CN1176960A

CN1176960A - 新型酯化合物和含该化合物的杀虫组合物及其合成用的中间体

Info

Publication number: CN1176960A
Application number: CN97118519A
Authority: CN
Inventors: 岩崎智则; 对马和礼; 菅野雅代
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1997-09-12
Publication date: 1998-03-25
Also published as: MX9706923A; AU3606097A; EP0829467A1; HUP9701538A2; AR009767A1; ZA978186B; US5925676A; HUP9701538A3; BR9704684A; HU9701538D0; KR19980024637A; TR199700946A2; CZ285697A3; CA2214178A1

Abstract

由右通式表示的化合物,式中,R₁和R₂可以是相同的或不同的,各为C₁－C₆烷基,或其它特种基团,这些基团可以由一个或多个卤素原子任选取代;R₃表示拟除虫菊酯酸残基(拟除虫菊酯酸脱羧基得到的基团),以及含此种酯化合物作为活性成分的农药组合物。

Description

新型酯化合物和含该化合物的杀虫组合物及其合成用的中间体

本发明涉及新型酯化合物，含所说酯化合物作为活性成分的农药组合物，用所说酯化合物防治节肢动物害虫的方法，以及合成所说酯化合物的中间体。

本发明的新型杀虫化合物是通式I

的酯化合物，其中，R₁和R₂相同或相互不同，各为氢原子、卤素原子(如氟、氯、溴等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基(如甲基，乙基，丙基，三氟甲基，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基(如烯丙基，1-甲基-2-丙烯基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基(如炔丙基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烷基(如环丙基，环戊基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烯基(如2-环戊烯-1-基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₃-C₆环烷基)甲基(如环戊基甲基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的苄基(如苄基，4-氯代苄基，4-氟代苯基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的苯基(如苯基，4-氯代苯基，4-氟代苯基等)，或由一个或多个卤素原子任选取代的(C₁-C₆烷氧基)甲基(如甲氧基甲基，乙氧基甲基等)；R₃代表拟除虫菊酯酸残基(由拟除虫菊酯酸去掉羧基得到的基团)。

本发明还提供了通式(II)的醇化合物，此化合物可用作制造某些上述酯化合物时的中间体：

式中，R₁₁表示氢原子或由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基(如甲基，乙基，丙基，三氟甲基，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基等)；当R₁₁为氢原子时，R₂₁表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基(如烯丙基，1-甲基-2-丙烯基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基(如炔丙基等)，当R₁₁为由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基时，R₂₁表示卤素原子(如氟、氯、溴等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基(如甲基，乙基，丙基，三氟甲基，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基(如烯丙基，1-甲基-2-丙烯基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基(如炔丙基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烷基(如环丙基，环戊基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烯基，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₃-C₆环烷基)甲基(如环戊基甲基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的苄基(如苄基，4-氯代苄基，4-氟代苄基等)，或由一个或多个卤素原子任选取代的(C₁-C₆烷氧基)甲基(如甲氧基甲基，乙氧基甲基等)。

在本发明的酯化合物中提到并由R₃表示的拟除虫菊酯酸残基，只要是在酯型拟除虫菊酯化合物中的羧酸残基，而无特别限制，可以是，例如，由下面通式表示的基团：

式中，Z₁表示氢原子或甲基，Z₂表示氢原子，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基(如甲基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷氧基(如乙氧基，丙氧基，丁氧基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₁-C₆烷氧基)甲基(如乙氧基甲基，2，2，2-三氟乙氧基甲基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₄链烯基氧基团(如烯丙基氧等)，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₂-C₄链烯基氧)甲基(如烯丙基氧甲基等)，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₃-C₄链炔基氧)甲基(如炔丙基氧甲基等)，下面通式的基团：

式中，Z₃表示氢原子或卤素原子，T₁和T₂是相同的或相互不同的，各表示氢原子，卤素原子，氰基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₃烷基(如三氟甲基等)，或由一个或多个卤素原子任选取代的苯基或T₁和T₂一起表示(CH₂)_n基团，其中n是2-5中一个整数(即亚乙基，三亚甲基，四亚甲基，五亚甲基)，下面通式的基团：

式中，B表示氧原子或硫原子，或下面通式的基团：

式中，D表示氢原子或卤素原子(如氟等)，G表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基(如1-三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，异丙基等)，C₃-C₆环烷基(如环丙基等)，或由一个或多个卤素原子任选取代的苯基。

R₃也可以是由下面通式表示的基团：

式中，J表示卤素原子(如氯，氟等)，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基(如三氟甲基，二氟甲基等)，或由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷氧基(如三氟甲氧基，二氟甲氧基等)。

在本发明的酯化合物中，由R₃表示的优选拟除虫菊酯酸残基(由该酸除去羧基得到的基团)的专门实例包括后面叙述的基团Q₁-Q₁₆。

本发明的酯化合物，例如可由下面讨论的方法(制备方法A)制备。制备方法A：

此制法包括将由通式(II)′表示的醇化合物

式中R₁和R₂相同于上述定义，同由通式(III)表示的羧酸或其反应的衍生物进行反应。

R₃-COOH (III)式中R₃相同于上述定义。

羧酸的反应性衍生物可以是，例如，酰卤或酸酐。

反应优选是在惰性溶剂中和在适当的缩合剂或碱的任选存在下进行。

可以使用的缩合剂包括，例如，二环己基碳化二亚胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐(WSC)。可以使用的碱包括，例如，有机碱，如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和二异丙基乙胺。可以使用的溶剂包括，例如，烃，如苯，甲苯和己烷，醚类，如二乙醚和四氢呋喃，以及卤代烃，如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷。

反应温度可以在一般由-20℃到反应所用溶剂沸点或到+100℃，优选由-5℃到反应所用溶剂沸点或到+100℃的范围内。通式(II)′的醇化合物与所用的通式(III)的羧酸或其反应的衍生物的摩尔比可以按要求选择，但在等摩尔比或接近等摩尔比下进行是有利的。每摩尔通式(II)′的醇化合物可以使用的缩合剂或碱可以是1摩尔或更多，优选为1摩尔到5摩尔。

反应完成后，反应液体可以进行常规的后处理，如有机溶剂提取，浓缩等，以得到本发明所要求的化合物。如果需要，此化合物可以用常规的操作，如色谱法，蒸馏，重结晶等进一步提纯。

本发明的酯化合物有时由于不对称碳原子而存在立体异构体(R，S)或由于碳-碳双键或环丙烷环而存在几何异构体(E，Z或顺式，反式)。本发明的酯化合物包括所有的立体异构体，几何异构体以及具有杀虫活性的这些异构体的混合物。

由通式(II)表示的醇化合物的专门实例包括下列化合物。

3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇

3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-乙基-4-三氟甲基-3-环戊烯-1-醇

3-乙基-4-二氟甲基-3-环戊烯-1-醇

3-三氟甲基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-二氟甲基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-(2，2，2-三氟乙基)-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-氯甲基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-烯丙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-烯丙基-4-乙基-3-环戊烯-1-醇

3-炔丙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-氟-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-苄基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-氯-4-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-烯丙基-3-环戊烯-1-醇

3-炔丙基-3-环戊烯-1-醇

3-三氟甲基-3-环戊烯-1-醇

3-二氟甲基-3-环戊烯-1-醇

3-(2，2，2-三氟乙基)-3-环戊烯-1-醇

3-氯甲基-3-环戊烯-1-醇

3-(2-氟代乙基)-3-环戊烯-1-醇

除了上面列举的醇化合物外，由通式(II)′表示的醇化合物的专门实例还包括下列化合物。

3-甲基-3-环戊烯-1-醇

3-乙基-3-环戊烯-1-醇

3，4-二氯-3-环戊烯-1-醇

3-氟-3-环戊烯-1-醇

3-氯-3-环戊烯-1-醇

3-溴-3-环戊烯-1-醇

3-苄基-3-环戊烯-1-醇

3-(对-氯苄基)-3-环戊烯-1-醇

3-苯基-3-环戊烯-1-醇

3-甲氧基甲基-3-环戊烯-1-醇

3-异丙基-3-环戊烯-1-醇

由通式(II)′表示的醇化合物可以按照，例如反应方案(a)，(b)或(c)制备。方案(a)式中，R₁和R₂相同于上述定义，A表示叔丁基二甲基甲硅烷基或叔丁基二苯基甲硅烷基，t表示叔(后文相同)。

上面所示反应一般来说可以用四丁基铵氟化物或无机酸，如氢氟酸，盐酸和硫酸，或有机酸，如甲酸和醋酸，处理化合物(IV)进行。这些反应物一般用量为每摩尔化合物[I]为0.5-20摩尔。反应一般在溶剂中进行。所用溶剂包括，例如醚类，如二乙醚和四氢呋喃，卤代烃类，如二氯甲烷，烃类，如苯和甲苯，质子溶剂，如水，甲醇和乙醇，或它们的混合物。反应温度一般为0℃-30℃，反应时间通常为1小时-72小时。

当要制备通式(II)′的化合物时(式中R₁-或R₂是炔丙基)，用上面方案(a)的酸处理具有3-(三烷基甲硅烷基)炔丙基的原料化合物，这样，同时除去三烷基甲硅烷基和基团A，得到具有炔丙基的所要求的化合物(II)′。方案(b)

式中，R₁₂和R₂₂可以是相同的或相互不同的，各表示C₁-C₆烷基，C₃-C₇环烷基，C₃-C₆环烷基甲基或氢原子。

一般是使化合物(V)同β-氯乙基氯甲基醚和2，2，6，6-四甲基哌啶锂在溶剂中进行(b-1)步的反应。所用的溶剂可以是醚，如二乙醚。氯甲基β-氯乙基醚的用量通常为每摩尔化合物(V)1-10摩尔，优选为1.5-5摩尔。2，2，6，6，-四甲基哌啶锂的用量一般为每摩尔化合物(V)0.8-2摩尔，优选为1.0-1.5摩尔。反应温度一般为-78℃-+50℃，优选为-20℃-+30℃。反应时间一般为10分钟到10小时。

(b-2)步反应的进行一般是通过在溶剂中用六甲基磷酸三酰胺和正-丁基锂处理由化合物(V)进行(b-1)步得到的反应混合物。所用溶剂可以，例如是醚类，如四氢呋喃，和烃类，如己烷，以及它们的混合物。六甲基磷酸三酰胺的用量一般为每摩尔进行(b-1)步化合物(V)2-10摩尔，优选为3-8摩尔，正丁基锂的用量一般为每摩尔进行(b-1)步的化合物(V)3-10摩尔，优选为5-8摩尔。反应温度一般为-30℃-+60℃，优选为0℃-+50℃。反应时间一般为20分钟-10小时。方案(c)式中，R₂₃表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烯基，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₃-C₆环烷基)甲基，由一个或多个卤素原子任选取代的苄基，由一个或多个卤素原子任选取代的苯基，或由一个或多个卤素原子任选取代的(C₁-C₆烷氧基)甲基，X表示卤素原子。

