CN117794498A - 用于护理角蛋白材料的组合物 - Google Patents

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Abstract

一种用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：(i)至少一种选自C‑糖苷的化妆品活性化合物；

Description

用于护理角蛋白材料的组合物
技术领域
本发明涉及化妆品组合物。特别地，本发明涉及用于护理角蛋白材料的组合物。本发明还涉及用于护理角蛋白材料的非治疗性方法。
背景技术
皮肤是人体的保护屏障。它保护身体内部免于物理损伤(例如创伤)和生物损伤(例如细菌、病毒或真菌)。表皮是角化复层嵌合上皮(keratinized stratifiedpavimentous epithelium)。其平均厚度在60至100μm范围内，并且在脚底和手掌处可以达到600至700μm。它主要由角化细胞组成，但也存在其它细胞，并位于将其与真皮分离的基底膜上。
在绝经期间，皮肤在其所有部分(即，真皮和表皮)中经历变化。
主要的变化涉及真皮，且为胶原含量的减少和真皮厚度的减小。在绝经期女性中，这导致皮肤和/或粘膜变薄。然后女性体会到“皮肤干燥”或者皮肤绷紧的感觉以及表面皱纹加剧，并观察到细纹。皮肤具有粗糙感。最后，皮肤显示出降低的柔软性。
涉及表皮的主要变化是角化细胞分化的减少，导致角化细胞的蛋白基质缺乏，金属蛋白酶(其是降解细胞外基质和参与皮肤衰老的蛋白酶)增加，以及各种粘多糖合成减少。
致力于护理和/或化妆皮肤和/或嘴唇的配制品的开发是永久的。
多种多样的化妆品组合物已经用于护理皮肤。
市场上存在许多化妆品，它们中的一些在遭遇低温(例如在-20℃下)时不能稳定。例如，一些透明乳液在静置一天后将变得浑浊，这在视觉上令人不快。
由此，仍需要配制一种用于护理皮肤的组合物，该组合物可以递送某些化妆品活性成分，其即使在延长的时间段内静置每24小时从-20℃至20℃的几个循环仍是稳定的。
发明概述
发明人现已发现有可能配制用于护理皮肤的组合物，其可以递送羟丙基四氢吡喃三醇等，并且即使在延长的时间段内静置每24小时从-20℃至20℃的几个循环仍保持稳定。
因此，在第一方面，本发明提供了用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种化妆品活性化合物，其选自式(I)的C-糖苷
其中：
-R代表饱和的C1至C10、特别是C1至C4烷基，其可任选被至少一个选自OH、COOH或COOR"2的基团取代，其中R"2是饱和的C1-C4烷基，
-S代表包含至多20个糖单元、特别是至多6个糖单元的单糖或多糖，其呈吡喃糖和/或呋喃糖形式并且为L和/或D系列，所述单糖或多糖可能被必定游离的羟基取代，并任选被一个或更多个任选受保护的胺官能团取代，并且
-X代表选自-CO-、-CH(OH)-、-CH(NH2)-、-CH(NHCH2CH2CH2OH)-、-CH(NHPh)-和-CH(CH3)-基团的基团，且特别是-CO-、-CH(OH)-或-CH(NH2)-基团，且更特别为-CH(OH)-基团，
S-CH2-X键代表C-端基异构性质的键，其可以为α或β，
以及它们的生理上可接受的盐、它们的溶剂合物，例如水合物、以及它们的光学异构体和几何异构体；
(ii)至少一种阴离子表面活性剂；
(iii)至少一种选自烷氧基化醇的非离子表面活性剂；和
(iv)至少一种选自聚甘油的脂肪酸酯的非离子表面活性剂。
本发明的组合物呈水包油乳液形式。由此，所述组合物包含连续的水相和分散的油相。
同时，本发明的组合物是透明的。
在第二方面，本发明提供了用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括向角蛋白材料施加根据本发明的第一方面的组合物。
本发明的组合物可以递送羟丙基四氢吡喃三醇等，并且即使在延长的时间段(例如10天)内静置每24小时从-20℃至20℃的几个循环仍保持稳定。
本发明的其它优点将通过阅读以下说明书和实施例时更清楚地显现。
发明详述
除非另外定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语都具有与本发明所属领域的技术人员所通常理解的相同的含义。当本说明书中的术语的定义与本发明所属领域的技术人员所通常理解的含义冲突时，本文中描述的定义应当适用。
在以下内容中，且除非另外指明，否则数值范围的上下限包括在该范围内，在表述“介于……和……之间”和“在……至……范围内”中尤其如此。
此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或更多个/种”。
贯穿本申请，术语“包含/括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、另外的、未指明的特征。如本文中所用的，术语“包含/括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由具体提及的特征组成”)的实施方案。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等的所有数值都应理解为被术语“约”修饰。因此，除非相反指明，否则本文中描述的数值和参数是能够视需要根据所需目的而变化的近似值。
术语“透明的”是指组合物允许光通过并且还允许物体穿过1 cm厚的该组合物来区分的特性。
出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意在涵盖人的皮肤、粘膜例如嘴唇。根据本发明最特别考虑面部皮肤。
除非另外指明，否则本发明中的所有百分比是指重量百分比。
式(I)的C-糖苷
根据第一方面，本发明的组合物包含至少一种选自式(I)的C-糖苷的化妆品活性化合物：
其中：
-R代表饱和的C1至C10、特别是C1至C4烷基，其可任选被至少一个选自OH、COOH或COOR"2的基团取代，其中R"2是饱和的C1-C4烷基，
