CN117751034A - 多层膜、包装材料以及包装体 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及一种多层膜，其依次具备：作为热封层的第一层，其含有丙烯均聚物(A)70～10质量％和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)30～90质量％；以及第二层，其含有丙烯‑乙烯嵌段共聚物(C)和乙烯‑丙烯共聚物弹性体(D)。

Description

多层膜、包装材料以及包装体
技术领域
本发明涉及多层膜、包装材料以及包装体。详细地说，本发明涉及下述的聚丙烯系多层密封剂膜、以及使用所述聚丙烯系多层密封剂膜获得的包装材料及包装袋，所述聚丙烯系多层密封剂膜的耐热性、耐寒冲击性以及低温密封性优异，还可作为包装袋用密封剂膜优选地在沸水处理或蒸煮处理等严酷处理中使用，另外还可优选地在由聚丙烯系的同一原材料构成的包装材料中使用。
背景技术
聚丙烯系膜的刚性以及耐热性优异且廉价，因此有时会作为食品包装等各种包装用材料中的密封剂膜使用。
专利文献1中提出了一种聚丙烯系复合膜，其特征在于，其为由3层构成的聚丙烯系复合膜，其中，中间层由丙烯-乙烯嵌段共聚物形成，两表面层由丙烯系无规共聚物形成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-132186号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
对于聚丙烯系多层膜，以往例如要求可耐受在120～135℃的高温下进行加压处理以进行杀菌以及灭菌的蒸煮处理等的耐热性、和即便在低温保管时也不会破袋的耐寒冲击性。而且近年来，随着包装材料的多样化，基材膜开始使用各种材质的基材膜，对聚丙烯系多层密封剂膜开始要求低温密封性。但是，现有的聚丙烯系多层密封剂膜中，难以平衡性良好地兼顾优异的耐热性与耐寒冲击性、低温密封性，此为现状。
本发明鉴于上述事实而完成，其目的在于提供能够以高水平、平衡性良好地达成优异的耐热性、耐寒冲击性以及低温密封性的聚丙烯系多层膜。本发明的目的还在于提供使用所述多层膜获得的包装材料以及包装体。
用于解决技术问题的手段
为了解决上述技术问题进行了深入研究，结果发明人们发现，在热封层中以规定量混合含有丙烯均聚物(A)和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)、并将其与包含丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)及乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)的层进行层叠是重要的，从而完成了本发明。
本发明一个方面的多层膜依次具备：作为热封层的第一层，其含有丙烯均聚物(A)70～10质量％和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)30～90质量％；以及第二层，其含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)。
上述多层膜中，第一层以特定的量比含有丙烯均聚物(A)和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)，第二层含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)。由此，可以在维持耐热性的同时，表现优异的耐寒冲击性和低温密封性。这种复合的效果在中间层中使用丙烯-乙烯嵌段共聚物、外层中使用丙烯系无规共聚物时(例如上述专利文献1)是无法获得的，特别是在蒸煮处理用途中优选的效果。
一个方式中，第二层可以含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)90～50质量％和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)10～50质量％。由此，即便在低温保管时也易于获得更为优异的耐冲击性。
一个方式中，第一层的厚度以多层膜的厚度为基准计可以为8～30％。由此，可以在维持耐寒冲击性的同时，易于获得低温密封性。
一个方式中，多层膜可以是依次具备上述第一层、第二层、以及第三层的多层膜，所述第三层含有丙烯均聚物(A)和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)。由此，易于抑制多层膜的变形或翘曲。