(c-1)步反应的进行一般是通过环戊二烯化钠在醚溶剂，如四氢呋喃中和温度-50℃-+30℃范围内同卤化物(碘化物，溴化物或氯化物)反应，前者和后者的摩尔比为1∶1-1∶2。

(c-2)步反应的进行可按照，例如在J.Org.Chem，55，3395-3398(1990)中讨论的方法。

化合物(IV)可以用，例如，反应方案(d)，(e)或(f)所示的方法制备。方案(d)

式中，R₂₃，R₁和R₂相同于上面定义。

(d-1)步的反应的进行，一般可在卤代烃，如二氯甲烷，醚，如四氢呋喃和二乙醚，或非质子传递极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺中用有机碱，如咪唑，三乙胺，二异丙基乙胺，吡啶和2，6-二甲基吡啶，有机碱的用量为每摩尔化合物(VI)1-10摩尔，优选为1.2-5摩尔，反应温度-30℃-+50℃，优选为-10℃-+30℃，用叔丁基二甲基甲硅烷氯化物，叔丁基二苯基甲硅烷基氯化物，叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸酯或叔丁基二本基甲硅烷基三氟甲基磺酸酯，用量为每摩尔化合物(VI)1-2摩尔，优选为1.0-1.5摩尔，反应时间为30分钟-48小时。

(d-2)步的反应的进行一般可在醚，如四氢呋喃和二乙醚中用通式：

R₂₃M表示的盐，式中R₂₃相同于上面定义，M表示金属，如锂，镁和铜，尤其是锂盐或镁盐，用量为每摩尔化合物(VII)0.8-5摩尔，优选为1-3摩尔，反应温度范围为-78-+50℃，当用锂盐时，优选为-78℃-0℃，当用镁盐时，优选为-20℃-+20℃，反应时间为10分钟-10小时。

(d-3)步反应的进行一般是在卤代烃溶剂中，如氯仿和二氯甲烷用有机碱，如N，N-二异丙基乙胺，用量为每摩尔化合物(VIII)1-10摩尔，优选为1.2-5摩尔，反应温度为-30℃-+50℃，优选为-10℃-+30℃，用氯甲基甲基醚，用量为每摩尔化合物(VIII)1-3摩尔，优选为1-1.5摩尔，反应时间为30分钟-48小时。

(d-4)步反应的进行一般是在卤代烃溶剂，如二氯甲烷中，使用三乙基硅烷，其用量为每摩尔化合物(IX)0.5-5摩尔，优选为1-1.5摩尔，反应温度范围为-78℃-+20℃，优选为-78℃-0℃，使用乙基铝二氯化物，用量为每摩尔化合物(IX)0.5-2摩尔，优选为0.8-1.2摩尔，反应时间为5分钟-10小时。方案(e)

式中A和X相同于上面定义。

方案(e)中的原料化合物3-环戊烯-1-醇可以，例如按照在J.Org.Chem.，25，26-29(1960)中讨论的方法制备。

(e-1)步的反应可以用在(d-1)步所叙述的方法进行。

(e-2)步的反应的进行一般是用卤化剂(例如如溴、氯或磺酰氯)，用量为每摩尔化合物(X)1-1.5摩尔，在惰性溶剂(例如卤化烃溶剂，如四氯化碳和二氯甲烷)中，反应温度范围为-50℃-所用溶剂的沸点。

(e-3)步的脱卤化氢反应的实施一般是在惰性溶剂(例如，烃溶剂，如苯、甲苯和己烷，卤代烃溶剂，如二氯甲烷和四氯化碳，醚类，如1，2-二甲氧基乙烷和四氢呋喃(THF)和醇溶剂，如甲醇和乙醇)，在碱(例如，碱金属醇化物，如甲醇化钠，叔丁氧化钠和叔丁氧化钾，叔胺，如三乙胺和重氮二环十一烯(OBU)，碱金属氨化物，如氨基钠，碱金属氢氧化物，如氢氧化钠，和碱金属碳酸盐，如碳酸钾)的存在下，碱的用量为每摩尔化合物[IX]1-10摩尔，优选为1-1.5摩尔，反应温度范围由0℃-所用溶剂的沸点。方案(f)式中，A和R₂₃相同于上面的定义，R表示C₁-C₄烷基。

(f-1)步可以按照，例如在J.Am，Chem.Soc.，106，7500-7506(1984)中叙述的方法进行。

(f-2)步一般可如下实施，使用相对于化合物(XI)1-2当量的烷基铜试剂，和用醚，如二乙醚和THF作溶剂，反应温度范围-78℃-0℃，优选为-78℃--50℃。

(f-3)步可以按照，例如在J.Am.Chem.Soc.，106，4630-4632(1984)中叙述的方法进行。

本发明的酯化合物显示良好防治效果的害虫实例包括有害的节肢动物，例如如下所示的昆虫和蜱螨的害虫。半翅目：

飞虱，如中褐稻虱(Laodelphax Striatellus)，稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)和白背稻虱(Sogatella furcifera)；叶蝉；如黑尾叶蝉(Nephotettix Cincticeps)，电光叶蝉(Recilia dorsalis)，二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)；蚜虫；臭虫；椰粉虱；蚧；网蝽，叶蚕；等。鳞翅目：

螟蛾科，如二化螟(Chilo suppressalis)，稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)印度紫班谷螟(Phodia interpunctella)；夜蛾科，如斜纹夜蛾(Spodoptera litura)，一星粘虫(Pseudaletiaseparata)，甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)；粉蝶科，如菜粉蝶(Pierisrapae crucivora)；卷蛾科，如卷叶蛾种(Adoxophyes)；蛀果蛾科；潜蛾科；毒蛾科；夜蛾科；地老虎种，如芜菁夜蛾(Agrotis segetum)，小地老虎(Agrotis ipsilon)；棉铃虫种；小菜蛾(plutella xylostella)；袋衣蛾(Tinea translucens)；幕衣蛾(Tineola bisselliella)；等。双翅目：

库蚊属种，如尖音库蚊(Culex pipiens pallens)和三带喙库蚊；伊蚊属亚种，如埃及伊蚊，白蚊伊蚊；按蚊属，如按蚊；摇蚊科；蝇科，如家蝇(Musca domestica)，伪厩螫蝇(Muscina stabulans)和小家蝇(Fannia canicularis)；丽蝇科；麻蝇科；花蝇科；如瓜种蝇(Deliaplatura)，葱蝇(Delia antiqua)；果蝇(Trypediae)；果蝇科；毛蠓科；蚋科；虻；厩螫蝇(Stomoxyidae)；蠓科等。鞘翅目：

玉米根螟，如玉米幼芽根叶蝉(Diabrotica Virgifera)，南美玉米根螟(Diabrotica undecimpunctata howardi)；金龟子科，如铜黄异丽金龟(Anomala cuprea)和黄豆甲虫(Anomala rufocuprea)；象虫(Curculionidae)，如玉米象虫(Sitophilus zeamais)，稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)；拟步行虫科，如黄粉虫(Tenebriomolitor)和赤拟谷盗(Tribolium castaneum)；叶甲虫，如曲条跳甲(Phyllotreta striolata)和黄守瓜(Aulacophora femoralis)；番死虫科；飘虫种，如二十八星虫(Henosepilachna vigintiocto-punctata)；欧洲竹粉蠹(Lyctidae)；伪欧洲竹粉蠹(Bostrychidae)；天牛科；青翅蚁形隐翅虫(Paederus fuscipes)；等。非螂目

德国小蠊(Blattella germanica)，烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，褐大蠊(Periplanetabrunnea)，东方非蠊(Blatta orientalis)；等。缨翅目：

棕黄蓟马，花蓟马(Thrips hawaiiensis)，等。膜翅目：

蚁；胡蜂；肿腿蜂科；叶蜂科，如甘蓝叶蜂(Athalia rosaeruficornis)；等。直翅目：

蝼蛄科，蝗虫等。蚤目：

大栉首蚤，猫栉首蚤指名亚种，人蚤等。

虱目

衣虱，阴虱等。等翅目：

黄胸散白蚁，家白蚁(Coptotermes formosanus)等。叶螨科：

红叶螨(Tetranychus cinnabarinus)，二点叶螨(Tetranvchusurticae)，神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)，柑桔全爪螨(Panonychus citri)，苹果全爪螨(Panonychus ulmi)等。硬蜱科：

微小牛蜱等。家尘螨：

粉螨科，皮螨科，麦食螨科，肉食螨科，刺螨种等。

在将本发明的酯化合物用作杀虫组合物的活性成分中，一般将此化合物同固体载体，液体载体、气体载体或铒混合，或者通常浸入蚊香盘或垫的基材中。本发明的酯化合物可以各种制剂形式应用，例如，油制剂，可乳化的浓缩体，可润湿的粉，流动制剂，如悬浮浓缩体和浓缩的乳液，粒状，粉剂、气溶胶，加热散逸制剂，如蚊香旋盘和电驱蚊垫，以及非垫杀蚊剂加热烟雾制剂，如自燃型烟雾制剂，化学反应型烟雾制剂和多孔陶瓷板型烟雾制剂，非加热散逸制剂，如树脂散逸制剂和浸渍纸散逸制剂和生雾制剂，ULV制剂和毒饵，如果需要，在其中加入表面活性剂和其它助剂。

在这些制剂中，一般含有0.001-95％重量的本发明的化合物作为活性成分。

制剂中所用的固体载体包括，例如粘土粉或颗粒，如高岭土，硅藻土，合成水合的氧化硅，膨润土，富巴隆米(Fubasami)粘土和酸性粘土、滑石、陶瓷，其它无机矿物，如丝云母、石英、硫、活性碳，碳酸钙和水合二氧化硅，以及化学肥料，如硫酸铵、磷酸铵，硝酸铵，尿素和氯化铵。所用的液体载体包括，例如，水，醇类，如甲醇和乙醇，酮类，如丙酮和甲乙酮，芳烃类，如苯，甲苯，二甲苯，乙苯和甲基萘，脂族烃类，如己烷，环己烷，煤油，粗柴油，酯类，如酯酸乙酯，醋酸丁酯，腈类，如乙腈和异丁腈，醚类，如二异丙醚和二噁烷，酰胺类，如N，N二甲基甲酰胺和N，N二甲基乙酰胺，卤代烃类，如二氯甲烷，三氯乙烷和四氯化碳，二甲基亚砜和植物油类，如大豆油和棉籽油。气体载体，即推进剂，包括，例如氟利昂气，丁烷气，LPG(液化石油气)，二甲醚和二氧化碳气。

表面活性剂包括，例如，烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基芳基醚以及它们的聚氧亚乙基化的产物，聚乙二醇醚，多元醇酯和糖醇衍生物。

作为制剂的粘着剂，分散剂等助剂包括，例如，酪蛋白，明胶，多糖，如淀粉，阿拉伯树胶，纤维素衍生物和藻酸，木质素衍生物，膨润土，糖类和合成水溶性聚合物，如聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸。稳定剂包括，例如，PAP(酸性磷酸异丙酯)，BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)，BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)，植物油，矿物油，表面活性剂，脂肪酸和它们的酯。