-S代表包含至多20个糖单元、特别是至多6个糖单元的单糖或多糖，其呈吡喃糖和/或呋喃糖形式并且为L和/或D系列，所述单糖或多糖可能被必定游离的羟基取代，并任选被一个或更多个任选受保护的胺官能团取代，并且
-X代表选自-CO-、-CH(OH)-、-CH(NH2)-、-CH(NHCH2CH2CH2OH)-、-CH(NHPh)-和-CH(CH3)-基团的基团，且特别是-CO-、-CH(OH)-或-CH(NH2)-基团，且更特别为-CH(OH)-基团，
S-CH2-X键代表C-端基异构性质的键，其可以为α或β，
以及它们的生理上可接受的盐、它们的溶剂合物，例如水合物，以及它们的光学异构体和几何异构体。
用于实施本发明的式(I)的C-糖苷特别是其中R表示直链C1至C6、特别是C1至C4、优选C1至C2烷基、且更优选甲基的那些。
在适于实施本发明的烷基中，可以特别提及甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、仲丁基、戊基、正己基、环丙基、环戊基或环己基。
根据本发明的一种实施方案，可以使用对应于式(I)的C-糖苷化合物，其中S可以代表包含至多6个糖单元的单糖或多糖，其呈吡喃糖和/或呋喃糖形式并且为L和/或D系列，所述单糖或多糖表现出至少一个必定游离的羟基官能团和/或任选一个或更多个必定受保护的胺官能团，X和R在其它方面保留上文给出的所有定义。
有利地，本发明的单糖可以选自D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-木糖、D-来苏糖或L-岩藻糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡糖醛酸、D-半乳糖醛酸、D-艾杜糖醛酸、N-乙酰基-D-葡糖胺或N-乙酰基-D-半乳糖胺，且有利地表示D-葡萄糖、D-木糖、N-乙酰基-D-葡糖胺或L-岩藻糖，且特别是D-木糖。
更特别地，包含至多6个糖单元的本发明的多糖可以选自D-麦芽糖、D-乳糖、D-纤维二糖、D-麦芽三糖；结合了选自D-艾杜糖醛酸或D-葡糖醛酸的糖醛酸与选自D-半乳糖胺、D-葡糖胺、N-乙酰基-D-半乳糖胺或N-乙酰基-D-葡糖胺的己糖胺的二糖；包含至少一个木糖的寡糖，其可以有利地选自木二糖、甲基-β-木二糖苷、木三糖、木四糖、木五糖和木六糖且特别为木二糖，其由经由1-4键连接的两个木糖分子组成。
更特别地，S可以代表选自D-葡萄糖、D-木糖、L-岩藻糖、D-半乳糖或D-麦芽糖且特别为D-木糖的单糖。
优选地，使用式(I)的C-糖苷衍生物，其中：
-R表示未取代的直链C1-C4、特别是C1-C2烷基，尤其是甲基；
-S代表如上所述的单糖，且特别选自D-葡萄糖、D-木糖、N-乙酰基-D-葡糖胺或L-岩藻糖，且特别是D-木糖；
-X代表选自-CO-、-CH(OH)-或-CH(NH2)-的基团且优选为-CH(OH)-基团。
本发明中描述的化合物的可接受的盐包括所述化合物的常规无毒盐，例如由有机酸或无机酸形成的那些。通过举例方式，可以提及无机酸的盐，例如硫酸、盐酸。还可以提及有机酸的盐，其可以包含一个或更多个羧酸、磺酸或膦酸基团。特别可以提及丙酸、乙酸、对苯二甲酸、柠檬酸和酒石酸。
当式(I)的化合物包含酸基团时，酸基团的中和可以用无机碱例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2，或用有机碱，例如伯、仲或叔烷基胺，例如三乙胺或丁胺来进行。该伯、仲或叔烷基胺可包含一个或更多个氮和/或氧原子，并由此可包含例如一个或更多个醇官能团；特别可以提及2-氨基-2-甲基丙醇、三乙醇胺、2-(二甲基氨基)丙醇或2-氨基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇。还可以提及赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
本发明中描述的化合物可接受的溶剂合物包括常规溶剂合物，例如在制备所述化合物的最后阶段期间由于溶剂的存在而形成的那些。通过举例方式，可以提及归因于水或直链醇或支链醇(例如乙醇或异丙醇)的存在的溶剂合物。
当然，根据本发明，对应于式(I)的C-糖苷衍生物可以单独使用或作为与其它C-糖苷衍生物的混合物并以任何比例使用。
适于本发明的C-糖苷衍生物尤其可以通过文献wO 02/051828中描述的合成方法获得。
通过特别适于本发明的C-糖苷化合物的非限制性例示，特别可以提及以下化合物：
-C-β-D-吡喃木糖苷-正丙-2-酮，
-C-α-D-吡喃木糖苷-正丙-2-酮，
-C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，
-C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-α-D-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-p-L-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-α-L-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-β-D-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-L-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-L-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃葡萄糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃葡萄糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃半乳糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃半乳糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-1-(C-α-D-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-1-(C-β-L-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-1-(C-α-L-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-C-β-D-吡喃麦芽糖苷-正丙-2-酮，