一个方式中，第一层以及第三层的总厚度以多层膜的厚度为基准计可以为16～42％。由此，可以在维持耐寒冲击性的同时，易于获得低温密封性。
一个方式中，第二层的厚度可以为20μm以上。由此，易于维持膜的耐寒冲击性。
本发明一个方面的包装材料具备上述多层膜和基材。
一个方式中，基材可以是双轴拉伸聚丙烯膜。
本发明一个方面的包装体是由上述包装材料制袋而成的。
发明效果
根据本发明，可以提供能够以高水平且平衡性良好地达成优异耐热性、耐寒冲击性以及低温密封性的聚丙烯系多层膜。即，根据本发明，可以提供可耐受在120～135℃的高温下进行加压处理以进行杀菌以及灭菌的蒸煮处理等的耐热性、即便在低温保管时也不会破袋的耐寒冲击性、以及低温密封性优异的聚丙烯系多层膜。另外，根据本发明，可以提供使用所述多层膜获得的包装材料以及包装体。
附图说明
图1为本发明一个实施方式的多层膜的截面图。
图2为本发明另一个实施方式的多层膜的截面图。
图3为本发明一个实施方式的包装材料的截面图。
图4为本发明另一个实施方式的包装材料的截面图。
具体实施方式
＜多层膜＞
图1为本发明一个实施方式的多层膜的截面图。多层膜10依次具备第一层1和第二层2。图2为本发明另一个实施方式的多层膜的截面图。多层膜11依次具备第一层1、第二层2、以及第三层3。多层膜可作为聚丙烯系未拉伸密封剂膜使用。
[第一层]
第一层含有丙烯均聚物(A)和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)。通过并用熔点高的丙烯均聚物(A)与熔点较其适度低的丙烯系树脂(B)，可以兼顾优异的耐热性及热封性。第一层为热封层(密封层)，多层膜进一步具备第三层时，第一层可以称为外层(第一外层)。
(丙烯均聚物(A))
丙烯均聚物(A)例如可以利用使用齐格勒-纳塔型催化剂、金属茂催化剂、或半金属茂催化剂将丙烯均聚的方法来获得。通过第一层含有丙烯均聚物(A)，可以对第一层赋予优异的耐热性。丙烯均聚物(A)的熔点高于丙烯系树脂(B)的熔点。
作为丙烯均聚物(A)，可以使用进行示差扫描热量测定(JIS K 7121)时的熔解开始温度为150℃以上、熔点为155℃以上者。熔解开始温度以及熔点均为此范围内者具有优异的耐热性，例如进行高温下的蒸煮处理后，在包装袋的内表面也难以发生熔融粘合。
作为丙烯均聚物(A)，可以使用熔体流动速率(MFR：ISO 1133)(温度为230℃、载荷为2.16kg)为2.0～7.0g/10分钟的范围者。通过熔体流动速率为下限值以上，成形加工时的挤出机负荷减小、加工速度不易降低、易于维持优异的生产率。另外，通过熔体流动速率为上限值以下，第一层易于具有优异的耐冲击性。
(丙烯系树脂(B))
作为丙烯系树脂(B)，可以使用进行示差扫描热量测定(JIS K 7121)时的熔点为132～150℃的范围者。通过使用熔点为此范围内者，可以平衡性良好地兼顾优异的耐热性和优异的低温密封性。由此观点出发，所述熔点也可以是135～145℃。此外，第一层形成后的丙烯系树脂(B)的熔点可如下测定：利用使用例如石墨碳作为吸附材料的高温LC法将第一层分离后测定各个熔点，从而进行测定。
丙烯系树脂(B)的乙烯含量可以为6质量％以下。通过乙烯含量为上限值以下，在维持低温密封性时，耐热性也不会过度降低，在蒸煮处理后可以抑制包装袋内表面的熔融粘合。由此观点出发，所述乙烯含量还可以为5.5质量％以下、还可以为4.5质量％以下。乙烯含量的下限并无特别限定，从低温密封性的观点出发，可以为3质量％。
丙烯系树脂(B)的乙烯含量可以根据社团法人日本分析学会高分子分析恳谈会编集高分子分析手册(2013年5月10日，第3次印刷)(社団法人日本分析学会高分子分析懇談会編集高分子分析ハンドブック(2013年5月10日，第3刷))的412～413页记载的乙烯含量的定量方法(IR法)进行测定。
作为丙烯系树脂(B)，例如可举出丙烯-乙烯无规共聚物。丙烯-乙烯无规共聚物的制造方法并无特别限制，例如可以通过使用齐格勒-纳塔型催化剂、金属茂催化剂或半金属茂催化剂、在由丙烯形成的主单体中共聚作为共聚单体的乙烯来获得。通过使用丙烯-乙烯无规共聚物，可以获得具有更优异透明性的多层膜。