坟香盘的基材包括，例如植物原粉混合物，如木粉和日本酒糟粉和粘合剂，如塔布(tabu)粉，淀粉和面筋。

电驱蚊垫的基材包括，例如，压缩棉籽绒或棉籽绒和纸浆的混合物的细纤维成固体板的形式。

自燃型烟雾制剂的基材包括，例如，燃烧发热剂，如硝酸盐，亚硝酸盐，胍盐，高氯酸钾，硝酸纤维素，乙基纤维素和木粉，热分解剂，如碱金属盐，碱土金属盐，重铬酸盐和铬酸盐，供氧剂，如硝酸钾，燃烧持续剂、如三聚氰胺和小麦淀粉，增量剂，如硅藻土，和粘合剂，如合成粘合糊。

化学反应型烟雾制剂的基材可以是，例如，产热剂，如碱金属硫化物，多硫化物，氢硫化物和水合盐，和氧化钙，催化剂，如含碳材料，碳化铁和活性粘土，有机发泡剂，如偶氮二碳酰胺，苯磺酰肼，N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺，聚苯乙烯和聚氨基甲酸乙酯，和填料，如天然纤维片和合成纤维片。

非产热散逸制剂的基材包括，例如，热塑性树脂，滤纸和日本纸。

毒饵的基材可以是，例如，食品成分，如谷物粉，植物油，糖和结晶纤维素，抗氧剂，如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸，防腐剂，如脱氢醋酸，防误服剂，如红胡椒粉，和引诱剂，如干酪香料，洋葱香料和花生油。

流动制剂(悬浮浓缩体或浓缩乳液)的制备一般是将1-75份本发明的化合物细分散在含0.5-15份分散剂，0.1-10％的悬浮助剂(例如保护胶体或赋予触变性的化合物)和0-10份适当的助剂(例如，抗泡沫剂，抗腐蚀剂，稳定剂，铺展剂，渗透助剂，抗冻剂，防霉剂和杀菌剂)的水中。也可以用难溶该化合物的油代替水生成悬浮于油中的制剂。所用的保护胶体包括，例如，明胶，酪蛋白，树脂，纤维素醚和聚乙烯醇。赋予触变性的化合物包括，例如，膨润土，铅镁硅酸盐，黄原胶和聚丙烯酸。

这样得到的制剂可以直接使用，或在用水或其它适宜的稀释剂稀释后使用。它们也可与其它的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、土壤昆虫病虫害防治剂、杀真菌剂、除草剂，植物生长调节剂，增效剂，肥料，土壤调节剂混合使用，或者它们可以以上述混合和不进行上述混合同时使用。

可以使用的杀虫剂，杀线虫剂和杀螨剂的实例包括：有机磷化合物，如杀螟松[O，O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯]，倍硫磷[O，O-二甲基O-(3-甲基-4-(甲基硫代)苯基)硫代磷酸酯]，二嗪磷[O，O-二乙基O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯]，毒死蜱[O，O-二乙基O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯]，高灭磷[O，S-二甲基乙酰基酰胺基硫代磷酸酯]，杀扑磷[S-2，3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基甲基O，O-二甲基二硫代磷酸酯]，乙拌磷[O，O-二乙基S-2-乙基硫代乙基二硫代磷酸酯]，敌敌胃[2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]，Sulprofos[O-乙基O-4-(甲基硫代)苯基S-丙基二硫代磷酸酯]，杀螟腈[O-4-氰基苯基O，O-二甲基硫代磷酸酯]，蔬果磷[2-甲氧基-4H-1，3，2-苯并二噁磷杂芑-2-硫]，乐果[O，O-二甲基S-甲基氨基甲酰基甲基二硫代磷酸酯]，稻丰散[乙基2-甲氧基膦基二硫代(苯基)醋酸酯]，马拉硫磷[二乙基(二甲氧基膦基二硫代)丁二酸酯]，敌百虫[二甲基2，2，2-三氯-1-羟基乙基膦酸酯]，保棉磷[S-3，4-二氢-4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-3-基甲基O，O-二甲基二硫代磷酸酯]，久效磷[二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基磷酸酯]和乙硫磷[O，O，O′，O′-四乙基S，S′-亚乙基双(二硫代磷酸酯)]；氨基甲酸酯化合物，如丁苯威[2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯]，丙硫克百威[乙基N-[2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨基硫代]N-异丙基-β-氨基丙酸酯]，残杀威[2-异丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯]，丁硫克百威[2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基N-二丁基氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯]，西维因[1-萘基N-甲基氨基甲酸酯]，灭多虫[S-甲基N-[(甲基氨基甲酰基)氧]硫代乙酰亚胺酯]，杀虫丹[2-(乙基硫代甲基)苯基甲基氨基甲酸酯，涕天威[2-甲基-2-(甲基硫代)丙醛O-甲基氨基甲酰基肟]，杀线威[N，N-二甲基-2-甲基氨基甲酰基氧亚氨基-2-(甲基硫代)乙酰胺]，和酚杀硫[S-4-苯氧丁基N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯]；拟除虫菊酯化合物，如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基苄基醚]，氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸酯]，顺式氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]，甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯]，氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺式，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，氯菊酯[3-苯氧基苄基(1RS)-顺式，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，三氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2，2-二氯乙烯基-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸酯]，氟胺氰戊菊酯[α-氰基-3-苯氧基苄基N-(α-氯-α，α，α-三氟-对-甲苯基)-D-缬氨酸酯]，氟氯菊酯[2-甲基联苯基-3-基甲基(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基苄基)醚，四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R，顺式)-3-[(RS)-1，2，2，2-四溴乙基]-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，Silafluofen[4-乙氧基苯基[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基]二甲基硅烷]，d-苯醚菊酯[3-苯氧基苄基(1R-顺式，反式)-菊酸盐]，苯氰菊酯[(RS)-α-氰-3-苯氧基苄基(1R-顺式，反式)菊酸酯]，d-苄呋菊酯[5-苄基-3-呋喃基甲基(1R-顺式，反式)菊酸酯]，氟酯菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺式(Z))-2，2-二甲基-3-[3-氧代-3-(1，1，1，3，3，3-六氟丙氧基)-丙烯基]环丙烷羧酸酯]，氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，七氟菊酯[2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺式(Z))-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，反氟菊酯[2，3，5，6-四氟苄基(1R-反式)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]，胺菊酯[3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基(1RS)-顺式，反式-菊酸酯]，丙烯菊酯[(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺式，反式-菊酸酯]，右旋丙烯菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺式，反式-菊酸酯]，烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺式，反式-菊酸酯]，imipro thrin[2，5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯]，d-炔呋菊酯[5-(2-丙炔基)糠基(1R)-顺式，反式-菊酸酯]，5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯；噻二嗪化合物，如丁虱净[2-叔丁基亚胺基-3-异丙基-5-苯基-1，3，5-噻二嗪-4-酮]；硝基咪唑烷化合物，如吡虫啉[1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基咪唑烷-2-基胺]；沙蚕毒素衍生物，如杀螟丹[S，S′-(2-二甲基氨基三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)，杀虫环[N，N-二甲基-1，2，3-三噻烷-5-基胺]，和杀虫磺[S，S′-2-二甲氨三亚甲基二(苯-硫代磺酸酯)]；N-氰基脒化合物，如N-氰基-N′-甲基-N′-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒；卤代烃化合物，如硫丹[6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁噻频-3-氧化物]，γ-六六六[1，2，3，4，5，6-六氯环己烷]和1，1-双(氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇；苯甲酰脲化合物，如定虫隆[1-(3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶烷-2-基氧)苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰)脲]，农梦特[1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰)脲]和氟虫脲[1-(4-2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰)脲]；甲脒衍生物，如双甲脒[N-甲基双(2，4-二甲苯基亚氨基甲基)胺]和杀虫脒[N′-(4-氯-2-甲基苯基)N，N-二甲基亚甲基亚氨基氨化物；硫脲化合物，如杀螨隆[N-(2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基)-N′-叔丁基硫脲；芳基吡唑化合物；甲氧噁二唑酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)酮]；溴丙酸酯[异丙基4，4′-二溴二苯乙醇酸酯]；三氯杀螨砜[4-氯苯基2，4，5-三氯苯基砜]；灭螨猛[S，S-(6-甲基喹喔啉-2，3-二基)二硫代碳酸酯]；克螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)环己基丙-α-基亚硫酸酯；苯丁锡[双(三(2-甲基-2-苯基丙基)-锡)氧化物]；噻螨酮[(4RS，5RS)-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-甲酰胺]；四螨嗪[3，6-双(2-氯本基)-1，2，4，5-四嗪；达螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄基硫)-4-氯达嗪-3(2H)酮]；唑螨酯[叔丁基(E)-4-((1，3-二甲基-5-苯氧吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基)苯甲酸酯]；除螨吡唑酰胺[N-(4-叔丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺]；素酯混剂[四活菌素，二活菌素，三活菌素]；氟嘧黄隆[5-氯-N-(2-(4-(2-乙氧基乙基)-2，3-二甲基苯氧基)-乙基)-6-乙基嘧啶-4-胺]；milbemectin；齐墩螨素；异阿凡曼菌素；和印楝素[AZAD]。

当本发明的化合物用作农用杀虫组合物的活性成分时，需施加的该化合物量一般为10公亩5-500克。当本发明的化合物用作可乳化浓缩体，可润湿粉，可流动制剂等的活性成分时，这些制剂在用水稀释后使用，从而在施用时化合物的浓度一般为0.1-1000ppm。含本发明化合物作为活性成分的颗粒、粉剂、树脂制剂等应用时不用任何稀释。当本发明的化合物用作家庭或公共卫生或用于动物的杀虫组合物的活性成分时，含本发明化合物的可乳化浓缩体，可润湿粉末，流动制剂等一般在用水稀释后施用，这样，活性成分的浓度为0.1-10,000ppm，含本发明化合物的油剂，气溶胶，薰蒸制剂，烟雾制剂，散逸制剂，雾化制剂，ULV制药，树脂制剂，毒饵等原样施用。

实施例1

在(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇(115毫克)，2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(92毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷却下加入(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷碳酰氯(238毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后将反应混合物倾入冰冷的5％的柠檬酸水溶液中，用二乙醚提取三次。将合并的醚层先后用饱和的碳酸氢钠溶液和饱和的氯化钠溶液洗，用无水硫酸镁干燥，在减压下蒸发溶剂。得到的残留物进行硅胶柱色谱法分离(洗脱液∶正己烷/醋酸乙酯＝30/1)，得到265毫克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物11)。产率83％，n_D ²⁷1.4645。¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)，δ值(ppm)

0.99(t，3H)，1.30(s，6H)，1.68(s，3H)，1.97

(d，1H)，2.03-2.42(m，5H)，2.69-2.87(m，2H)，

5.21-5.39(m，1H)，6.91-7.05(m，1H)实施例2

在3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇(175毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(150毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下加入(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷碳酰氯(395毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后，将反应混合物进行如实施例1的相同的后处理，得到441毫克的3，4-二甲基-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.3)。产率84％，n_D ²⁵ 1.4620¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.29(s，6H)，1.62(s，6H)，1.98(d，1H)，2.11

