程控制温度在10~20℃，滴加完毕保温1小时；
（6）离心喷雾干燥器采用氮气循环，预热至100~150℃；
（7）通过蠕动泵将反应好物料以每小时30kg的速度泵入干燥器；
（8）通过旋风分离器收集产品，尾气通过冷媒冷凝，作为溶解片碱的溶剂回收套用。
（9）收集产品检测，测得水分为0.46%，纯度为98.41%，收率为93.19%。
实施例4
（1）向2000L清洁干燥的搪瓷反应釜中，通入氮气置换，然后加入600kg实施例1步骤（8）冷凝得到的液体；
（2）室温搅拌下加入100kg片碱，搅拌至全部溶解；
（3）通冷媒降温至10℃，缓慢通过釜底分布器通入88kg硫化氢气体；
（4）待硫化氢气体通完（3小时内通完），开始滴加300kg 1,3-丙烷磺酸内酯（2.5小时内滴加完毕）；
（5）滴加过程控制温度在10~20℃，滴加完毕保温1小时；
（6）离心喷雾干燥器采用氮气循环，预热至100~150℃；
（7）通过蠕动泵将反应好物料以每小时30kg的速度泵入干燥器；
（8）通过旋风分离器收集产品，尾气通过冷媒冷凝，作为溶解片碱的溶剂回收套用。
（9）收集产品检测，测得水分为0.55%，纯度为98.11%，收率为91.68%。
对比例1
与实施例1的区别仅在于：改为直接投入同实施例1理论生成量相同的硫氢化钠固体，将其与1,3-丙烷磺酸内酯反应，其它步骤及条件与实施例1相同。
对比例2
与实施例1的区别仅在于：整个生产过程不采用氮气保护，其它步骤及条件与实施例1相同。
将实施例1~4和对比例1~2所制备的产物的纯度和收率进行统计，统计结果见表1。
表1 统计结果一览表
参见表1，我们能够看出，采用本发明的制备方法制备的到的产物的纯度和 收率都较高，显著高于直接采用硫氢化钠固体直接进行的对比例，同时，在反应过程中避免产物被氧化，也是提高产物纯度的有效手段。
以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所作出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）首先在保护气氛条件下制备碱的醇溶液，然后将其与硫化氢反应，制备得到硫氢化钠醇溶液；
（2）步骤（1）所述硫氢化钠醇溶液与1,3-丙烷磺酸内酯反应，反应结束后，将反应产物送至充满保护气氛的容器中，进行干燥，即制备得到所述3-巯基丙烷磺酸钠。
2.根据权利要求1所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述硫化氢与碱的物质的量比为1.0~1.2:1。
3.根据权利要求1所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述碱的醇溶液中，醇与碱的质量比为5~20:1。
4.根据权利要求1~3任一项所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述1,3-丙烷磺酸内酯与步骤（1）所述碱的物质的量比为0.7~1:1。
5.根据权利要求4所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述反应的温度为0~40℃；
步骤（2）所述反应的温度为10~50℃。
6.根据权利要求5所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述反应的时间为2~6h；
步骤（2）所述反应的时间为1~3h。
7.根据权利要求1~3任一项所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述保护气氛为惰性气体或氮气；
步骤（2）所述保护气氛为惰性气体或氮气；
步骤（1）所述碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；
步骤（1）所述醇溶液中的醇为低碳醇。
8.根据权利要求7所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述低碳醇为无水甲醇和无水乙醇中的至少一种。
9.根据权利要求1所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，步骤（2）采用屏蔽泵或蠕动泵将反应产物送至充满保护气氛的容器中；
步骤（2）所述干燥的方式为：采用离心喷雾干燥器进行干燥，离心喷雾干燥系统热风采用氮气流密封循环使用。
10.根据权利要求9所述3-巯基丙烷磺酸钠的制备方法，其特征在于，离心喷雾干燥器进行干燥后，废气经冷凝后，能替代步骤（1）所述醇，用作碱的溶解。
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