第一层含有丙烯均聚物(A)70～10质量％和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)30～90质量％。通过丙烯均聚物(A)的含量为10质量％以上，可以维持优异的耐热性。由此观点出发，所述含量还可以为15质量％以上、还可以为20质量％以上。通过丙烯均聚物(A)的含量为70质量％以下，即熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)的含量至少为30质量％以上，可以表现优异的低温密封性。由此观点出发，丙烯均聚物(A)的含量还可以为65质量％以下、还可以为60质量％以下。由以上的观点出发，熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)的含量还可以为35～85质量％、还可以为40～80质量％。
[第二层]
第二层含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)。多层膜进一步具备第三层时，第二层可以称为中间层。
(丙烯-乙烯嵌段共聚物(C))
丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)是可以通过在第一工序中制造丙烯聚合物(C1)、接着在第二工序中利用气相聚合制造乙烯-丙烯共聚物(C2)而获得的共聚物。丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)并非是键合了丙烯聚合物末端与乙烯-丙烯共聚物末端的嵌段共聚物，而是一种掺混系的共聚物。通过第二层含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)，易于获得优异的耐寒冲击性。
作为丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)，可以使用熔体流动速率(MFR：ISO 1133)(温度为230℃、载荷为2.16kg)为0.5～2.5g/10分钟的范围者。通过熔体流动速率为下限值以上，成形加工时的挤出机负荷减小、加工速度不易降低、易于维持优异的生产率。通过熔体流动速率为上限值以下，第二层易于获得优异的耐寒冲击性。
丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)可以含有上述丙烯聚合物(C1)90～60质量％和乙烯-丙烯共聚物(C2)10～40质量％。通过各成分为该范围，易于获得优异的耐寒冲击性。由此观点出发，丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)还可以含有丙烯聚合物(C1)87.5～65质量％和乙烯-丙烯共聚物(C2)12.5～35质量％，还可以含有丙烯聚合物(C1)85～70质量％和乙烯-丙烯共聚物(C2)15～30质量％。
丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)中包含的乙烯-丙烯共聚物(C2)的乙烯含量并无特别限制，可以为20～40质量％的范围。通过乙烯含量为上限值以下，可以抑制产物的粘性，制造时不易发生因产物的发粘所导致的污染，易维持优异的生产率。通过乙烯含量为下限值以上，易于获得优异的耐寒冲击性。
(乙烯-丙烯共聚物弹性体(D))
乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)例如可以利用在己烷、庚烷、灯油等惰性烃或丙烯等液化α-烯烃溶媒的存在下进行的淤浆聚合法、无溶媒下的气相聚合法等来获得。具体地说，乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)使用公知的多段聚合法来获得。即是可以通过在第一段的反应器中将丙烯和/或丙烯-α-烯烃聚合物聚合后、在第二段的反应器中利用丙烯与α-烯烃的共聚而获得的含聚合型高橡胶的聚丙烯系树脂。通过第二层含有乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)，易于获得更为优异的耐寒冲击性。
作为乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)，可以使用熔体流动速率(MFR：ISO 1133)(温度为230℃、载荷为2.16kg)为0.5～3.5g/10分钟的范围者。通过熔体流动速率为下限值以上，成形加工时的挤出机负荷减小、加工速度不易降低、易于维持优异的生产率。通过熔体流动速率为上限值以下，丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)与乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)的相容性变得良好，透明性或耐冲击性不易降低。