(t，1H)，2.20-2.35(m，2H)，2.65-2.81(m，2H)，

5.22-5.30(m，1H)，6.95(dd，1H)实施例3

在(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-环戊烯-1-醇(190毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(140毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下，加入(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷碳酰氯。再使得到反应混合物在室温下反应8小时，然后，将反应混合物进行和实施例1中相同的后处理，得到295毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.40)。产率74％，n_D ²⁵ 1.4891¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.12(s，3H)，1.28(d，3H)，1.39(d，1H)，1.58

(s，3H)，1.71(d，6H)，2.08(t，1H)，2.28-2.42

(m，1H)，2.66-2.88(m，3H)，4.91(s，1H)，4.92-5.08

(m，2H)，5.21-5.30(m，1H)，5.78-5.85(m，1H)实施例4

在(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-环戊烯-1-醇(190毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(140毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下，加入(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟甲基-1-丙烯基)2，2-二甲基环丙烷碳酰氯(353毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后，将反应混合物进行和实施例1中相同的后处理，得到382毫克的(RS)-3-(2-内烯基)-4-甲基-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.34)。产率77％n_D ²⁴ 1.4721¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.30(s，6H)，1.68(s，3H)，1.98(d，1H)，2.15

(t，1H)，2.25-2.40(m，1H)，2.65-2.99(m，3H)，

4.98-5.10(m，2H)，5.21-5.31(m，1H)，5.68-5.82

(m，1H)，6.97(dd，1H).实施例5

在(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇(175毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(150毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下加入(1R)-反式-2，2，-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷碳酰氯(344毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后将反应混合物进行和实施例1中相同的后处理，得到379毫克的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.106)。产率80％n_D ²⁴1.5041¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.18(s，3H)，1.29(s，3H)，1.60(d，1H)，1.62

(s，6H)，2.16-2.39(m，3H)，2.62-2.80(m，2H)，

5.22-5.31(m，1H)，5.60(d，1H)实施例6

在(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-环戊烯-1-醇(190毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(140毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下加入(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷碳酰氯(310毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后，将反应混合物进行和在实施例1中相同的后处理，得到379毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.18)。产率77％n_D ²⁵1.5112¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.19(s，3H)，1.29(d，3H)，1.57(d，1H)，1.68

(s，3H)，2.22(dt，1H)，2.27-2.42(m，1H)，2.68-

2.86(m，3H)，4.96-5.09(m，2H)，5.21-5.32(m，1H)，

5.51(d，1H)，5.18-5.32(m，1H)实施例7

在(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇(655毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(585毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下加入(1R)-反式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷碳酰氯(1.5克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后，将反应混合物进行和实施例1中相同的后处理，得到1.76克的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.30)。产率90％n_D ²³1.4651¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.25(s，3H)，1.38(s，3H)，1.68(s，6H)，1.79

(d，1H)，2.22-2.49(m，3H)，2.68-2.85(m，2H)，

5.25-5.38(m，1H)，6.18(dd，1H)实施例8

在(RS)-3-(2-丙烯基)-3-环戊烯-1-醇(115毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(100毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下加入(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷碳酰氯(239毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时，然后将反应混合物进行如在实施例1中相同的后处理，得到250毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷-羧酸酯(化合物No.35)。产率77％n_D ²⁵1.4713¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.29(s，6H)，1.97(d，1H)，2.13(t，1H)，2.20-2.45

(m，2H)，2.61-2.89(m，4H)，5.00-5.12(m，2H)，

5.31-5.42(m，2H)，5.78-5.98(m，1H)，6.93(dd，1H)实施例9

在(RS)-3-(2-丙烯基)-3-环戊烯-1-醇(115毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(5毫克)和甲苯(5毫升)的混合物中，在冰冷下加入(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷碳酰氯(171毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后，将反应混合物进行和在实施例1中相同的后处理，得到165毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(化事物No.41)。产率65％n_D ²⁷1.4895¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.12(s，3H)，1.28(s，3H)，1.38(d，1H)，1.72

(s，3H)，1.73(s，3H)，2.05(dd，1H)，2.22-2.45

(m，2H)，2.62-2.88(m，4H)，4.85-4.95(m，1H)，

5.01-5.12(m，2H)，5.31-5.45(m，2H)，5.79-5.95

(m，1H)实施例10

在(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇(200毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克)，吡啶(180毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中，在冰冷下加入(1R)-顺式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷碳酰氯(333毫克)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时，然后将反应混合物进行和实施例1中相同的后处理，得到165毫克的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-基(1R)-顺式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.107)。产率74％n_D ²³1.4879¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.18(s，3H)，1.25(s，3H)，1.61(s，6H)，1.62

(d，1H)，1.69(s，3H)，1.75(s，3H)，2.22-2.38

(m，2H)，2.62-2.79(m，2H)，5.20-5.30(m，1H)，5.41

(dd，1H)实施例11

在(RS)-3-(2-丙烯基)-3-环戊烯-1-醇(100毫克)，2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚(5毫克)，吡啶(82毫克)和甲苯(5毫升)的混合物中，在冰冷下加入，(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷碳酰氯(181毫克)。再使反应混合物在室温下反应8小时。然后，将反应混合物进行和实施例1中相同的后处理，得到145毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.29)。产率57％n_D ²⁵1.5100¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.19(s，3H)，1.29(s，3H)，1.59(s，1H)，2.22

(dd，1H)，2.21-2.50(m，2H)，2.64-2.91(m，4H)，

5.00-5.12(m，1H)，5.31-5.41(m，1H)，5.59

(dd，1H)，5.73-5.91(m，1H)实施例12

用(RS)-3-苄基-3-环戊烯-1-醇(100毫克)代替上面实施例5中的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇，反应步骤按实施例5相同方法进行，得88毫克的(RS)-3-苄基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.49)。产率42％n_D ²⁶1.5414¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.19(s，3H)，1.27(d，3H)，1.57(d，1H)，2.12-2.48

(m，3H)，2.57-2.83(m，2H)，3.41(brs，2H)，5.28-

5.40(m，2H)，5.59(d，1H)，7.11-7.39(m，5H)实施例13

用(RS)-3-氯甲基-3-环戊烯-1-醇(55毫克)代替上面实施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇，反应步骤按实施例1相同方法进行，得到97毫克的(RS)-3-氯甲基-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.112)。产率65％¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.30(s，6H)，1.92(d，1H)，2.12(dd，1H)，2.32-

2.51(m，2H)，2.79-2.92(m，2H)，4.13(s，2H)，

5.31-5.43(m，1H)，5.71(brs，1H)，6.98(d，1H)

实施例14

在(RS)-3-烯丙基-3-环戈烯-1-醇(300毫克)，2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸(343毫克)，4-二甲基氨基吡啶(5毫克)，三乙胺(733毫克)和二氯甲烷(10毫升)的混合物中，在冰冷下加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐(WSC)。再使得到的反应混合物在室温下反应8小时。然后，在反应混合物中加入氨水溶液(10毫升)。并将反应混合物激烈搅拌2小时。用二乙醚提取反应溶液两次。用饱和的氯化钠溶液洗合并的醚层并用无水硫酸镁干燥后，减压蒸发溶剂。得到的残留物进行硅胶柱色谱分离，得到45毫克的(RS)-3-烯丙基-3-环戊烯-1-基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.117)。产率8％¹H-NMR(CDCl₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.18(s，7H)，1.22(s，6H)，2.21-2.42(m，2H)，

2.61-2.87(m，4H)，4.98-5.12(m，2H)，5.29-5.40

(m，2H)，5.78-5.92(m，1H)

实施例15

用(RS)-3-炔丙基-3-环戊烯-1-醇(64毫克)代替上面实施例5使用的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇，反应各步按照实施例5的相同方法进行，得到135毫克的(RS)-3-炔丙基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.10)产率82％n_D ²³1.5192¹H-NMR(CDCL₃内标TMS)δ值(ppm)

1.19(s，3H)，1.30(s，3H)，1.58(d，1H)，2.09

(t，1H)，2.22(dd，1H)，2.28-2.5 0(m，2H)，2.69-

2.88(m，2H)，2.99(brs，2H)，5.31-5.42(m，1H)，

5.56-5.68(m，2H)

实施例16

用(RS)-3-乙基-3-环戊烯-1-醇(12.5毫克)代替上面实施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇，用实施例1相同的方法进行反应各步，得到30毫克的(RS)-3-乙基-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.118)。产率80％

n²¹ _D1.4629

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.06(t，3H)，1.29(s，6H)，1.98(d，1H)，1.99-2.17

(m，3H)，2.21-2.43(m，2H)，2.60-2.82(m，2H)，

5.22-5.41(m，2H)，6.95(d，1H)

实施例17

用(RS)-3-甲基-3-环戊烯-1-醇(15毫克)代替上面实施例1所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇，用实施例1相同的方法进行反应各步，得到31毫克的(RS)-3-甲基-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.119)。产率63％

n²¹ _D1.4624

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.29(s，6H)，1.75(brd，3H)，1.94(d，1H)，2.12

(t，1H)，2.19-2.40(m，2H)，2.59-2.81(m，2H)，

5.25-5.39(m，2H)，6.92(d，1H)

实施例18

用(RS)-3-丙基-3-环戊烯-1-醇(100毫克)代替在上面实施例5中所用的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇，用和实施例5相同的方法进行反应各步，得到200毫克的(RS)-3-丙基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.121)。产率80％

n¹⁹ _D1.5030

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

0.91(t，3H)，1.18(s，3H)，1.29(s，3H)，1.38-1.51

(m，1H)，1.59(d，1H)，2.04(t，2H)，2.23-2.42

(m，2H)，2.21(dd，1H)，2.61-2.81(m，2H)，5.25-

5.40(m，2H)，5.59(d，1H)

实施例19

用(RS)-3-丙基-3-环戊烯-1-醇(400毫克)代替实施例1所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇，用实施例1相同的方法进行反应各步，得到1000毫克的(RS)-3-丙基-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基-环丙烷羧酸酯(化合物No.122)。产率90％

n²³ _D1.4592

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

0.89(t，3H)，1.29(s，6H)，1.39-1.52(m，2H)，1.92

(d，1H)，2.05(t，2H)，2.13(dd，1H)，2.20-2.42

(m，2H)，2.58-2.82(m，2H)，5.21-5.42(m，2H)，6.92

(d，1H)

实施例20

用(RS)-3-(2-氟乙基)-3-环戊烯-1-醇(400毫克)代替实施例1所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇，用实施例1相同的方法进行反应各步，得到928毫克的(RS)-3-(2-氟乙基)-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.123)。产率85％

n²⁰ _D1.4618

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.29(s，6H)，1.95(d，1H)，2.15(t，1H)，2.30-2.61

(m，4H)，2.69-2.89(m，2H)，4.58(dt，2H)，5.32-

5.41(m，1H)，5.43(brs，1H)，6.92(d，1H)