-C-α-D-吡喃麦芽糖苷-正丙-2-酮，
-C-β-D-吡喃麦芽糖苷-2-羟基丙烷，
-C-α-D-吡喃麦芽糖苷-2-羟基丙烷，它们的异构体和它们的混合物。
根据一种实施方案，C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷或C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷和再更好地C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷可以有利地用于制备根据本发明的组合物。
根据具体实施方案，C-糖苷化合物可以是以在水/丙二醇(按重量计60/40)混合物中含有35重量％活性材料的溶液形式提供的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷(或羟丙基四氢吡喃三醇)。
有利地，选自式(I)的C-糖苷的化妆品活性化合物相对于组合物的总重量以0.5重量％至15重量％、优选0.6重量％至13重量％、优选0.6重量％至10重量％范围内的量存在于该组合物中。
阴离子表面活性剂
根据第一方面，本发明的组合物包含至少一种阴离子表面活性剂。
可用于本发明的非限制性阴离子表面活性剂还选自烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、磺酸盐，例如烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐、烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基醚磺基琥珀酸酯盐、烷基酰胺磺基琥珀酸酯盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、N-酰基N-甲基牛磺酸盐、N-酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基单酯和多糖苷-多羧酸的盐、酰基乳酰乳酸盐、有机酸与甘油的混合酯，例如硬脂酸柠檬酸甘油酯和硬脂酸乳酸甘油酯、D-半乳糖苷糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐和烷基酰胺基醚羧酸的盐；或所有这些化合物的非成盐形式，所有这些化合物的烷基和酰基含有6至24个碳原子，并且芳基表示苯基。这些化合物中的一些可以被氧乙烯化，并由此优选包含1至50个环氧乙烷单元。
阴离子表面活性剂还可以特别选自植物来源的蛋白质或丝蛋白的阴离子衍生物、磷酸盐和烷基磷酸酯盐、羧酸盐、磺基琥珀酸酯盐、氨基酸衍生物、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、烷基磺基乙酸盐、多肽、烷基多葡糖苷的阴离子衍生物以及它们的混合物。
1)植物来源的蛋白质的阴离子衍生物是包含疏水性基团的蛋白质水解产物，所述疏水性基团可能天然存在于蛋白质中或可能通过蛋白质和/或蛋白质水解产物与疏水性化合物的反应而添加。蛋白质是植物来源的，或衍生自丝，并且疏水性基团特别可以是脂肪链，例如包含10至22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物，更特别可以提及包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白质水解产物，以及它们的盐。烷基链特别可以是月桂基链，并且盐可以是钠盐、钾盐和/或铵盐。
2)作为磷酸盐和烷基磷酸酯盐，可以提及例如单烷基磷酸酯盐和二烷基磷酸酯盐，例如月桂基单磷酸酯盐，例如由Kao Chemicals以名称出售的产品；十二烷基磷酸酯的钾盐，所述酯为单酯和二酯的混合物(主要为二酯)，例如由Cognis以名称CrafolAP-/>出售；辛基磷酸单酯和二酯的混合物，例如由Cognis以名称Crafol AP-/>出售的产品；乙氧基化(7mol EO)2-丁基辛基磷酸单酯和二酯的混合物，例如由Condea以名称Isofol12 7 EO-Phosphate/>出售的产品；单(C12-C13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐，例如由Uniqema以标号Arlatone MAP230K-/>和Arlatone MAP 230T-/>出售的产品；月桂基磷酸酯钾，例如由Rhodia Chimie以名称Dermalcare MAP XC-99/09R出售的产品；和鲸蜡基磷酸酯钾，例如由Uniqema以名称Arlatone MAP 160K出售。
3)作为羧酸盐，可以提及：
酰胺基醚羧酸盐(AEC)，如，例如由Kao Chemicals以名称Akypo Foam出售的月桂基酰胺基醚羧酸钠(3EO)；
聚氧乙烯化羧酸盐，如，例如由Kao Chemicals以名称Akypo Soft 45出售的氧乙烯化(6EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10C12-C14-C16)、源于橄榄油的聚氧乙烯化和羧甲基化脂肪酸，例如由Biologia E Tecnologia以名称Olivem/>出售的那种，或例如由Nikkol以名称Nikkol ECTD-/>出售的氧乙烯化(6EO)十三烷基醚羧酸钠；和
用有机碱或无机碱(例如氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸)中和的具有C6至C22烷基链的脂肪酸的盐(皂)。