作为乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)，可以使用丙烯含量与乙烯含量的质量比(丙烯含量/乙烯含量)为1.5～4的范围者。通过为上述范围，易于获得优异的耐寒冲击性。
第二层可以含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)90～50质量％和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)10～50质量％。通过丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)的含量为50质量％以上，易于维持优异的耐热性。由此观点出发，所述含量还可以为60质量％以上、还可以为70质量％以上。通过丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)的含量为90质量％以下、即乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)的含量至少为10质量％以上，可以表现优异的耐寒冲击性。由此观点出发，丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)的含量还可以为87.5质量％以下、还可以为85质量％以下。由以上的观点出发，乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)的含量还可以为12.5～40质量％、还可以为15～30质量％。
[第三层]
第三层含有在第一层中叙述过的丙烯均聚物(A)和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)。通过设置第三层，易于抑制多层膜的变形或卷曲。第三层可以称为外层(第二外层)。
第三层中的丙烯均聚物(A)与熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)的配合比例并无特别限制，从抑制膜成形后的膜卷曲的观点出发，优选是与第一层相同的配合比例。
[层的厚度]
多层膜的厚度例如只要是可作为包装材料用的膜进行使用的范围，则无特别限制，但在膜过厚时，成为成本缺点。因此，多层膜的厚度可以为100μm以下，还可以为50～70μm。
第一层的厚度以多层膜的厚度为基准计可以为8～30％。通过第一层的厚度比例为下限值以上，易于获得优异的低温密封性，通过为上限值以下，可以抑制膜的热封强度的降低，易于获得实用性。由此观点出发，第一层厚度的比例还可以为10～25％、还可以为10～15％。
第二层的厚度可以为20μm以上。由此，可维持膜的耐寒冲击性，即便是低温保管时也难以破袋。由此观点出发，第二层的厚度还可以为25μm以上、还可以为30μm以上。第二层的厚度的上限值并无特别限定，由于会成为成本缺点，因此可以为50μm。
设置第三层时的第一层与第三层的总厚度以多层膜的厚度为基准计可以为16～42％。通过总厚度的比例为下限值以上，易于获得优异的低温密封性，通过为上限值以下，可以抑制膜的热封强度的降低，易于获得实用性。由此观点出发，第一层与第三层的总厚度的比例还可以为20～35％、还可以为20～30％。
＜多层膜的制造方法＞
制造多层膜的方法并无特别限制，可以使用公知的方法。例如作为热成形加工的方法，可举出使用单轴螺杆挤出机、双轴螺杆挤出机、多轴螺杆挤出机等一般混合机的熔融混炼方法；将各成分溶解或分散混合后将溶剂除去处理的方法等。考虑到操作性时，可以使用单轴螺杆挤出机或双轴螺杆挤出机。使用单轴挤出机，作为螺杆可以举出全螺纹螺杆、具有混合元件的螺杆、分离型螺杆、凹槽螺杆等，可以没有特别限制地使用它们。作为双轴混炼装置，可以使用同方向旋转双轴螺杆挤出机、不同方向旋转双轴螺杆挤出机等，另外作为螺杆形状还可以没有特别限定地使用全螺纹螺杆、捏合盘型等。
上述方法中，可以使用在利用单轴挤出机或双轴挤出机等将多层膜熔融后介由供料块或多岐管利用T模头进行制膜的方法。