实施例21

用3-环戊烯-1-醇(350毫克)代替实施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇。用实施例1中相同的方法进行反应各步，得到928毫克的3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.126)。产率78％

n²³ _D1.4652

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.29(s，6H)，1.92(d，1H)， 2.12(t，1H)，2.30-2.47

(m，2H)，2.65-2.82(m，2H)，5.30-5.41(m，1H)，5.75

(brs，2H)，6.92(d，1H)

实施例22

各自用(RS)-3-丙基-3-环戊烯-1-醇(500毫克)和(1RS)-顺式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷碳酰氟(902毫克)代替在实施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇和(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷碳酰氯，用和实施例1相同的方法进行反应各步，得到1150毫克的(RS)-3-丙基-3-环戊烯基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.130)。产率91％

n²⁴ _D1.5038

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

0.91(t，3H)，1.22(s，3H)，1.25(s，3H)，1.39-1.52

(m，2H)，1.81(d，1H)，2.01(dd，1H)，2.09(t，1H)，

2.20-2.47(m，2H)，2.59-2.83(m，2H)，5.27-5.39

(m，2H)，6.29(d，1H)

实施例23

各自用(RS)-3-乙基-环戊烯-1-醇(500毫克)和(1R)-顺式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷碳酰氯(1014毫克)代替在实施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇和(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷碳酰氯，用实施例1相同的方法进行反应各步，得到1150毫克的(RS)-3-乙基-3-环戊烯基(1R)-顺式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(化合物No.132)。产率80％

n²⁵ _D1.5063

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.08(t，3H)，1.22(s，3H)，1.25(s，3H)，1.82

(d，1H)，1.98(t，1H)，2.01-2.19(m，1H)，2.20-2.47

(m，2H)，2.58-2.82(m，2H)，5.22-5.42(m，2H)，6.26

(dd，1H)

实施例24

用(RS)-3-溴-3-环戊烯-1-醇(100毫克)代替在上面实施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇，用和实施例1相同的方法进行反应各步，得到928毫克的(RS)-3-溴-3-环戊烯-1-基(1RS)-顺式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物No.133)。产率83％

n²⁵ _D1.4868

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

1.29(s，3H)，1.35(s，3H)，1.93(d，1H)，2.18

(t，1 H)，2.30-2.48(m，1H)，2.50-2.69(m，1H)，

2.97-3.12(m，1H)，2.69-2.88(m，1H)，5.28-5.39

(m，1H)，5.82(brs，1H)，6.88(d，1H)

实施例25

用(RS)-3-丙基-3-环戊烯-1-醇(500毫克)代替上面实施例7中所用的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇，用和实施例7中相同的方法进行反应各步，得到1180毫克的(RS)-3-丙基-3-环戊烯-1-基(1R)-反式-3-(Z-2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基-环丙烷羧酸酯(化合物No.135)。产率85％

n²² _D1.4636

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)

0.91(t，3H)，1.21(s，3H)，1.32(s，3H)，1.37-1.52

(m，2H)，1.73(d，1H)，2.02(t，2H)，2.19-2.45

(m，3H)，2.61-2.82(m，2H)，5.26-5.41(m，2H)，6.12

(d，1H)

本发明的化合物的某些实施例连同化合物编号示于表1，通式(I)表示的化合物由各自取代基的定义指出。在表1中由R₃表示的Q₁-Q₁₆基团各自相当于表1附条中叙述的那些。

表1附录

表1

化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型
化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型	123456789101112131415161718192021	C₂H₅炔丙基CH₃烯丙基炔丙基炔丙基炔丙基炔丙基C₂H₅炔丙基C₂H₅烯丙基炔丙基炔丙基CH₃烯丙基炔丙基烯丙基丙基炔丙基烯丙基	CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃HHCH₃HHHCH₃CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃	RSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRS	Q₁Q₂Q₃Q₅Q₁₀Q₁₃Q₄Q₁₅Q₁Q₂Q₃Q₅Q₁₀Q₁₃Q₁₆Q₈Q₁Q₂Q₃Q₅Q₁₀	1R-反式1R-反式1RS-顺式(z)-1R-顺式/反式1R1R-反式S1R-反式1R-反式1R-顺式(z)-1R-顺式/反式1R1R-反式S1R-反式1R-反式1RS-顺式(z)-1R-顺式/反式

化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型
化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型	222324252627282930313233343536373839404142	烯丙基炔丙基CH₃烯丙基C₂H₅C₂H₅炔丙基烯丙基CH₃炔丙基CF₃C₂H₅烯丙基烯丙基炔丙基CF₃CF₃CF₂H烯丙基烯丙基CF₃	CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃HCH₃HCH₃HCH₃HCH₃HHC₂H₅HCH₃CH₃HCH₃	RSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRS	Q₁₃Q₆Q₉Q₇Q₁Q₁Q₂Q₂Q₃Q₁Q₂Q₃Q₃Q₃Q₅Q₂Q₂Q₂Q₁Q₁Q₁	1R1R-反式1R-反式1R-反式1R-顺式1R-顺式1R-顺式1R-反式1R-反式(z)1R-反式1R-反式1R-顺式(z)1R-顺式(z)1RS-顺式(z)-1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式

化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型
化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型	434445464748495051525354555657585960616263	CF3CF₂H炔丙基炔丙基CF₃CF₂H苄基CF₂CH₂CF₂HCF₂HFFCF₃CF₃FCF₃CF₃CH₂烯丙基炔丙基炔丙基烯丙基	C₂H₅HCH₃HCH₃CH₃HCF₂HCH₃C₂H₅CH₃HCH₃C₂H₅HHHCH₃CH₃HCH₃	RSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRS	Q₁Q₂Q₃Q₃Q₃Q₃Q₂Q₁Q₁Q₁Q₂Q₂Q₂Q₂Q₂Q₃Q₁₀Q₉Q₁₀Q₂Q₂	1R-反式1R-反式1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-顺式1R-顺式1R-顺式1RS-cis(z)1R-顺式/反式51R-反式1R-反式1R-顺式1R-顺式

化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型
化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型	6465666768697071727374757677787980818283	烯丙基CF₃CH₂CF₃CH₂CF₃CH₂CF₃CH₂CF₃CH₂CF₃炔丙基炔丙基烯丙基CF₃CF₂H苄基炔丙基CF₃烯丙基CF₃C₂H₅丙基C₂H₅	HCH₃HHCH₃CH₃HCH₃HCH₃CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃HCH₃CH₃CH₃H	RSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRS	Q₂Q₃Q₃Q₅Q₂Q₂Q₂Q₁Q₁Q₁Q₅Q₅Q₁₄Q₁₄Q₁₀Q₁Q₁Q₃Q₃Q₃	1R-顺式1RS-顺式(Z)1RS-顺式(Z)-1R-反式1R-顺式1R-顺式1R-顺式1R-顺式1R-顺式--1R-顺式1R-顺式1R-顺式/反式1R-顺式1R-顺式1R-反式(Z)1R-反式(Z)1R-反式(Z)

化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型
化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型	84858687888990919293949596979899100101102103104	CF₃CF₂HCF₃CF₂HCF₂HCF₂HF苄基炔丙基炔丙基CF₂H苄基烯丙基炔丙基炔丙基烯丙基CF₂HCF₂HCF₃CH₂CF₃CH₂苄基	CH₃CH₃HHHCH₃CH₃HCH₃CH₃CH₃CH₃CH₃CH₃HHCH₃C₂H₅CH₃HCH₃	RSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRS	Q₃Q₃Q₃Q₃Q₃Q₂Q₂Q₂Q₁₁Q₁₂Q₁₀Q₅Q₃Q₃Q₃Q₃Q₁Q₁Q₃Q₃Q₇	1R-反式(Z)1R-反式(Z)1R-反式(Z)1R-反式(Z)1RS-顺式(Z)1R-顺式1R-顺式1R-顺式1R-反式1R-反式1R-顺式/反式-1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-顺式1R-顺式1R-反式(Z)1R-反式(Z)1R-反式

化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型
化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型	105106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125	苄基CH₃CH₃CH₃C₂H₅CH₃烯丙基CH₂Cla)b)c)苄基烯丙基乙基CH₃乙基烯丙基丙基2-氟乙基2-氟乙基异丙基	CH₃CH₃CH₃CH₃HCH₃CH₃HHHHHHHHHHHHHH	RSRSRSRSRSRSSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRS	Q₁₁Q₂Q₁Q₃Q₂Q₁Q₃Q₃Q₃Q₃Q₃Q₃Q₅Q₃Q₃Q₃Q₂Q₃Q₃Q₂Q₃	1R-反式1R-反式1R-顺式1RS-反式1R-反式1R-反式1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)-1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-反式1R-反式1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1R-反式1RS-顺式(z)

化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型
化合物编号	R₁	R₂	醇部分的构型	R₃	R₃构型	126127128129130131132133134135136137138139140141142143144145	H烯丙基丙基烯丙基丙基乙基乙基Br丙基丙基乙基CH₃丙基2-氟乙基异丙基异丙基炔丙基Cl炔丙基丙基	HHHHHHHHHHHHHHHHHHHH	RSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSRSSS	Q₃Q₂Q₃Q₃Q₂Q₂Q₂Q₃Q₂Q₃Q₁Q₂Q₁Q₁Q₂Q₁Q₅Q₃Q₃Q₃	1RS-顺式(z)1RS-顺式1RS-顺/反(＝1/3)1RS-顺/反(＝1/3)1RS-顺式1RS-顺式1R-顺式1RS-顺式1RS-顺/反(＝44/56)1R-反式(Z)1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1R-反式1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)1RS-顺式(z)

注： a)4-氟苄基

b)环戊基甲基

c)1-甲基-2-丙烯基

本发明的酯化合物的某些实例的物理性质(折射率)示于下表。通过表1中所示的化合物编号各自指明各个酯化合物。

化合物编号	物理性质
化合物编号	物理性质	131011182930343540414649106107108109110116118119120121122	n_D ²⁷ 1.4843n_D ²⁵ 1.4620n_D ²³ 1.5192n_D ²⁷ 1.4645n_D ²⁴ 1.5112n_D ²⁵ 1.5100n_D ²³ 1.4651n_D ²⁴ 1.4721n_D ²⁵ 1.4713n_D ²⁵ 1.4891n_D ²⁷ 1.4895n_D ²³ 1.4779n_D ²⁵ 1.5414n_D ²⁵ 1.5041n_D ²³ 1.4897n_D ²³ 1.4649n_D ²⁷ 1.4843n_D ²³ 1.4856n_D ²⁵ 1.5039n_D ²¹ 1.4629n_D ²¹ 1.4629n_D ²¹ 1.4651n_D ¹⁹ 1.5030n_D ²³ 1.4592