4)作为氨基酸衍生物，特别可以提及氨基酸的碱性盐，例如：
肌氨酸盐，例如月桂酰基肌氨酸钠，例如由Ciba以名称Sarkosyl NL出售或由Seppic以名称Oramix L/>出售；肉豆蔻酰基肌氨酸钠，例如由Nikkol以名称NikkolSarcosinate/>出售的产品；或棕榈酰基肌氨酸钠，由Nikkol以名称NikkolSarcosinate/>出售；
丙氨酸盐，如，例如由Nikkol以名称Sodium Nikkol Alaninate LN出售或由Kawaken以名称Alanone/>出售的N-月桂酰基-N-甲基酰胺基丙酸钠；或例如由Kawaken以名称Alanone/>出售的N-月桂酰基-N-甲基丙氨酸三乙醇胺盐；
谷氨酸盐，例如单椰油酰基谷氨酸三乙醇胺盐，例如由Ajinomoto以名称Acylglutamate CT-出售的产品；月桂酰基谷氨酸三乙醇胺盐，如，例如由Ajinomoto以名称Acylglutamate LT-/>出售的产品；和硬脂酰基谷氨酸钠；
天冬氨酸盐，如，例如由Mitsubishi以名称出售的N-月桂酰基天冬氨酸三乙醇胺盐和N-肉豆蔻酰基天冬氨酸三乙醇胺盐的混合物；
甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，例如N-椰油酰基甘氨酸钠，例如由Ajinomoto以名称AmiliteGCS-和Amilite GCK 12出售；
柠檬酸盐/酯(citrate)，例如由Goldschmidt以名称Witconol EC 1 129出售的氧乙烯化(9mol)椰油醇的柠檬酸单酯；和
半乳糖醛酸盐，例如由Soliance出售的十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠(sodiumdodecyl D-galactoside uronate)。
5)作为磺基琥珀酸酯盐，可以提及例如氧乙烯化(3EO)月桂(70/30C12/C14)醇单磺基琥珀酸酯盐，例如由Witco以名称Setacin 103和Rewopol SB-FA 30K/>出售的产品；C12-C14醇的半磺基琥珀酸酯的二钠盐，例如由Zschimmer Schwarz以名称Setacin FSpecial/>出售；氧乙烯化(2EO)油酰胺基磺基琥珀酸酯二钠，例如由Cognis以名称Standapol SH/>出售的产品；氧乙烯化(5EO)月桂酰胺单磺基琥珀酸酯盐，例如由Sanyo以名称Lebon A-/>出售；氧乙烯化(10EO)月桂醇柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐，例如由Witco以名称Rewopol SBCS/>出售；或蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸酯盐，例如由Witco以名称Rewoderm S/>出售。还可以使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯盐，如，例如由MacIntyre以名称Mackanate-DC30出售的PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠。
6)作为烷基硫酸酯盐，可以提及例如月桂基硫酸酯三乙醇胺盐(CTFA名称：月桂基硫酸酯TEA盐)，例如由Fluntsman以名称Empicol TL40 FL出售的产品或由Cognis以名称Texapon T42出售的产品，所述产品为40％水溶液。还可以提及月桂基硫酸酯铵(CTFA名称：月桂基硫酸酯铵)，例如由Huntsman以名称Empicol AL 30FL出售的产品，其为30％水溶液。
7)作为烷基醚硫酸盐，可以提及例如月桂基醚硫酸钠(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸酯钠)，例如由Cognis以名称Texapon N40和Texapon AOS 225UP出售的那种，或月桂基醚硫酸铵(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸酯铵)，例如由Cognis以名称Standapol EA-2出售的那种。
8)作为磺酸盐，可以提及例如α-烯烃磺酸盐，例如α-烯烃磺酸钠(C14-C16)，例如由Stepan以名称Bio-Terge AS出售、由Witco以名称Witconate AOS/>和Sulffamine AOS PH/>出售或由Stepan以名称Bio-Terge AS-40/>出售的产品；仲烯烃磺酸钠，例如由Clariant以名称Hostapur SAS/>出售；或直链烷基芳基磺酸盐，如，例如由Manro以名称Manrosol/>Manrosol/>和Manrosol/>出售的二甲苯磺酸钠。
9)作为羟乙基磺酸盐，可以提及酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油酰基羟乙基磺酸钠，例如由Jordan以名称Jordapon出售的产品。
10)作为牛磺酸盐，可以提及例如由Clariant以名称Hostapon CT出售的棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐；N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，如，例如由Clariant以名称HostaponLT-/>出售或由Nikkol以名称Nikkol/>出售的N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠；或棕榈酰基甲基牛磺酸钠，例如由Nikkol以名称Nikkol/>出售的那种；甲基硬脂酰基牛磺酸钠，例如由Nikkol出售的Nikkol/>优选的是甲基硬脂酰基牛磺酸钠。