所得的多层膜还可根据需要实施适当提高后工序适合性的表面改性处理。例如为了提高单体膜使用时的印刷适合性或者层叠使用时的层压适合性，还可以对印刷面或与基材接触的面进行表面改性处理。作为表面改性处理，可举出利用电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理等使膜表面氧化来产生官能团的处理；通过利用涂布形成易粘接层的湿式工艺进行的改性处理。
＜包装材料＞
多层膜可以作为单体膜使用，也可以与基材层叠后使用，作为该包装材料的使用方法并无特别限制。
将多层膜与基材层叠后使用时，包装材料可以具备上述多层膜和基材。这种包装材料具体地说可以通过在上述多层膜上层叠至少1层的双轴拉伸聚酰胺膜(ONy)、双轴拉伸聚酯膜(PET)、双轴拉伸聚丙烯膜(OPP)、印刷纸、金属箔(AL箔)、透明蒸镀膜等基材来形成层叠体而获得。可以将作为基材使用双轴拉伸聚丙烯膜(OPP)获得的包装材料称作同一原材料包装材料。图3为本发明一个实施方式的包装材料的截面图。该图所示的包装材料100依次具备多层膜10、粘接层4、透明蒸镀膜5、粘接层6、以及基材膜7。图4为本发明另一个实施方式的包装材料的截面图。该图所示的包装材料101依次具备多层膜11、粘接层4、透明蒸镀膜5、粘接层6、以及基材膜7。此时，包装材料100以及101按照多层膜10以及11侧处于内容物侧的方式进行使用。层叠体的制造方法可以优选采用使用粘接剂粘贴在构成层叠体的膜上的通常的干式层压法，还可以根据需要采用将多层膜直接挤出层压在基材上的方法。
层叠体的层叠结构可以根据包装体的要求特性、例如满足所包装食品的品质保持期间的阻隔性、可对应内容物重量的尺寸-耐冲击性、内容物的可视性等适当调整。
＜包装体＞
包装体可以由上述包装材料制袋而成，关于其制袋样式并无特别限制。例如，上述包装材料(层叠体)可以用于以多层膜作为密封材料的平口袋、三边密封袋、合掌袋、风琴袋、自立袋、吸嘴袋、带嘴的袋子等。
＜本实施方式的概要＞
[发明1]
一种多层膜，其依次具备：
作为热封层的第一层，其含有丙烯均聚物(A)70～10质量％和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)30～90质量％；以及
第二层，其含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)。
[发明2]
根据发明1所述的多层膜，其中，所述第二层含有所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)90～50质量％和所述乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)10～50质量％。
[发明3]
根据发明1或2所述的多层膜，其中，所述第一层的厚度以所述多层膜的厚度为基准计为8～30％。
[发明4]
根据发明1所述的多层膜，其依次具备：
所述第一层；
所述第二层；以及
第三层，其含有丙烯均聚物(A)和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)。
[发明5]
根据发明4所述的多层膜，其中，所述第一层以及所述第三层的总厚度以所述多层膜的厚度为基准计为16～42％。
[发明6]
根据发明1～5中任一项所述的多层膜，其中，所述第二层的厚度为20μm以上。
[发明7]
一种包装材料，其具备发明1～6中任一项所述的多层膜和基材。
[发明8]
根据发明7所述的包装材料，其中，所述基材为双轴拉伸聚丙烯膜。
[发明9]
一种包装体，其由发明7或8所述的包装材料制袋而成。
实施例
以下使用实施例详细地说明本发明，但本发明并不仅限于以下的实施例。
＜层叠膜的制作＞
(实施例1)
准备以下所示的丙烯均聚物(A)、丙烯系树脂(B)、丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)、乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)。
(丙烯均聚物(A))
进行示差扫描热量测定(JIS K 7121)时的熔解开始温度为153℃、熔点(熔解峰温度)为159℃、且熔体流动速率(MFR：ISO 1133)(温度为230℃、载荷为2.16kg)为3.0g/10分钟的丙烯均聚物。
(丙烯系树脂(B))
进行示差扫描热量测定(JIS K 7121)时的熔点为147℃、乙烯含量为3.4质量％的丙烯-乙烯无规共聚物。