化合物编号	物理性质
化合物编号	物理性质	123124125126127128129130131132133134135136137138139140141	n_D ²⁰ 1.4618n_D ²³ 1.4951n_D ²¹ 1.4592n_D ²³ 1.4652n_D ²¹ 1.5179n_D ²⁰ 1.4640n_D ²⁰ 1.4731n_D ²⁴ 1.5038n_D ²⁵ 1.5063n_D ²⁵ 1.5053n_D ²⁵ 1.4868n_D ²² 1.5035n_D ²² 1.4636n_D ²¹ 1.4845n_D ²¹ 1.4998n_D ²³ 1.4801n_D ²⁵ 1.4789n_D ²¹ 1.5015n_D ²¹ 1.4809

然后，由通式(II)表示的醇化合物的某些制备实施例叙述如下：

中间体制备实施例1(方案(d)和(a)的制备实施例)

(1)在8.8克的(RS)-3-烯丙基-4-氧代-2-环戊烯-1-醇，100毫升的N，N-二甲基甲酰胺和4.75克的咪唑的混合物中，在冰冷下加入叔丁基二甲基甲硅烷基氧化物，将得到的混合物在冰冷下搅拌8小时。然后，将反应液体倾入冰冷却的5％柠檬酸水溶液中，并用二乙醚提取两次。先后用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗合并的醚层，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下蒸去溶剂。得到的残留物进行硅胶柱色谱分离，得到的13.1克的(RS)-3-烯丙基-4-氧代-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率81％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)：

0.12(s，6H)，0.92(s，9H)，2.28(dd，1H)，2.79

(dd，1H)，2.93(d，2H)，4.88-4.93(m，1H)，5.08-5.20(m，2H)，

5.79-5.92(m，1H)，7.05-7.10(m，1H)

(2)在5克的(RS)-3-烯丙基-4-氧代-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和50毫升的四氢呋喃的溶液混合物中，在氮气流下和-78℃下加入23.7毫升的1.07摩尔甲基锂在二乙醚中的溶液，所得到的混合物在该温度下搅拌2小时。然后，将反应液体倾入冰冷下的5％的柠檬酸水溶液，并用二乙醚提取两次。合并的醚层先后用饱和的碳酸氢纳水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗，然后用无水硫酸镁干燥，减压蒸出溶剂。得到的残留物进行硅胶柱色谱分离，得到4.7克的(1RS，4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基-甲硅烷基)醚。产率84％

(3)在4.7克的(1RS，4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚，6.8克的N，N-二异丙基乙胺和50毫升的氯仿的溶液混合物中，在冰冷下加入2.66毫升的氯甲基甲基醚，使得到的混合物在室温下反应8小时，然后将反应液体倾入冰冷的5％柠檬酸水溶液中，并用二乙醚提取两次。合并后的醚层先后用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下蒸去溶剂。将得到残留物进行硅胶柱色谱分离，得到4.5克的(1RS，4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率82％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)：

0.08(s，6H)，0.91(s，9H)，1.31(s，3H)，2.08

(dd，1H)，2.35(dd，1H)，2.68-2.92(m，2H)，3.38(s，3H)，

4.58-4.72(m，3H)，5.02-5.16(m，2H)，5.49-5.51(m，1H)，

5.81-5.98(m，1H)

(4)在4.5克的(1RS，4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和50毫升的二氯甲烷的溶液混合物中，在氮气流下和-78℃滴加3毫升的三乙基硅烷，并将得到的混合物搅拌15分钟。此后，在相同条件下，滴加17.5毫升的0.93摩尔的乙基铝二氯化物的已烷溶液，并使得到的混合物在1小时冷至-10℃。然后将反应液体倾入冰冷的5％的柠檬酸水溶液中，并用二乙醚提取。用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液先后洗醚层，然后用无水硫酸镁干燥。减压蒸去溶剂，将残留物进行硅胶柱色谱分离，得到2克的(RS)-3-烯丙基-4-甲基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率55％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：0.09(s，6H)，0.90(s，9H)，1.61(s，3H)，2.19-2.35

(m，2H)，2.47-2.61(m，2H)，2.72-2.82(m，2H)，4.31-4.49

(m，1H)，4.91-5.09(m，2H)，5.62-5.82(m，1H)

(5)在2克的(RS)-3-烯丙基-4-甲基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚溶于20克的四氢呋喃的溶液中，在冰冷下加入16毫升的四丁基氟化铵1摩尔的四氢呋喃溶液，所得到的混合物在室温下搅拌6小时。然后将反应液体倾入冰水中，用二乙醚提取。用饱和的氯化钠水溶液洗醚层，并用无水硫酸镁干燥，在减压下蒸出溶剂。将得到的油状物进行硅胶柱色层分离，得到0.58克的(RS)-3-烯丙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇。产率53％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：1.51(d，1H)，1.69(s，3H)，2.15-2.32(m，2H)，2.54-

2.78(m，2H)，2.83(d，2H)，4.32-4.48(m，1H)，4.91-5.09

(m，2H)，5.12-5.83(m，1H)

中间体制备实施例2(方案(d)和(a)的制备实施例)

(1)用中间体制备实施例1的(1)中的相同步骤由2.3克的(RS)-3-乙基-4-氧代-2-环戊烯-1-醇制得4.1克(RS)-3-乙基-4-氧代-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚，产率93％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：0.12(s，6H)，0.92(s，9H)，2.28(dd，1H)，2.79

(dd，1H)，2.93(d，2H)，4.88-5.93(m，1H)，5.08-5.20(m，2H)，

5.79-5.92(m，1H)，7.05-7.10(m，1H)

(2)在2克的(RS)-3-乙基-4-氧代-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和20毫升的四氢呋喃的液体混合物中，在氮气流和-78℃下，加入10毫升1.07摩尔的甲基锂的二乙醚溶液，将得到的混合物在相同温度下搅拌2小时。然后将反应液体倾入冰冷的5％柠檬酸水溶液中，并用二乙醚提取两次。合并的醚层先后用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗，然后用无水硫酸镁干燥。减压蒸出溶剂。将得到的残留物进行硅胶柱色谱分离，得到2.1克的(1RS，4RS)-3-乙基-4-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率98％

(3)在2.1克的(1RS，4RS)-3-乙基-4-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚，2.7克的N，N-二异丙基乙胺和30毫升的氯仿的溶液混合物中，在冰冷下加入1.24毫升的氯甲基甲基醚，将得到的混合物在室温下反应8小时。然后，反应液体被倾入冰冷的5％柠檬酸水溶液中，并用二乙醚提取两次。合并的醚层先后用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗，然后用无水硫酸镁干燥，减压下蒸去溶剂，将残留物进行硅胶柱色谱分离，得到2.35克的(1RS，4RS)-3-乙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率95％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：0.09(s，6H)，0.91(s，9H)，1.11(t，3H)，1.29

(s，3H)，1.88-2.12(m，3H)，2.31(dd，1H)，3.38(s，3H)，

4.56-4.62(m，1H)，4.65(s，2H)，5.48-5.51(m，1H )

(4)在2.35克的(1RS，4RS)-3-乙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和25毫升的二氯甲烷的溶液混合物中，在氮气流和-78℃下滴加1.4ml三乙基硅烷，将得到的混合物搅拌15分钟。此后，在相同条件下滴加8.17毫升的0.93摩尔的乙基铝二氯化物在己烷中的溶液，得到的混合物在一小时内冷到-10℃。此后，将反应液体倾入冰冷的5％的柠檬酸水溶液中，并用二乙醚提取。用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液先后洗醚层。然后用无水硫酸镁干燥，减压蒸去溶剂。得到的残留物进行硅胶柱色谱分离。得到1克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率53％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：0.08(s，6H)，0.89(s，9H)，0.99(t，3H)，1.58

(s，3H)，2.05(q，2H)，2.15-2.31(m，2H)，2.45-2.63(m，2H)，

4.39-4.50(m，1H)

(5)用中间体制备实施例1的(5)中的相同方法由1.00克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得0.24克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-环戊烯-1-醇。产率46％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：0.98(t，3H)，1.52(d，1H)，1.63(s，3H)，2.11

(q，2H)，2.19-2.31(m，2H)，2.60-2.75(m，2H)，4.32-4.48

(m，1H)

中间体制备实施例3(方案(d)和(a)的制备实施例)

(1)在3.5克(RS)-4-氧代-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚(由Org.Syn.，Vol.73，P.36中讨论的方法制得)和35毫升的四氢呋喃的溶液混合物中，在氮气流和0℃下加入11毫升的2.0摩尔的烯丙基镁氯化物的二乙醚溶液，将得到的混合物在同样温度下搅拌1小时。然后，将反应液体倾入冰冷的饱和的氯化铵的水溶液中，并用二乙醚提取两次。合并的醚层用饱和的氯化钠水溶液洗，然后用无水硫酸镁干燥，减压蒸去溶剂。得到的残留物在硅胶柱上进行色谱分离，得到4.1克的(1RS，4RS)-4-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率98％

(2)用中间体制备实施例1的(3)中的相同方法由4.5克的(1RS，4RS)-4-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(1RS，4RS)-4-烯丙基-4-甲氧基甲基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚4.88克。产率92％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：0.03(s，6H)，0.89(s，9H)，1.68-1.88(m，1H)，2.27-

2.54(m，3H)，3.38(s，3H)，1.52-4.68(m，1H)，4.72(dd，2H)，

5.01-5.14(m，2H)，5.68-5.95(m，3H)

(3)用中间体制备实施例1的(4)中的相同方法由4.88克的(1RS，4RS)-4-烯丙基-4-甲氧基甲氧基-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得1.64克的(RS)-3-烯丙基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率42％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：0.06(s，6H)，0.89(s，9H)，2.11-2.39(m，2H)，2.42-

2.70(m，2H)，2.82(d，1H)，4.48-4.60(m，1H)，4.91-5.14

(m，2H)，5.28-5.32(m，1H)，5.71-5.92(m，1H)

(4)用中间体制备实施例1的(5)中的同样方法由1.64克的(RS)-3-烯丙基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(RS)-3-烯丙基-3-环戊烯-1-醇0.30克。产率18％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：1.58(brs，1H)，2.15-2.35(m，2H)，2.52-2.78

(m，2H)，2.86(d，2H)，4.41-4.58(m，1H)，4.98-5.14(m，2H)，

5.29-5.40(m，1H)，5.73-5.94(m，1H)

中间体制备实施例4(方案(d)和(a)的制备实施例)

(1)在6.5克的三甲基甲硅烷基-1-丙炔和50毫升的四氢呋喃的溶液混合物中，在氮气流和-30℃下加入17.4毫升的1.56摩尔的正丁基锂的已烷溶液，得到的混合物在此同样的温度下搅拌1小时。然后，在上述得到的反应溶液中逐滴加入10克(RS)-4-氧代-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和100毫升的四氢呋喃的溶液混合物，将得到的混合物再搅拌1小时。所得到的反应液体用和中间体制备实施例1的(2)中的相同的方法进行后处理和提纯。得到8.9克的(1RS，4RS)-4-羟基-4-(3-三甲基-甲硅烷基-2-丙炔基)-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率59％

(2)用和中间体制备实施例1的(3)中相同的方法由8.9克的(1RS，4RS)-4-羟基-4-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基硅烷基)醚制得(1RS，4RS)-4-甲氧基甲氧基-4-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚6.6克。产率65％