11)烷基多葡糖苷的阴离子衍生物特别可以是由烷基多葡糖苷获得的柠檬酸酯盐、酒石酸酯盐、磺基琥珀酸酯盐、碳酸盐和甘油醚。可以提及例如椰油酰基多葡糖苷(1，4)酒石酸酯的钠盐，例如由Cesalpinia以名称Eucarol出售；椰油酰基多葡糖苷(1，4)磺基琥珀酸酯的二钠盐，例如由Seppic以名称Essai/>出售的产品；或椰油酰基多葡糖苷(1，4)柠檬酸酯的钠盐，例如由Cesalpinia以名称Eucarol/>出售。
在优选的实施方案中，至少一种阴离子表面活性剂选自牛磺酸盐，优选选自棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐、N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠、棕榈酰基甲基牛磺酸钠、甲基硬脂酰基牛磺酸钠、及其混合物。
有利地，阴离子表面活性剂相对于组合物的总重量以0.05重量％至2重量％、优选0.08重量％至1重量％、更优选0.08重量％至0.5重量％范围内的量存在于组合物中。
聚甘油的脂肪酸酯
根据第一方面，本发明的组合物包含至少一种选自聚甘油的脂肪酸酯的表面活性剂。
优选地，适于本发明的聚甘油的脂肪酸酯(也称为聚甘油脂肪酸酯，PGFE)选自式(II)的化合物：
其中：
R代表直链或支链的C5-C30烷基或烯基；
n是5至30范围内的整数。
优选地，出于本发明的目的，在式(II)中，
R代表直链或支链的C7-C17烷基或烯基，
n是5至20、优选5至16范围内的整数。
合适的PGFE表面活性剂的实例是聚甘油-10癸酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10二月桂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10二肉豆蔻酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10二油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯、聚甘油-10二异硬脂酸酯、聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-5二月桂酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-5三肉豆蔻酸酯、聚甘油-5油酸酯或聚甘油-5二油酸酯、聚甘油-5硬脂酸酯。
更特别地，适于本发明的聚甘油的脂肪酸酯是选自聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-5油酸酯、聚甘油-5硬脂酸酯、聚甘油-10癸酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯或其混合物的化合物。
这些化合物是市售可得的。例如，可以提及由Nikkol公司以下列商品名出售的化合物：Sunsoft A-12E或Sunsoft A-121E-C(聚甘油-5月桂酸酯)、Sunsoft A-14E(聚甘油-5肉豆蔻酸酯)、Sunsoft A-17E(聚甘油-5油酸酯)、Sunsoft A-18E(聚甘油-5硬脂酸酯)、Sunsoft Q-10Y(聚甘油-10癸酸酯)、Sunsoft Q-12Y(聚甘油-10月桂酸酯)、Sunsoft Q-14S(聚甘油-10肉豆蔻酸酯)、Nikkol Decaglyn 1-OV(聚甘油-10油酸酯)和Sunsoft Q-18Y(聚甘油-10硬脂酸酯)。
在特别的实施方案中，在本发明的组合物中使用聚甘油-5月桂酸酯。
有利地，选自聚甘油的脂肪酸酯的非离子表面活性剂相对于组合物的总重量以0.1重量％至5重量％、优选0.2重量％至3重量％、更优选0.25重量％至2重量％范围内的量存在于组合物中。
烷氧基化脂肪醇
根据第一方面，本发明的组合物包含至少一种选自烷氧基化脂肪醇的非离子表面活性剂。
烷氧基化脂肪醇，其是由脂肪醇与环氧烷(通常为环氧乙烷和/或环氧丙烷)反应形成的醚，例如乙氧基化脂肪醇，其是脂肪醇和聚环氧乙烷的加合物。
有利地，烷氧基化脂肪醇选自乙氧基化/丙氧基化醇，例如乙氧基化/丙氧基化C8-C30醇、优选乙氧基化/丙氧基化C8-C24醇、更优选具有1-50个环氧乙烷单元和1-50个环氧丙烷单元的乙氧基化/丙氧基化C8-C24醇。
适用于本发明的乙氧基化/丙氧基化醇的具体实例包括PPG-1山醇聚醚-15、PPG-12辛醇聚醚-18、PPG-2-鲸蜡硬脂醇聚醚-9、PPG-4-鲸蜡硬脂醇聚醚-12、PPG-10-鲸蜡硬脂醇聚醚-20、PPG-1-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-1-鲸蜡醇聚醚-5、PPG-1-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-1-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-2-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-2-鲸蜡醇聚醚-5、PPG-2-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-2-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-5、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-2、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-5、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-2C12-13链烷醇聚醚-8、PPG-2C12-15链烷醇聚醚-6、PPG-4C13-15链烷醇聚醚-15、PPG-5C9-15链烷醇聚醚-6、PPG-6C9-11链烷醇聚醚-5、PPG-6C12-15链烷醇聚醚-12、PPG-6C12-18链烷醇聚醚-11、PPG-3C12