乙烯含量的测定根据社团法人日本分析学会高分子分析恳谈会编集高分子分析小册子(2013年5月10日，第3次印刷)(社団法人日本分析学会高分子分析懇談会編集高分子分析ハンドブック(2013年5月10日，第3刷))的412～413页记载的乙烯含量的定量方法(IR法)进行。
(丙烯-乙烯嵌段共聚物(C))
熔体流动速率(MFR：ISO 1133)(温度为230℃、载荷为2.16kg)为1.8g/10分钟、含有丙烯聚合物81.5质量％和乙烯-丙烯共聚物18.5质量％、且乙烯-丙烯共聚物所含的乙烯含量为36.2重量％的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
(乙烯-丙烯共聚物弹性体(D))
熔体流动速率(MFR：ISO 1133)(温度为230℃、载荷为2.16kg)为0.6g/10分钟且丙烯含量与乙烯含量的质量比(丙烯含量/乙烯含量)为2.7的乙烯-丙烯共聚物弹性体。
第一层形成用中，准备以料粒状态混合有丙烯均聚物(A)50质量％和丙烯系树脂(B)50质量％的树脂混合体。
第二层形成用中，准备以料粒状态混合有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)83质量％和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)17质量％的树脂混合体。
将各树脂混合体供给到调温至250℃的挤出机中，以熔融状态进行混炼，使用带有供料块的T模头挤出机按照第一层的厚度达到15μm、第二层的厚度达到45μm的方式进行层叠，制作实施例1的膜。
(实施例2)
除了将丙烯均聚物(A)与丙烯系树脂(B)的混合比例如表1所示那样地进行变更以外，与实施例1同样地制作实施例2的膜。
(实施例3)
除了将丙烯均聚物(A)与丙烯系树脂(B)的混合比例如表1所示那样地进行变更以外，与实施例1同样地制作实施例3的膜。
(实施例4)
除了代替丙烯系树脂(B)使用以下的丙烯系树脂(B′)以外，与实施例1同样地制作实施例4的膜。
(丙烯系树脂(B′))
进行示差扫描热量测定(JIS K 7121)时的熔点为133℃、乙烯含量为5.8质量％的丙烯-乙烯无规共聚物。
(实施例5)
除了将丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)与乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)的混合比例如表1所示那样地进行变更以外，与实施例1同样地制作实施例5的膜。
(实施例6)
在第一层以及第三层形成用中，准备以料粒状态混合有丙烯均聚物(A)50质量％和丙烯系树脂(B)50质量％的树脂混合体。
在第二层形成用中，准备以料粒状态混合有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)83质量％和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)17质量％的树脂混合体。
将各树脂混合体供给到调温至250℃的挤出机中，以熔融状态进行混炼，使用带有供料块的T模头挤出机按照第一层和第三层的厚度分别达到10μm、第二层的厚度达到40μm的方式进行层叠，制作实施例6的膜。
(实施例7)
除了将丙烯均聚物(A)与丙烯系树脂(B)的混合比例如表1所示那样地进行变更以外，与实施例6同样地制作实施例7的膜。
(实施例8)
除了将丙烯均聚物(A)与丙烯系树脂(B)的混合比例如表1所示那样地进行变更以外，与实施例6同样地制作实施例8的膜。
(实施例9)
除了将丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)与乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)的混合比例如表1所示那样地进行变更以外，与实施例6同样地制作实施例9的膜。
(比较例1)
除了仅使用丙烯均聚物(A)形成第一层以外，与实施例1同样地制作比较例1的膜。
(比较例2)
除了将丙烯均聚物(A)与丙烯系树脂(B)的混合比例如表2所示那样地进行变更以外，与实施例1同样地制作比较例2的膜。
(比较例3)
除了仅使用丙烯系树脂(B)形成第一层以外，与实施例1同样地制作比较例3的膜。
(比较例4)
除了代替丙烯系树脂(B)使用以下的丙烯系树脂(B″)、并将丙烯均聚物(A)与丙烯系树脂(B″)的混合比例如表2所示那样地进行变更以外，与实施例1同样地制作比较例4的膜。