(3)用和中间体制备实施例1的(4)中相同的方法，由6.6克的(1RS，4RS)-4-甲氧基甲氧基-4-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(RS)-3-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚0.85克。产率15％

(4)用和中间体制备实施例1的(5)中相同的方法由0.85克的(RS)-3-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和8.5毫升的1摩尔的四丁基铵氟化物的四氢呋喃溶液制得128毫克的(RS)-3-炔丙基-3-环戊烯-1-醇。产率37％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)：

1.61(brs，1H)，2.09(t，1H)，2.18-2.42(m，2H)，

2.62-2.79(m，2H)，2.98(brs，1H)，4.57(brs，1H)，5.61

(brs，1H)

中间体制备实施例5(方案(e)和(a)的制备实施例)

(1)由和中间体制备实施例1的(1)中的相同的方法，由在J.Org.Chem.，25，26-29(1960)中叙述的方法制得的2.2克的3-环戊烯醇和9.2克的叔丁基二苯基甲硅烷基氯化物制得8.15克的3-环戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚。

产率97％

(2)在4克的3-环戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚和30毫升的氯仿的溶液混合物中，在冰冷下加入2.1克溴，使所得的混合物在同样温度下搅拌1小时。然后，将反应液体倾入10％的亚硫酸钠水溶液中，并用二乙醚提取两次。合并醚层，减压蒸去溶剂，得到5.41克的3，4-二溴环戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚。产率93％

(3)在4.5克的3，4-二溴环戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚和50毫升的四氢呋喃的溶液混合物中，在室温下加入910毫克的氨基化钠和3.25克的叔丁氧钠，使所得的混合物搅拌3.5小时。用和中间体制备实施例1的(1)中相同的方法对所得到的反应液体进行后处理和提纯，得到2.53克的(RS)-3-溴-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率68％

中间体制备实施例6(方案(f)和(a)的制备实施例)

(1)在按照Org.Syn.，Vol.73，P.36叙述的方法制得的5克的(RS)-4-氧代-2-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和75毫升的四氢呋喃的溶液混合物中，在氮气流和-78℃下加入23.5毫升的三仲丁基硼氢化锂，将得到的混合物搅拌1.5小时。然后加8.41克的N-苯基三氟甲烷磺酰亚胺并搅拌18小时。用和中间体制备实施例1的(1)中的相同方法对得到的反应液体进行后处理和提纯，得到5.5克的3-三氟甲烷磺酰氧-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率68％

(2)在由8.41毫升的1.4摩尔的甲基锂的二乙醚溶液和1.16克碘化亚铜(I)15毫升的二乙醚形成的二甲基铜锂的醚溶液中，在氮气流和-30℃下加入700毫克的3-三氟甲烷磺酰氧-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚，将所得的混合物搅拌1小时。用和中间体制备实施例1的(1)中相同的方法对所得到的反应液体进行后处理和提纯，得到176毫克的3-甲基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。产率41％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值(ppm)：

0.08(s，6H)，3.91(s，9H)，1.70(s，3H)，2.11-2.32

(m，2H)，2.41-2.67(m，2H)，4.48-4.59(m，1H)，5.18-5.28

(m，1H)

(3)用和中间体制备实施例1的(5)中所示的相同的方法由176毫克的3-甲基-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(RS)-3-甲基-3-环戊烯-1-醇15毫克。产率18％

(4)用和中间体制备实施例1的(5)中所示的相同方法，由2.53克的(RS)-3-溴-3-环戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚得到(RS)-3-溴-3-环戊烯-1-醇570毫克。产率56％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：1.71(d，1H)，2.21-2.38(m，1H)，2.50-2.61(m，1H)，

2.62-2.75(m，1H)，2.89-3.01(m，1H)，4.45-4.61(m，1H)，

5.83(t，1H)

中间体制备实施例7(方案(b)的制备实施例)

(1)在33.3克的2，2，6，6-四甲基哌啶和235毫升的无水二乙醚的溶液混合物中，在氮气流和-10℃--15℃下，在15分钟内滴加129毫升的1.68摩尔的正丁基锂的己烷溶液，将得到的混合物搅拌15分钟。在氮气流和-10℃--15℃下将这样得到的反应液体在1小时内滴加到48.4克的2，3-二甲基-1，3-丁二烯，30.4克的β-氯乙基氯甲基醚和165毫升无水二乙醚的溶液混合物中，并在室温下搅拌4小时。将得到的反应液体倾入冰冷的5％柠檬酸水溶液中，并用二乙醚提取。先后用冰冷的5％柠檬酸水溶液洗两次，用饱和的碳酸氢钠水溶液洗一次，用饱和的氯化钠水溶液洗一次，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下蒸去溶剂。

(2)将上面得到的26克的油状物溶解在50毫升的四氢呋喃中。所得到的溶液在氮气流和室温下逐滴加到53.4克的六甲基磷酸三酰胺，442.8毫升的1.68摩尔的正丁基锂己烷溶液和100毫升的四氢呋喃的溶液混合物中，将混合物搅拌5小时。如此得到的反应液体被倾入到冰冷的5％的柠檬酸水溶液中，用二乙醚提取，将醚层先后用冰冷的5％柠檬酸水溶液洗两次，用饱和的碳酸氢钠水溶液洗一次和用饱和的氯化钠水溶液洗一次，然后用无水硫酸镁干燥。减压蒸去溶剂。将得到的油状物进行硅胶柱色谱分离，(展开溶剂：己烷/醋酸乙酯＝1/1)，得到1.5克的(RS)-3，4-二甲基-3-环戊烯-1-醇。产率6.2％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：1.49-1.60(m，1H)，1.63(s，6H)，2.11-2.28(m，2H)，

2.55-2.77(m，2H)，4.32-4.49(m，1H)

中间体制备实施例8(方案(c)的制备实施例)

在25毫升的2摩尔环戊二烯化钠的四氢呋喃溶液中，在冰冷和氮气流下加入6.3克的1-溴-2-氟乙烷并搅拌2小时。用铈硅石过滤所得的反应溶液。在冰冷和氮气流下将滤液加到用75毫升的1摩尔的硼烷-四氢呋喃配合物和18.5毫升的2-甲基-2-丁烯制备的二戊基硼烷的四氢呋喃溶液中，并将所得到的混合物搅拌8小时。然后将3当量的氢氧化钠水溶液和30％的过氧化氢水溶液在冰冷下先后加到上面获得的反应液体中，并将所得到的混合物搅拌1小时。用二乙醚对得到的反应液体提取两次。合并的醚层用饱和的氯化钠水溶液洗，然后用无水硫酸镁干燥，减压下蒸去溶剂。残留物进行硅胶柱色谱分离，得到1.1克的(RS)-3-(2-氟乙基)-3-环戊烯-1-醇。产率16％

¹H-NMR(CDCL₃，内标TMS)δ值

(ppm)：1.62(d，1H)，2.15-2.79(m，6H)，4.57(dt，2H)，

4.41-4.61(m，1H)，5.48(brs，1H)

现在，下面给出某些制剂实施例，其中“份”指的是“重量份”，本发明的化合物由表1所示的化合物编号表示。

制剂实施例1可乳化的浓缩体

将本发明化合物1-145每种各20份溶于65份二甲苯中，然后在其中加入15份乳化剂Sorpol 3005x(一种注册商标，Toho Chemicalco.，Ltd.)，在搅拌下充分混合，得到每种化合物的20％的可乳化的浓缩体。

制剂实施例2，可润湿的粉

在本发明的化合物1-145每种各40份中加入5份Sorpol 3005x(如上述)并充分混合，然后加入32份为Carplex#80(合成的水合的氧化硅细粉，是Shionogi & Co.，Ltd的注册商标)和23份300筛目的硅藻土并在混计器中搅拌混合，从而得到每种化合物的40％的可润湿粉。

制剂实施例3，颗粒

将本发明化合物1-145每种各1.5份和98.5份的AGSORBLVM-MS 24/48(由OIL DRI Corp.制造的24-48筛目粒子大小的颗粒载体烧制的蒙脱土)充分混合，得到含1.5％的每种化合物颗粒。

制剂实施例4，微胶囊

将本发明的化合物1-145的每种各10份，10份苯基二甲苯基乙烷和0.5份的Sumijule L-75(由Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd.制造的甲苯二异氰酸酯的商标名)混合，将混合物加到20份的10％的阿拉伯树胶的水溶液中。将所得的混合物用Homomixer(混匀器)搅拌，得到平均粒子直径20微米的乳液。然后在此乳液中加入2份乙二醇，使混合物在60℃的温溶中反应24小时，得到微胶囊浆。

另外，将0.2份黄原胶和1.0份Veegum R(由Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制造的铝镁硅酸盐的商标名)分散在56.3份的去离子水中，得到增稠剂溶液。

然后，将42.5份的微胶囊浆和57.5份的增稠剂溶液混合，得到含10％每种化合物的微胶囊。

制剂实施例5，流动制剂

将本发明化合物1-145的每种各10份和10份苯基二甲苯基乙烷混合，并将此混合物加到20份的10％聚乙二醇水溶液，所得到的混合物用Homomixer(混匀器)搅拌，得到平均粒子直径3微米的乳液。

另外，将0.2份的黄原胶，1.0份的Veegum R(Sanyo ChemicalIudustries，Ltd.制造的铝镁硅酸盐的商标名)分散在58.8份的去离子水中，得到增稠剂溶液。

然后，将40份乳液和60份增稠剂溶液混合，得到含10％的每种化合物的流动制剂。

制剂实施例6粉剂

在混汁器中将本发明化合物1-145的每种各5份，3份的Carplex#80(如上述)，0.3份的PAP和91.7份的300筛目的滑石搅拌混合，得到含5％的每种化合物的粉剂。

制剂实施例7油制剂

将本发明化合物1-145每种各0.1份溶于5份的二氯甲烷中，所得到溶液混合到94.9份的去除臭味的煤油中，得到含0.1％每种化合物的油制剂。

制剂实施例8油基气溶胶

将本发明化合物1-145每种各1份，5份二氯甲烷和34份的去除臭味的煤油混合得到一种溶液。将此溶液装入气溶胶容器中，在容器上装上阀，然后在压力下通过阀将60份推进剂(液化石油气)装入容器中，得到每种化合物的油基气溶胶。

制剂实施例9水基气溶胶

将本发明化合物1-145每种各0.6份，5份二甲苯，3.4份的去除臭味的煤油和1份的乳化剂(Atmos 300，Atlas Chemical Corp的注册商标)混合得到一种溶液。将此整个溶液和50份的纯水装在气溶胶容器中，在容器上装上阀，在加压下通过阀将40份的推进剂(液化石油气)装入容器，得到每种化合物的水基气溶胶。

制剂实施例10 蚊香旋盘

将本发明化合物1-145每种各0.3克溶于20毫升的丙酮中，所得到的溶液在搅拌下同99.7克的蚊香旋盘载体(塔布粉，日本酒槽粉以及本粉的4∶3∶3的混合物)均匀混合。然后在所得到混合物中加入120毫升水，将所得到的混合物充分捏和。经捏和的混合物进行横制和干燥，得到每种化合物的蚊香旋盘。