-14仲链烷醇聚醚-7、PPG-4C12-14仲链烷醇聚醚-5、PPG-5C12-14仲链烷醇聚醚-7、PPG-5C12-14仲链烷醇聚醚-9、PPG-1-癸醇聚醚-6、PPG-2-癸醇聚醚-3、PPG-2-癸醇聚醚-5、PPG-2-癸醇聚醚-7、PPG-2-癸醇聚醚-10、PPG-2-癸醇聚醚-12、PPG-2-癸醇聚醚-15、PPG-2-癸醇聚醚-20、PPG-2-癸醇聚醚-30、PPG-2-癸醇聚醚-40、PPG-2-癸醇聚醚-50、PPG-2-癸醇聚醚-60、PPG-4-癸醇聚醚-4、PPG-4-癸醇聚醚-6、PPG-6-癸醇聚醚-4、PPG-6-癸醇聚醚-9、PPG-8-癸醇聚醚-6、PPG-14-癸醇聚醚-6、PPG-6-癸基十四烷醇聚醚-12、PPG-6-癸基十四烷醇聚醚-20、PPG-6-癸基十四烷醇聚醚-30、PPG-13-癸基十四烷醇聚醚-24、PPG-20-癸基十四烷醇聚醚-10、PPG-2-异癸醇聚醚-4、PPG-2-异癸醇聚醚-6、PPG-2-异癸醇聚醚-8、PPG-2-异癸醇聚醚-9、PPG-2-异癸醇聚醚-10、PPG-2-异癸醇聚醚-12、PPG-2-异癸醇聚醚-18、PPG-2-异癸醇聚醚-25、PPG-4-异癸醇聚醚-10、PPG-12-羊毛脂醇聚醚-50、PPG-2-月桂醇聚醚-5、PPG-2-月桂醇聚醚-8、PPG-2-月桂醇聚醚-12、PPG-3-月桂醇聚醚-8、PPG-3-月桂醇聚醚-9、PPG-3-月桂醇聚醚-10、PPG-3-月桂醇聚醚-12、PPG-4月桂醇聚醚-2、PPG-4月桂醇聚醚-5、PPG-4月桂醇聚醚-7、PPG-4-月桂醇聚醚-15、PPG-5-月桂醇聚醚-5、PPG-6-月桂醇聚醚-3、PPG-25-月桂醇聚醚-25、PPG-7月桂基醚、PPG-3-肉豆蔻醇聚醚-3、PPG-3-肉豆蔻醇聚醚-11、PPG-20-PEG-20氢化羊毛脂、PPG-2-PEG-11氢化月桂醇醚、PPG-12-PEG-50羊毛脂、PPG-12-PEG-65羊毛脂油、PPG-40-PEG-60羊毛脂油、PPG-1-PEG-9月桂基二醇醚、PPG-3-PEG-6油基醚、PPG-23-硬脂醇聚醚-34、PPG-30硬脂醇聚醚-4、PPG-34-硬脂醇聚醚-3、PPG-38硬脂醇聚醚-6、PPG-1十三烷醇聚醚-6、PPG-4十三烷醇聚醚-6和PPG-6十三烷醇聚醚-8。
优选地，烷氧基化脂肪醇选自
有利地，选自烷氧基化脂肪醇的非离子表面活性剂相对于组合物的总重量以0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至2重量％范围内的量存在于组合物中。
水相
作为水包油乳液，本发明的化妆品组合物包含连续水相。
有利地，所述水相以组合物的总重量的50重量％至95重量％、优选55重量％至90重量％范围内的量存在。
所述水相包含水。
有利地，水相对于本发明的组合物的总重量以20重量％至90重量％、优选50重量％至85重量％范围内的量存在于组合物中。
优选地，连续水相包含与水混溶的有机溶剂(在室温25℃下)，例如乙醇、苯氧乙醇、乙二醇和具有2至20个碳原子、优选2至10个碳原子、且优选具有2至6个碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇；及其混合物，以便提供水合效果。
油相
作为水包油乳液，本发明的组合物包含至少一种分散的油相。
所述油相包含至少一种油。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
术语“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的水不混溶性非水性化合物。
术语“非挥发性油”表示在室温和大气压下可以在角蛋白材料上保留至少几小时并且尤其具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。非挥发性油还可以定义为具有使得在先前定义的条件下，30分钟后蒸发的量小于0.07mg/cm2的蒸发速率。
这些油可以是植物、矿物或合成来源的。
所述油可选自烃化油、硅酮油或氟化油。
术语“基于烃的油”表示基本上由碳原子和氢原子以及任选的O原子和N原子形成、或甚至由碳原子和氢原子以及任选的O原子和N原子构成，并且不含Si杂原子和F杂原子的油。此类油可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
术语“硅酮油”表示含有至少一个硅原子、尤其含有Si-O基团的油。
术语“氟化油”表示含有至少一个氟原子的油。
该油可以例如相对于组合物的总重量以0.01重量％至40重量％、优选0.05重量％至30重量％、更优选0.1重量％至10重量％范围内的量存在。
附加的化妆品活性成分
除了如前定义的式(I)的化妆品活性化合物外，本发明的组合物可以包含附加的化妆品活性成分。
作为化妆品活性成分的实例，可以提及保湿剂例如蛋白质水解产物和PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油；植物提取物(例如番木瓜(carica papaya)果提取物、水解梨果仙人掌(opuntia ficus-indica)花提取物)；维生素，例如维生素A(视黄醇)、维生素E(生育酚)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)和所述维生素的衍生物(特别是酯)、及其混合物；抗衰老活性成分(例如腺苷)；抗氧化剂(例如水杨酸、生育酚)；抗痤疮成分(例如羟乙基哌嗪乙烷磺酸)；尿素；咖啡因；酵母提取物；单糖(例如鼠李糖)；紧致剂；作用于微循环的药剂；及其混合物。
基于根据本发明的组合物的最终用途，本领域技术人员容易调节附加的化妆品活性成分的量。
附加的辅剂或添加剂
本发明的组合物可包含还可含有常规的化妆品辅剂或添加剂，例如香料、螯合剂(例如植酸)、防腐剂(例如水杨酸)和杀菌剂、增稠剂(例如黄原胶)、助水溶物(例如乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸)、pH调节剂(例如三乙醇胺、柠檬酸和氢氧化钠)、及其混合物。