(丙烯系树脂(B″))
进行示差扫描热量测定(JIS K 7121)时的熔点为131℃、乙烯含量为23.7质量％的丙烯-乙烯无规共聚物。
(比较例5)
除了代替丙烯系树脂(B)使用以下的弹性体树脂、并将丙烯均聚物(A)与弹性体树脂的混合比例如表2所示那样地进行变更以外，与实施例1同样地制作比较例5的膜。
(弹性体树脂)
是使用金属茂催化剂、以乙烯作为主单体、共聚单体中使用丁烯-1而得到的烯烃系弹性体，且是熔体流动速率(MFR：ISO 1133)(温度190℃、载荷为2.16kg)为3.6g/10分钟的弹性体树脂。
(比较例6)
除了仅使用丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)形成第二层以外，与实施例1同样地制作比较例6的膜。
＜各种评价＞
对各例中获得的膜进行以下的评价。将结果示于表1以及表2中。
[耐寒冲击性评价]
使用株式会社东洋精机制的膜冲击试验机，在温度为-5℃、冲击能量为1.5J、冲击头尺寸为1/2英寸的条件下测定各例中获得的膜的低温保管时的冲击强度。
[低温密封性评价]
使用氨基甲酸酯系粘接剂、利用通常的干式层压法粘贴厚度为12μm的双轴拉伸聚酯膜(PET)、厚度为9μm的AL箔、厚度为15μm的双轴拉伸聚酰胺膜(ONy)、以及各例中获得的膜(聚丙烯系膜)，制作以下构成的层叠体。膜具有第一层时，按照第一层处于外层侧的方式与ONy粘接。
层叠体构成：PET/粘接剂/AL箔/粘接剂/ONy/粘接剂/聚丙烯系膜
使用Tester产业株式会社制热封机，在密封压力为0.2MPa、密封时间为1秒钟、密封宽度为5mm的条件下，在密封温度为140℃～160℃之间每5℃地将该层叠体的聚丙烯系膜彼此热封。各温度下的热封后，将密封部分剪切成15mm宽×80mm，使用岛津制作所株式会社制的拉伸试验机在拉伸速度300mm/min的条件下测定热封强度。热封强度达到40N/15mm以上的温度越低，则判断为低温密封性越良好。
[耐热性评价]
使用各例中获得的膜制作130mm× 180mm的袋，不放入内容物直接将袋的内表面彼此密合，在135℃下进行40分钟的蒸煮处理。之后，剪切3边的密封部，利用手进行膜的剥离，实施蒸煮后的熔融粘合评价。将膜剥离容易的情况评价为A、感到发粘的情况评价为B、在剥离时膜发生变形的情况评价为C。
表1
表2
产业上的可利用性
本发明的聚丙烯系多层膜以高水平达成了耐热性以及耐寒冲击性、低温密封性，可以优选地在蒸煮包装材料用的密封剂膜中使用。
符号说明
10多层膜、11多层膜、100包装材料、101包装材料、1第一层、2第二层、3第三层、4粘接层、5透明蒸镀膜、6粘接层、7基材膜。

Claims (9)

1.一种多层膜，其依次具备：
作为热封层的第一层，其含有丙烯均聚物(A)70～10质量％和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)30～90质量％；以及
第二层，其含有丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)和乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中，所述第二层含有所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(C)90～50质量％和所述乙烯-丙烯共聚物弹性体(D)10～50质量％。
3.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述第一层的厚度以所述多层膜的厚度为基准计为8～30％。
4.根据权利要求1所述的多层膜，其依次具备：
所述第一层；
所述第二层；以及
第三层，其含有丙烯均聚物(A)和熔点为132～150℃的丙烯系树脂(B)。
5.根据权利要求4所述的多层膜，其中，所述第一层以及所述第三层的总厚度以所述多层膜的厚度为基准计为16～42％。
6.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述第二层的厚度为20μm以上。
7.一种包装材料，其具备权利要求1或2所述的多层膜和基材。
8.根据权利要求7所述的包装材料，其中，所述基材为双轴拉伸聚丙烯膜。
9.一种包装体，其由权利要求7所述的包装材料制袋而成。
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