制剂实施例11，电驱蚊垫

将本发明化合物1-145每种各0.8克和0.4克的胡椒基丁醚溶于丙酮中制成10毫升溶液。用0.5毫升的上面得到的溶液均匀地浸渍2.5厘米×1.5厘米×0.3厘米厚的电丛垫基材(将棉短绒和浆粕混合物的短纤维压缩成固体板形式的材料)，得到每种化合物的电驱蚊垫。

配方实施例12电液体杂蚊剂

将本发明化合物1-145每种各3份溶于97份去除臭味的炼油中。将此溶液放入聚氯乙烯容器中，吸液芯(用粘合剂将无机粉粘合成固体然后烧结而成)插入其中，用加热器加热芯的上部，得到每种化合物的电液体杂蚊剂。

制剂实施例13加热烟雾制剂

将本发明的化合物1-145每种各100毫克溶于适当量的丙酮中，并用此溶液浸渍4.0厘米×4.0厘米×1.2厘米厚的多孔陶瓷板，得到每种化合物的加热烟雾制剂。

制剂实施例14常温散逸制剂

将本发明化合物1-145每种各100微克溶于适量的丙酮中，将得到的溶液均匀地施涂在2厘米×2厘米×0.3毫米厚的滤纸片上，丙酮经风干，得到每种化合物的常温散逸制剂。

制剂实施例15，防螨纸片

将每种本发明化合物1-145溶于丙酮中，得到的溶液滴在滤纸上浸渍滤纸，使得浸渍的化合物量达到每平方米滤纸1克，丙酮经风干，得到每种化合物的防螨纸片。

下面，本发明化合物作为杂虫组合物的活性成分的效果可由下面的试验实施例证明。

试验实施例1：对德国蟑螂的杀虫试验

要试验的化合物用丙酮稀释到预定的浓度，将得到的稀释液施于德国蟑螂雌性成虫的腹部，使得活性成分的剂量达到10微克/虫。7天后，检查蟑螂的死亡和存活数目以计算死亡率。

另外，用不含活性成分的丙酮对另一组昆虫进行处理，这组昆虫称为未处理组(每组10只昆虫，重复试验三次)。

结果，本发明的化合物18，29，49和116各显示出100％的死亡率，而未处理组的死亡率为0％。

试验实施例2：对家蝇的杀虫试验

要试验的化合物用丙酮稀释到预定的浓度，将得到的稀释液施于家蝇雌性成虫虫身的背部，使得活性成分的剂量达到5微克/虫。将家蝇喂以水和食物，并检查24小时后存活、垂死和已死的家蝇数目以计算已死加垂死的家蝇的百分数。另外，用不含活性成分的丙酮处理一组家蝇，并称之为未处理组。(每组10只家蝇，重复试验两次)。

结果，化合物1，3，10，11，18，19，29，30，34，35，40，41，106，108，109，110，112，117，120，121，122，123，124，125，127，130，131，132，135，136，137，138，139，140和141，各显示出已死加垂死的百分率为100％。而未处理组的已死和垂死的百分率为0％。

试验实施例3：通过常温散逸对家蝇进行杀虫试验

在底直径7厘米的铝盘上滴入0.64毫升的0.25％(重量/体积)试验化合物的丙酮稀释液，然后使丙酮风干。在直径9厘米高度4.5厘米的聚乙烯杯中放入20只雌性成虫家蝇，在杯的上部盖以16筛目的尼龙网以防止家蝇直接与杀虫剂处理过的铝盘表面相接触。将杯倒置于铝盘上。在25℃和120分钟后，从铝盘上除去聚乙烯杯，并向家蝇喂水和食物。24小时后，检查存活的，垂死和已死的昆虫数以计算垂死加已死的昆虫百分率(2次重复试验)。

结果，本发明化合物1，3，10，18，19，29，30，34，35，40，41，46，106，108，109，110，112，117，118，119，120，121，122，123，124，125，136，137，138，139和140和141各显示出100％的昆虫已死加垂死百分率，而化合物107显示的已死加垂死百分率为90％，化合物11则为95％。

试验实施例4：对当地家蚊的杀虫试验

在底直径7厘米的铝盘上滴入0.64毫升的0.05％(重量/体积)试验化合物的丙酮稀释液，然后将丙酮风干。在直径9厘米高度4.5厘米的聚乙烯杯放入雌性家蚊，并在杯的上部盖以16筛目的尼龙网以防止家蚊直接与杀虫剂处理过的铝盘表面相接触，待聚乙烯杯倒置在铝盘上。在25℃经120分钟后，从铝盘除去杯子，给昆虫喂水和食物，在24小时后，检查已死和存活的昆虫数，以计算死亡率(2次重复试验)。

结果，本发明化合物3，10，11，29，30，34，35，40，41，46，109，118，119，120，121，122，123，124，125，136，137，138，139，140和141各自显示出100％的死亡率。

试验实施例5：对幕衣蛾的杀虫试验

将要试验的化合物用丙酮稀施释到预定浓度，将得到的稀释液施于幕衣蛾的中龄幼虫的背部中央，使活性成分的剂量达到3微米/虫，将2厘米×2厘米大小的平纹羊毛织物作为食物。7天后，检查蛾的死亡率和对平纹羊毛织物的损坏程度。损坏程度的判断标准如下：

+++：严重损坏

++：重大损坏

+：某些损坏

±：轻微损坏

-：无损坏

另外，用不含活性成分的丙酮处理另一组昆虫，并称之为未处理值。(每种10只蛾，二次重复试验)。

结果，本发明的化合物3，10，11，18，29，30，34，35，40，41，46，106，107，108，109，112，118，120，121，122，123，124，125，127，128，129，130，131，132，133、134，135，136，137，138，139，140和141各自显示出100％的死亡率，织物被蛾损坏的程度为-。相反，未处理组显示出死亡率为0％，织物的损坏程度为+++。

试验实施例6：通过常温散逸对幕衣蛾的杀虫试验

将2厘米×2厘米大小的平纹羊毛织物和10只幕衣蛾中龄幼虫放在聚乙烯杯底(底部直径10厘米，开口部直径12.5厘米，高度9.5厘米，容积950厘米³)然后，用带有配方实施例14制备的常温散逸制剂的盖将聚乙烯杯密封。这样，在杯内由盖悬有制剂。在25℃静置一周后，打开盖，检查存活的，垂死和已死的昆虫数，以测定垂死加已死昆虫的百分率。

结果，本发明的化合物3，11，18，19，29，30，34，35，40，41，46，106，108，109，118，119，120，121，122，123，124，125，127，128，129，130，131，132，133，134，135，136，137，138，139，140和141各显示出垂死加已死昆虫的百分率为100％，化合物1显示的上述百分率为80％。

试验实施例7：对美洲家刺皮螨的防治试验

将制剂实施例15制得的防螨纸片切成直径4厘米的环状。将100只美洲家刺皮螨放在切纸片的表面。一天后，检查已死和存活的螨虫数，以及由沿纸片边缘为防止逃跑而涂的粘合物质捕获的螨虫数。已死的和捕获的螨虫总数被定为有效防治数，由此可测定防治百分率。

结果，本发明的化合物18，29，30，121，130和133各自显示出防治百分率为100％，相反，未处理组的防治百分率为5％。

Claims

1.通式如下的酯化合物：

式中，R₁和R₂是相同或相互不同的，各为氢原子，卤素原子，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烯基由一个或多个卤素原子任选取代的(C₃-C₆环烷基)甲基，由一个或多个卤素原子任选取代的苄基，由一个或多个卤素原子任选取代的苯基，或由一个或多个卤素原子任选取代的(C₁-C₆烷氧基)甲基，R₃表示拟除虫菊酯酸残基，即由拟除虫菊酯酸脱羧基得到的基团。

2.权利要求1的酯化合物，其中，R₁表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基，或由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基，R₂表示氢原子或由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基。

3.权利要求1的酯化合物，其中，R₃表示下面通式的基团：

式中，Z₁表示氢原子或甲基，Z₂表示氢原子，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷氧基，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₁-C₆烷氧基)甲基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₄链烯基氧基，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₂-C₄链烯基氧)甲基，或由一个或多个卤素原子任选取代的(C₃-C₄链炔基氧)甲基。

4.权利要求1的酯化合物，其中，R₃表示下面通式的基团：

式中Z₁表示氢原子或甲基，Z₂表示下面通式的基团

式中Z₃表示氢原子或卤素原子，T₁和T₂是相同或相互不同的，各为氢原子，卤素原子，氰基，由一个或多个卤素原子任选取代C₁-C₃烷基，或由一个或多个卤素原子任选取代的苯基，或T₁和T₂一起表示(CH₂)_n基，其中n是2-5的整数。

5.权利要求1的酯化合物，其中，R₃表示下面通式的基团：

式中Z₁表示氢原子或甲基，Z₂表示下面通式的基团：

式中，B表示氧原子或硫原子。

6.权利要求1的化合物，其中，R₃表示下面通式的基团：

式中，Z₁表示氢原子或甲基，Z₂表示下面通式的基团：

式中，D表示氢原子或卤素原子，G表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，C₃-C₅环烷基，或由一个或多个卤素原子任选取代的苯基。

7.权利要求1的酯化合物，其中，R₃表示下面通式的基团：

式中，J表示卤素原子，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，或由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷氧基。

8.含有有效量的权利要求1的酯化合物和惰性载体的杀虫组合物。

9.含有有效量的权利要求1的酯化合物和惰性载体的防治节肢动物的组合物。

10.含有有效量的权利要求1的酯化合物和惰性载体的杀虫和/杀螨组合物。

11.防治有害节肢动物的方法，此法包括将权利要求1的酯化合物施于有害的节肢动物或有害的节肢动物栖居处。

12.防治昆虫和/或蜱螨害虫的方法，此法包括将权利要求1的酯化合物施于昆虫和/或蜱螨弯虫，或昆虫和/或蜱螨害虫的栖居处。

13.权利要求1的酯化合物用作农药。

14.权利要求1的酯化合物用作杀虫剂和/或杀螨剂。

15.通式如下的醇化合物：

式中，R₁₁表示氢原子，或由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，当R₁₁表示氢原子时，R₂₁表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基，当R₁₁表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基时，R₂₁表示卤素原子，由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₃-C₇环烯基，由一个或多个卤素原子任选取代的(C₃-C₆环烷基)甲基，由一个或多个卤素原子任选取代的苄基，或由一个或多个卤素原子任选取代的(C₁-C₆烷氧基)甲基。

16.权利要求15的醇化合物，其中，R₁₁表示氢原子，R₂₁表示由一个或多个卤素原子取代的C₁-C₆烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基，或由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基。

17.权利要求15的醇化合物，其中，R₁₁表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，R₂₁表示由一个或多个卤素原子任选取代的C₁-C₆烷基，由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链烯基，或由一个或多个卤素原子任选取代的C₂-C₆链炔基。