本领域技术人员可以选择附加的辅剂或添加剂的量，以便不会不利地影响根据本发明的组合物的最终用途。
根据特别优选的实施方案，本发明提供了用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)0.6重量％至10重量％的至少一种选自C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷、C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷、及其混合物的化妆品活性化合物；
(ii)0.08重量％至0.5重量％的至少一种选自牛磺酸盐的阴离子表面活性剂；
(iii)0.25重量％至2重量％的至少一种选自聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-5油酸酯、聚甘油-5硬脂酸酯、聚甘油-10癸酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯、及其混合物的非离子表面活性剂；和
(iv)0.5重量％至2重量％的至少一种选自具有1-50个环氧乙烷单元和1-50个环氧丙烷单元的乙氧基化/丙氧基化C8-C24醇的非离子表面活性剂。
盖仑剂型和方法
本发明的组合物呈水包油乳液形式。优选地，本发明的组合物为微乳液。
可按两种方式(即，广义和狭义)来定义“微乳液”。也就是说，存在-种情况(“狭义的微乳液”)，其中微乳液是指热力学稳定的各向同性单一液相，其含有具有油性组分、水性组分和表面活性剂三种成分的三元体系，以及存在另一种情况(“广义的微乳液”)，其中在热力学不稳定的典型乳液体系之中，微乳液另外包括由于其较小的粒度而呈现透明或半透明外观的那些此类乳液(Satoshi Tomomasa等人，Oil Chemistry，第37卷，第11期(1988)，第48-53页)。如本文中使用的“微乳液”是指“广义的微乳液”。
本发明的组合物可用于护理角蛋白材料。
根据第二方面，本发明提供了用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括向角蛋白材料施加根据本发明的第一方面的组合物。
特别地，角蛋白材料是皮肤。
以下实施例用于例示本发明，但并非限制性的。
实施例
使用的主要原材料、商品名及其供应商列在表1中。
表1
/>
发明例1和比较例1-4
基于表2中给出的量制备发明例(IE)1和比较例(CE)1-4的组合物。所述量以活性成分相对于组合物总重量的重量％给出。
表2
发明例(IE)1的组合物代表根据本发明的组合物。
比较例1-4的组合物不包含任何式(I)的化合物。
制备过程：
以发明配方1的组合物为例，如下制备上文列出的组合物：
1)将水和水相的所有原料加入烧杯中并加热至75℃，同时混合以确保所有原料溶解；
2)加入油相的原料并混合直到混合物变得均匀；
3)逐一加入剩余的原料并混合直到获得均匀的组合物。
评价
通过在每种组合物制备后立即(0天)、每24小时从-20℃至20℃下静置1天后、和每24小时从-20℃至20℃下静置10天后观察每种组合物的外观来评价上文制备的每种组合物的稳定性。
如果受试的组合物在每24小时从-20℃至20℃下静置1天或10天后变得浑浊或不透明，则该组合物未通过稳定性测试。如果受试的组合物在每24小时从-20℃至20℃下静置10天后保持透明，则该组合物通过稳定性测试。
表3中列出了发明例1和比较例1-4的每种组合物的外观和稳定性的结果。
表3
NA：未观察到。
可以看出，发明例1的组合物在每24小时从-20℃至20℃下静置10天后可以保持透明，而比较例1-2的组合物在静置1天后观察时是不透明的，并且比较例3-4的组合物在静置10天后观察时是不透明的。

Claims (13)

1.一种用于护理角蛋白材料的呈水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种化妆品活性化合物，其选自式(I)的C-糖苷
其中：
-R代表饱和的C1至C10、特别是C1至C4烷基，其可任选被至少一个选自OH、COOH或COOR"2的基团取代，其中R"2是饱和的C1-C4烷基，
-S代表包含至多20个糖单元、特别是至多6个糖单元的单糖或多糖，其呈吡喃糖和/或呋喃糖形式并且为L和/或D系列，所述单糖或多糖可能被必定游离的羟基取代，并任选被一个或更多个任选受保护的胺官能团取代，并且
-X代表选自-CO-、-CH(OH)-、-CH(NH2)-、-CH(NHCH2CH2CH2OH)-、-CH(NHPh)-和-CH(CH3)-基团的基团，且特别是-CO-、-CH(OH)-或-CH(NH2)-基团，且更特别为-CH(OH)-基团，
S-CH2-X键代表C-端基异构性质的键，其可以为α或β，
以及它们的生理上可接受的盐、它们的溶剂合物，例如水合物、以及它们的光学异构体和几何异构体；
(ii)至少一种阴离子表面活性剂；
(iii)至少一种选自烷氧基化醇的非离子表面活性剂；和
(iv)至少一种选自聚甘油的脂肪酸酯的非离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述化妆品活性化合物选自
-C-β-D-吡喃木糖苷-正丙-2-酮，
-C-α-D-吡喃木糖苷-正丙-2-酮，
-C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，
-C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-α-D-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-β-L-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-α-L-吡喃岩藻糖苷)丙-2-酮，
-1-(C-β-D-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-L-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-L-吡喃岩藻糖苷)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃葡萄糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃葡萄糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-吡喃半乳糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-α-D-吡喃半乳糖基)-2-羟基丙烷，
-1-(C-β-D-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-1-(C-α-D-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-1-(C-β-L-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-1-(C-α-L-呋喃岩藻糖基)丙-2-酮，
-C-β-D-吡喃麦芽糖苷-正丙-2-酮，
-C-α-D-吡喃麦芽糖苷-正丙-2-酮，
-C-β-D-吡喃麦芽糖苷-2-羟基丙烷，
-C-α-D-吡喃麦芽糖苷-2-羟基丙烷，
它们的异构体和它们的混合物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述化妆品活性化合物相对于所述组合物的总重量以0.5重量％至15重量％、优选0.6重量％至13重量％、优选0.6重量％至10重量％范围内的量存在。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自牛磺酸盐，优选选自棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐、N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠、棕榈酰基甲基牛磺酸钠、甲基硬脂酰基牛磺酸钠、及其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述阴离子表面活性剂相对于所述组合物的总重量以0.05重量％至2重量％、优选0.08重量％至1重量％、更优选0.08重量％至0.5重量％范围内的量存在。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述聚甘油的脂肪酸酯选自式(II)的化合物：
其中：
R代表直链或支链的C5-C30烷基或烯基；
n是5至30范围内的整数；
优选地，在式(II)中，
R代表直链或支链的C7-C17烷基或烯基，
n是5至16范围内的整数。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述聚甘油的脂肪酸酯选自聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-5油酸酯、聚甘油-5硬脂酸酯、聚甘油-10癸酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯、或其混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述选自聚甘油的脂肪酸酯的非离子表面活性剂相对于所述组合物的总重量以0.1重量％至5重量％、优选0.2重量％至3重量％、更优选0.25重量％至2重量％范围内的量存在。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中所述烷氧基化脂肪醇选自由脂肪醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应形成的醚。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述烷氧基化脂肪醇是乙氧基化/丙氧基化C8-C30醇、优选乙氧基化/丙氧基化C8-C24醇、更优选具有1-50个环氧乙烷单元和1-50个环氧丙烷单元的乙氧基化/丙氧基化C8-C24醇。
11.根据权利要求1-10中任一项的组合物，其中所述选自烷氧基化脂肪醇的非离子表面活性剂相对于所述组合物的总重量以0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至2重量％范围内的量存在。
12.根据权利要求1的组合物，相对于所述组合物的总重量，其包含：
(i)0.6重量％至3.5重量％的至少一种选自C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷、C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷、及其混合物的化妆品活性化合物；
(ii)0.08重量％至0.5重量％的至少一种选自牛磺酸盐的阴离子表面活性剂；
(iii)0.25重量％至2重量％的至少一种选自聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-5油酸酯、聚甘油-5硬脂酸酯、聚甘油-10癸酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯、及其混合物的非离子表面活性剂；和
(iv)0.5重量％至2重量％的至少一种选自具有1-50个环氧乙烷单元和1-50个环氧丙烷单元的乙氧基化/丙氧基化C8-C24醇的非离子表面活性剂。
13.一种用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括向所述角蛋白材料施加根据权利要求1至12中任一项所述的组合物。
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